JP3048271B2

JP3048271B2 - 感熱記録材料

Info

Publication number: JP3048271B2
Application number: JP3317634A
Authority: JP
Inventors: 正勝中塚; 淳夫大辻; 良満田辺
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1991-12-02
Filing date: 1991-12-02
Publication date: 2000-06-05
Anticipated expiration: 2015-06-05
Also published as: JPH05147352A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
さらに詳しくは、発色感度が良好で、かつ、発色画像の
保存安定性を向上させた感熱記録材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、比較的安価であり、ま
た、記録機器がコンパクトで且つメンテナンスフリーで
あるという利点があるため、ファクシミリ、記録計、プ
リンターの分野において幅広く利用されている。従来よ
り、電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物（顕色
剤）との呈色反応を利用した感熱記録材料はよく知られ
ている（たとえば特公昭４３−４１６０号公報、特公昭
４５−１４０３９号公報）。電子受容性化合物として
は、フェノール性化合物が広く利用されており、中で
も、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン〔別名、ビスフェノールＡ〕は、低価格で入手し易い
という点で広く利用されている。しかし、ビスフェノー
ルＡを電子受容性化合物として使用した感熱記録材料は
発色感度が低いという問題点がある。

【０００３】また、電子供与性発色性化合物と電子受容
性化合物の他に、さらに、熱可融性化合物（増感剤）を
含有させて、発色感度を向上させた感熱記録材料も広く
利用されている。熱可融性化合物として、ターフェニル
類（特公昭６３−７９５８号公報）、４−ベンジルオキ
シ安息香酸ベンジル（特公昭６３−３０８７８号公
報）、ナフト−ル誘導体（特公昭６３−４２５９０号公
報）、アミノフェノール誘導体（特開昭５８−２１１４
９４号公報）、ベンジルビフェニル類（特公平２−１１
４３７号公報）、ジアリールオキシアルカン誘導体（特
開昭６０−５６５８８号公報、特開昭６１−１６８８８
号公報）あるいはシュウ酸エステル誘導体（特開平１−
１５８３号公報）などが提案されている。しかし、これ
らの熱可融性化合物を含有する感熱記録材料は、発色画
像の保存安定性が著しく悪く、通常は熱可融性化合物を
添加しない場合に比べ、発色画像の保存安定性は一層劣
るという問題点があるのが現状である。現在では、上述
したような問題点を克服した、発色画像の保存安定性に
すぐれた感熱記録材料が強く求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
感度が良好で、かつ、発色画像の保存安定性を著しく改
善した感熱記録材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料に関し鋭意検討した結
果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、電子供与
性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する感熱
記録材料において、さらに、ビス（ジフェニルオキシ）
エタン化合物を少なくとも１種含有することを特徴とす
る感熱記録材料に関するものである。

【０００６】本発明に用いるビス（ジフェニルオキシ）
エタン化合物としては、１，２−（２，２’−ジフェニ
ルオキシ）エタン、１，２−（３，３’−ジフェルニル
オキシ）エタンおよび１，２−（４，４’−ジフェルニ
ルオキシ）エタン等を好ましい化合物として挙げること
ができる。これらのビス（ジフェニルオキシ）エタン化
合物は公知の方法、たとえば、Beilstein Handbuch，第
III 増補編第６巻、３２８４〜３３２４に記載の方法に
従い製造することができる。たとえば、ヒドロキシジフ
ェニル化合物に、塩基、たとえば、水酸化ナトリウムや
水酸化カリウムの存在下に、１，２−ジハロゲノエタン
を作用させることにより製造することができる。これら
の化合物は、たとえば、１，２−（２，２’−ジフェル
ニルオキシ）エタンは融点１０１℃、１，２−（３，
３’−ジフェルニルオキシ）エタンは融点１２８℃、
１，２−（４，４’−ジフェルニルオキシ）エタンは融
点２１９℃の化合物である。

【０００７】本発明に使用する電子供与性発色性化合物
は、無色ないし淡色の化合物で、たとえば、トリアリー
ルメタン系化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダ
ミン−ラクタム系化合物、フルオラン系化合物、インド
リルフタリド系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化
合物、フルオレン系化合物などが挙げられる。これらの
化合物のいくつかの具体例を挙げると、たとえば、トリ
アリールメタン系化合物としては、３，３−ビス（４−
ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド〔クリスタルバイオレットラクトン〕、３，３−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（４−
ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジメチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロー
ル−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３
−ビス〔２，２−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）
エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリドな
どがある。

【０００８】ジアリールメタン系化合物としては、４，
４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフエニルロイコオーラミンなどがあ
る。ローダミン−ラクタム系化合物としては、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロア
ニリノ）ラクタムなどがある。

【０００９】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２，３−ジクロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ン、

【００１０】３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−
アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モルホリノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−オクチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エ
チル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プ
ロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−
ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、

【００１１】３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブ
チル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プ
ロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−
デシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、

【００１２】３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−メチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−エトキ
シエチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−エ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−３’−メトキシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−エ
トキシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−
Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−Ｎ−２’−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−エチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
−エチルアミノ−６−メチル−７−（２’，５’−ジメ
チルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−メチル−７−（２’，５’−ジメチルフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
７−（２’，５’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラ
ン、２，２−ビス〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフルオラン）−７−イル
アミノフェニル〕プロパンなどがある。

【００１３】インドリルフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフエニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフエ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリドなどがある。

【００１４】ピリジン系化合物としては、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または
７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフエニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−
（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフエニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ
−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−エチル−
２−フエニルインドール−３−イル）−４または７−ア
ザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノ
フエニル）−３−（１−エチル−２−フエニルインドー
ル−３−イル）−４または７−アザフタリドなどがあ
る。

【００１５】スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。

【００１６】フルオレン系化合物としては、３’，６’
−ビスジエチルアミノ−５−ジエチルアミノスピロ（イ
ソベンゾフラン−１，９’−フルオレン）−３−オン、
３’，６’−ビスジエチルアミノ−７−ジエチルアミノ
−２−メチルスピロ（１，３−ベンゾオキサジン−４，
９’−フルオレン）などがある。これらの電子供与性発
色性化合物は単独、あるいは発色画像の色調の調整や多
色感熱記録材料を得るなどの目的で２種以上混合して用
いても良い。

【００１７】本発明に使用する電子受容性化合物として
は、フェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯
体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは
酸性白土などの無機電子受容性化合物が挙げられる。こ
れらの化合物のいくつかの具体例を挙げると、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ノール、４−フェニルフェノール、１−ナフトール、２
−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノール、４−
ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−ジヒドロキ
シジフェニル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔別名、ビスフェノールＡ〕、１，１−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，
２’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸エチルエステル、４，４−（４’−ヒドロキシ
フェニル）ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息
香酸フェネチルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸フェノキシエチルエステル、

【００１８】４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ハイド
ロキノンモノベンジルエーテル、ビス（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（２−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（２−フ
ェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’
−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、３，４−ジ
ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、ビス
（２−ヒドロキシ−４−tert−ブチルフェニル）スルフ
ォン、ビス（２−ヒドロキシ−４−クロロフェニル）ス
ルフォン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、１，７−ジ（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）−３，５ジオキサヘプタン、１，５−
ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３オキサペンタン
などのフェノール誘導体、

【００１９】サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジル
サリチル酸、４−〔２’−（４−メトキシフェニルオキ
シ）エチルオキシ〕サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル
酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステ
ルなどの有機酸、あるいはこれらの金属塩（たとえば、
ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属
塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン
酸アセチルアセトン錯体などの錯体、フェニルチオ尿
素、ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、
１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカ
ルバジドなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合
物、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウムなどの
無機電子受容性化合物を好ましい化合物として挙げるこ
とができる。これらの電子受容性化合物は、単独あるい
は２種以上混合して用いても良い。特にフェノール誘導
体は好ましい電子受容性化合物として使用される。

【００２０】本発明の感熱記録材料においては、通常、
電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、電子受容
性化合物５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５０
０重量部、ビス（ジフェニルオキシ）エタン化合物１０
〜５００重量部、好ましくは２０〜４００重量部使用す
るのが望ましい。すでに述べたように、本発明の感熱記
録材料は、電子供与性発色性化合物および電子受容性化
合物を含有する感熱記録材料において、さらに、ビス
（ジフェニルオキシ）エタン化合物を１種あるいは複数
含有する感熱記録材料であるが、所望に応じて増感剤と
して熱可融性化合物（融点約６０〜１５０℃の化合物）
を本発明の感熱記録材料にさらに添加しても良い。この
場合、通常、電子供与性発色性化合物１００重量部に対
し、電子受容性化合物５０〜７００重量部、好ましくは
１００〜５００重量部、ビス（ジフェニルオキシ）エタ
ン化合物１０〜５００重量部、好ましくは２０〜４００
重量部、熱可融性化合物１０〜５００重量部、好ましく
は２０〜４００重量部使用するのが望ましい。

【００２１】かかる熱可融性化合物の具体例としては、
たとえば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリル尿素、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキ
シジフェニルアミンなどの含窒素化合物、４−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェ
ニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニ
ルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ
（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−ク
ロロベンジル）エステル、グルタル酸ジフェナシルエス
テル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフ
タル酸ジベンジルエステルなどのエステル化合物、４−
ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、
フルオランテンなどの炭化水素化合物、２−ベンジルオ
キシナフタレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）
ナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−
ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−エチルフェノキシ）エタン、４−（４’
−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２’
−クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ
−ブトキシジフェニルスルフォン、１，４−ビス（３’
−メチルフェニルオキシメチル）ベンゼンなどのエーテ
ル化合物などを挙げることができる。特に、エステル化
合物、炭化水素化合物あるいはエーテル化合物は好まし
い熱可融性化合物であり、なかでも、シュウ酸ジ（４−
メチルベンジル）エステル、４−ベンジルビフェニル、
ｍ−ターフェニル、２−ベンジルオキシナフタレン、
１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、４−
（４’−メチルフェノキシ）ビフェニルは好ましい熱可
融性化合物である。これらの熱可融性化合物は、単独あ
るいは２種以上混合して用いても良い。

【００２２】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。一般的には、電子供与性発色性化合物、電子
受容性化合物およびビス（ジフェニルオキシ）エタン化
合物などを、各々水溶性バインダー中で、ボールミル、
サンドミルなどの手段により、通常、３μ以下、好まし
くは１．５μ以下の粒径にまで粉砕分散した後、混合し
て塗液を調製することができる。かかる水溶性バインダ
ーとしては、具体的には、たとえば、ポリビニールアル
コール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、エピクロルヒドリン変成ポリアミド、
エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重
合体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、メチロー
ル変成ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、アラビアゴム、カルボキシル基変成ポリビニ
ールアルコールなどを例示することができる。

【００２３】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しても特に限定されるものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコ
ーター、ブレーダーコーター、バーコーター、グラビア
コーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適当
な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することがで
きる。また、塗液の塗布量に関しても特に限定されるも
のではなく、一般に乾燥重量で１．５〜１２ｇ／ｍ²、
好ましくは２．５〜１０ｇ／ｍ²の範囲で調整される。
支持体としては紙、プラスチックシート、合成紙などが
用いられる。

【００２４】本発明の感熱記録材料の記録層中には、更
に必要に応じて、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、消泡剤など
を添加する。顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、
酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、ケイソウ土、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、
シリカ、非晶質シリカ、尿素−ホルマリン充填剤、ポリ
エチレン粒子、セルロース充填剤などが用いられる。水
不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスあるい
は、合成樹脂エマルジョンが一般的であり、スチレン−
ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
エンラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラ
テックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが用いられる。

【００２５】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウムなどが用いられる。ワックス
としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナ
ウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワ
ックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、フ
ッソ含有の界面活性剤などが挙げられる。紫外線吸収剤
としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベン
ゾトリアゾリルフェノール誘導体などが挙げられる。な
お、必要に応じて、感熱記録層の表面及び／あるいは裏
面に保護層を設けたり、支持体と感熱記録層の間に下塗
り層を設けることも勿論可能であり、さらには粘着加工
を施すなど感熱記録材料の製造方法における各種の公知
技術が付与しえる。

【００２６】

【実施例】以下、例をあげて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれにより制限されるものではない。実施例１〜３下記の調製法により調製したＡ液１００ｇ、Ｂ液２５０
ｇ、Ｃ液２５０ｇの各分散液と３０％パラフィンワック
ス２３ｇを混合して、これを、上質紙に乾燥塗布量が、
５．０±０．５ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥し、感
熱記録紙を作製した。尚、各実施例に使用した電子供与
性発色性化合物およびビス（ジフェニルオキシ）エタン
化合物は第１表（表１）に示した。

【００２７】〔感熱記録層用の分散液の調製法〕（Ａ液組成）電子供与性発色性化合物１０ｇポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液１０ｇ水８０ｇ計１００ｇ（Ｂ液組成）電子受容性化合物（ビスフェノールＡ）２０ｇ軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３）４０ｇポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液６０ｇ水１３０ｇ計２５０ｇ（Ｃ液組成）ビス（ジフェニルオキシ）エタン化合物２０ｇポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液１０ｇ水２２０ｇ計２５０ｇ上記Ａ液、Ｂ液、Ｃ液をそれぞれサンドグラインディン
グミルで平均粒子径が１．５μ以下になるように分散し
分散液を調製した。

【００２８】

【表１】

【００２９】比較例１Ｃ液を使用せずに、Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇの各分
散液と３０％パラフィンワックス２３ｇを混合して、こ
れを、上質紙に乾燥塗布量が、５．０±０．５ｇ／ｍ２
となるように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作製した。
尚、使用した電子供与性発色性化合物は３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランであ
る。比較例２〜５Ａ液中の電子供与性発色性化合物として、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを
使用し、Ｃ液中のビス（ジフェニルオキシ）エタン化合
物の代わりに、第２表（表２）に示した化合物を使用し
た以外は、実施例に記載した方法と同様にして感熱記録
紙を作製した。

【００３０】

【表２】

【００３１】実施例１および実施例３で作製した感熱記
録紙と比較例１で作製した感熱記録紙について、下記の
評価法−１で評価を行い、その温度に対する発色特性を
比較した。結果は第３表（表３）に示した。〔感熱記録紙の評価法−１〕（温度に対する発色性能試験）各感熱記録紙を各表面温
度に加温したメタルブロックに５秒間接触させ、その発
色画像濃度をマクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用い
て測定する。数値が大きい程、色濃く発色していること
を示している。

【００３２】

【表３】第３表より明らかなように、本発明の感熱記録材料は、
従来の電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物とよ
り成る感熱記録材料に比較して、より低温で速やかに発
色し、高速記録に適した、高感度の感熱記録材料である
といえる。

【００３３】実施例および比較例２〜５で作製した各感
熱記録紙について、感熱紙発色装置（大倉電気製ＴＨ−
ＰＭＤ）を用いて、マクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）
を用いて測定した発色濃度が０．９である発色画像を形
成した後、下記の評価法−２により保存安定性試験を行
った。尚、保存安定性試験として、耐湿熱性試験、耐水
性試験および耐油性試験を行い、各感熱記録紙の画像保
存安定性を調べた。結果は第４表（表４）に示した。〔感熱記録紙の評価法−２〕（発色画像の保存安定性試験）・耐湿熱性試験：各感熱記録紙を、６０℃、９０％相対
湿度中に２４時間保存した後の発色画像濃度を、マクベ
ス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定し、発色画像
の残存率を求めた。・耐水性試験：各感熱記録紙を、２５℃、水中で２４時
間保存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を用い
て測定し、発色画像の残存率を求めた。・耐油性試験：各感熱記録紙に、ジオクチルフタレ−ト
を含有したカプセル塗工紙を重ね、加圧ロ−ルを通過さ
せた後、１週間２５℃で保存した後の発色画像濃度を、
マクベス濃度計をもちいて測定し、発色画像の残存率を
求めた。尚、各試験後の発色画像の残存率は、次の式よ
り求める。各試験後の発色画像濃度残存率（％）＝ ─────────────×１００試験前の発色画像濃度（０．９）数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。

【００３４】

【表４】

【００３５】

【発明の効果】本発明により、発色感度が良好で、か
つ、耐湿熱性、耐水性および耐油性等の発色画像の保存
安定性に優れた感熱記録材料を提供することが可能とな
った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭62−48587（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−121088（ＪＰ，Ａ) 特開平３−193487（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−56588（ＪＰ，Ａ) 特開平２−76785（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】電子供与性発色性化合物および電子受容
性化合物を含有する感熱記録材料において、さらに、ビ
ス（ジフェニルオキシ）エタン化合物を少なくとも１種
含有することを特徴とする感熱記録材料。
【請求項２】ビス（ジフェニルオキシ）エタン化合物
が、１，２−（２，２’−ジフェニルオキシ）エタン、
１，２−（３，３’−ジフェルニルオキシ）エタンおよ
び１，２−（４，４’−ジフェルニルオキシ）エタンか
ら成る群より選択される少なくとも１種の化合物である
ことを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。