JP3258401B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性を向上させた感熱記録材料に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている（たとえば特公昭４３−４
１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報）。感熱
記録材料は、比較的安価であり、また、記録機器がコン
パクトで且つメンテナンスフリーであるという利点があ
るため、ファクシミリ、記録計、プリンター等の分野に
おいて幅広く利用されている。

【０００３】電子受容性化合物としては、フェノール性
化合物が広く使用されており、中でも、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名、ビスフ
ェノールＡ）は、低価格で入手し易いという点で広く利
用されてはいるものの、ビスフェノールＡを電子受容性
化合物として使用した感熱記録材料は発色画像の保存安
定性が悪いという問題点がある。更にはビスフェノール
Ａを電子受容性化合物とする感熱記録材料は発色感度が
低いという問題点もある。ビスフェノールＡ以外のフェ
ノール性化合物として、例えば、４−ヒドロキシ安息香
酸エステル類（特開昭５６−１４４１９３号公報、特公
平１−３０６４０号公報）、アラルキルオキシフェノー
ル類（特公平２−３１６７８号公報、特開昭６０−２２
５７８９号公報）、ヒドロキシベンゾフェノン類（特開
昭５７−１９３３８８号公報）を電子受容性化合物とし
て使用する感熱記録材料が提案されている。

【０００４】しかしながら、４−ヒドロキシ安息香酸エ
ステル類、例えば、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステルを電子受容性化合物として使用すると、発色画像
濃度が経時と共に低下するという欠点があり、且つ発色
画像上に４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルの白色の結晶
が析出し、粉をふいた状態（いわゆる白化現象）を呈す
るという問題点がある。アラルキルオキシフェノール
類、例えば、４−ベンジルオキシフェノールを電子受容
性化合物として使用した場合も、発色画像濃度が経時と
共に低下するという欠点がある。ヒドロキシベンゾフェ
ノン類、例えば、４−ヒドロキシベンゾフェノンを電子
受容性化合物として使用した場合も、発色画像の保存安
定性（例えば、耐湿熱性、耐水性）は悪く、実用上充分
な性能を有しているとは言えない。

【０００５】また、発色感度を向上させる方法として、
電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物の他にさら
に熱可融性化合物（増感剤）を含有した感熱記録材料も
広く利用されている。熱可融性化合物としては、例えば
ターフェニル類（特公昭６３−７９５８号公報）、４−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（特公昭６３−３０８
７８号公報）、ナフトール誘導体（特公昭６３−４２５
９０号公報）、アミノフェノール誘導体（特開昭５８−
２１１４９４号公報）、ベンジルビフェニル類（特公平
２−１１４３７号公報）、ジアリールオキシアルカン誘
導体（特開昭６０−５６５８８号公報、特開昭６１−１
６８８８号公報）あるいはシュウ酸エステル誘導体（特
開平１−１５８３号公報）などが提案されている。しか
し、これらの熱可融性化合物を含有する感熱記録材料
は、発色感度はある程度向上するものの、発色画像の保
存安定性が著しく悪く、通常は熱可融性化合物を添加し
ない場合に比べ、発色画像の保存安定性は一層劣るとい
う問題点があるのが現状である。現在では、上述したよ
うな問題点を克服した、発色画像の保存安定性に優れた
感熱記録材料が強く求められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
発色画像の保存安定性を著しく改善した感熱記録材料を
提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料に関し鋭意検討した結
果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、電子供与
性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する感熱
記録材料において、さらに一般式（２−ａ）〜（２−
ｄ）（化２）で表される安息香酸誘導体および／または
該誘導体の多価金属塩を少なくとも１種含有する感熱記
録材料に関する。

【０００８】

【化２】

【０００９】一般式（２−ａ）〜（２−ｄ）で表される
安息香酸誘導体において、Ｒ₃ およびＲ₄ はアラルキル
基を表し、アラルキル基中のアリール基は置換基を有し
ても良く、例えば、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数
１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子などの置換基で単
置換あるいは多置換されていても良い。好ましくは、Ｒ
₃ およびＲ₄ は置換基を有してもよい総炭素数７〜１８
のアラルキル基である。Ｒ₃ およびＲ₄ は具体的には、
例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−
ジメチルベンジル基、フェネチル基、４−メチルフェネ
チル基、４−メチルベンジル基、３−メチルベンジル
基、２−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、４
−イソプロピルベンジル基、４−ｎ−ブチルベンジル
基、４−ｎ−ヘキシルベンジル基、４−ｎ−オクチルベ
ンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、４−メトキシ
ベンジル基、４−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキ
シベンジル基、４−ｎ−ヘキシルオキシベンジル基、
３，４−ジメトキシベンジル基、４−フルオロベンジル
基、２−フルオロベンジル基、４−クロロベンジル基、
３−クロロベンジル基、２−クロロベンジル基、４−ブ
ロモベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基、１−ナ
フチルメチル基、２−ナフチルメチル基などを挙げるこ
とができる。一般式（２−ａ）〜（２−ｄ）において、
Ｘ₃ およびＸ₄ は酸素原子または硫黄原子を表し、より
好ましくは酸素原子である。

【００１０】また、本発明に係る化合物は、下記一般式
（２−ａ）、一般式（２−ｂ）、一般式（２−ｃ）また
は一般式（２−ｄ）（化３）で表される安息香酸誘導体
である。

【００１１】

【化３】

【００１２】本発明に係る一般式（２−ａ）〜（２−
ｄ）で表される安息香酸誘導体および該誘導体の多価金
属塩の具体例としては、例えば、以下の化合物を例示す
ることができるが、勿論、本発明はこれらに限定される
ものではない。 例示化合物 番号 化合物名 １．２，４−ジ（ベンジルオキシ）安息香酸 ２．２，４−ジ（４’−メチルベンジルオキシ）安息香酸 ３．２，４−ジ（４’−クロロベンジルオキシ）安息香酸 ４．２，４−ジ（２’−クロロベンジルオキシ）安息香酸 ５．２−（ベンジルオキシ）−４−（２’−クロロベンジルオキシ）安息香 酸 ６．２−（４’−メチルベンジルオキシ）−４−（２”−クロロベンジルオ キシ）安息香酸 ７．２，５−ジ（ベンジルオキシ）安息香酸 ８．２，５−ジ（４’−メチルベンジルオキシ）安息香酸 ９．２，５−ジ（３’−メチルベンジルオキシ）安息香酸 １０．２，５−ジ（４’−クロロベンジルオキシ）安息香酸 １１．２，５−ジ（２’−クロロベンジルオキシ）安息香酸 １２．２−（ベンジルオキシ）−５−（４’−メトキシベンジルオキシ）安息 香酸 １３．２−（ベンジルオキシ）−５−（４’−メチルベンジルオキシ）安息香 酸 １４．２，５−ジ（フェネチルオキシ）安息香酸 １５．２，５−ジ（２’−ナフチルメチルオキシ）安息香酸 １６．２−ベンジルチオ−５−ベンジルオキシ安息香酸

【００１３】 １７．３，４−ジ（ベンジルオキシ）安息香酸 １８．３，４−ジ（４’−メチルベンジルオキシ）安息香酸 １９．３，４−ジ（３’−メチルベンジルオキシ）安息香酸 ２０．３，４−ジ（４’−クロロベンジルオキシ）安息香酸 ２１．３，４−ジ（２’−クロロベンジルオキシ）安息香酸 ２２．３−（ベンジルオキシ）−４−（４’−メトキシベンジルオキシ）安息 香酸 ２３．３−（ベンジルオキシ）−４−（４’−クロロベンジルオキシ）安息香 酸 ２４．３−（ベンジルオキシ）−４−（２’−メチルベンジルオキシ）安息香 酸 ２５．３，４−ジ（ベンジルチオ）安息香酸 ２６．３，５−ジ（ベンジルオキシ）安息香酸 ２７．３，５−ジ（４’−メチルベンジルオキシ）安息香酸 ２８．３，５−ジ（３’−メチルベンジルオキシ）安息香酸 ２９．３，５−ジ（４’−フルオロベンジルオキシ）安息香酸 ３０．３，５−ジ（４’−クロロベンジルオキシ）安息香酸 ３１．３，５−ジ（２’−クロロベンジルオキシ）安息香酸 ３２．３−（ベンジルオキシ）−５−（４’−メトキシベンジルオキシ）安息 香酸 ３３．３−（ベンジルオキシ）−５−（４’−クロロベンジルオキシ）安息香 酸 ３４．３，５−ジ（フェネチルオキシ）安息香酸 ３５．３，５−ジ（ベンジルチオ）安息香酸

【００１４】本発明の感熱記録材料においては、これら
の一般式（２−ａ）〜（２−ｄ）で表される安息香酸誘
導体および該誘導体の多価金属塩は、単独あるいは２種
以上併用しても良い。尚、一般式（２−ａ）〜（２−
ｄ）で表される安息香酸誘導体は其自体公知の方法によ
り製造することができるが、例えば、以下の方法により
製造することができる。即ち、代表的には、例えば、ジ
ヒドロキシ安息香酸に、塩基（例えば、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム）の存在下
で、例えば、アラルキルハライド（例えば、アラルキル
クロライド、アラルキルブロマイド）を作用させること
により好適に製造することができる。さらには、アラル
キルオキシ置換ヒドロキシ安息香酸に、アラルキルハラ
イドを作用させることによっても好適に製造することが
できる。

【００１５】本発明に係る一般式（２−ａ）〜（２−
ｄ）で表される安息香酸誘導体の多価金属塩において、
多価金属塩としては、好ましくは水難溶性あるいは水不
溶性の２価、３価あるいは４価の金属塩であり、より好
ましくは２価あるいは３価の金属塩である。多価金属塩
の具体例としては、亜鉛、カドミウム、水銀、カルシウ
ム、マグネシウム、バリウム、ニッケル、スズ、鉛、ガ
リウム、クロム、銅、モリブデン、タングステン、ジル
コニウム、ストロンチウム、マンガン、コバルト、チタ
ン、アルミニウム、鉄等の塩を挙げることができる。好
ましくは、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、バリウ
ム、ニッケル、マンガン、コバルト、アルミニウムの塩
であり、より好ましくは、亜鉛、カルシウム、マグネシ
ウム、ニッケル、マンガンの塩であリ、特に、亜鉛、カ
ルシウム塩は好ましい金属塩である。

【００１６】また一般式（２−ａ）〜（２−ｄ）で表さ
れる安息香酸誘導体の多価金属塩において、２価、３価
および４価の金属塩は、通常、一般式（２−ａ）〜（２
−ｄ）で表される安息香酸誘導体のアルカリ金属塩（た
とえば、ナトリウム、カリウム、リチウム等の金属塩）
の水溶液と水可溶性の対応する２価、３価あるいは４価
の金属化合物の水溶液とから複分解法により、水難溶性
あるいは水不溶性の安息香酸誘導体の多価金属塩として
製造される。この際、所望に応じて加熱を行ったりある
いは有機溶媒を共存させても良い。尚、一般式（２−
ａ）〜（２−ｄ）で表される安息香酸誘導体のアルカリ
金属塩の水溶液としては、複数の異なる一般式（２−
ａ）〜（２−ｄ）で表される安息香酸誘導体のアルカリ
金属塩の水溶液を用いても良く、例えば、２，４−ジベ
ンジルオキシ安息香酸と３，４−ジベンジルオキシ安息
香酸のそれぞれのアルカリ金属塩水溶液の混合水溶液を
用いて調製された多価金属塩も、本発明の感熱記録用材
料として好適に使用することができる。上記の水可溶性
の金属化合物としては、たとえば硫酸亜鉛、硫酸マグネ
シウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸
塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩
化バリウム、塩化ニッケル、塩化コバルト、塩化アルミ
ニウム等の塩化物、酢酸亜鉛、酢酸マンガン等の酢酸塩
等が挙げられる。

【００１７】上述のように製造される一般式（２−ａ）
〜（２−ｄ）で表される安息香酸誘導体の多価金属塩
は、製造条件により、時として水和物等の溶媒和物を形
成することがあるが、該溶媒和物も本発明の感熱記録材
料に好適に使用することができる。勿論、公知の方法
（例えば、乾燥により）により、該溶媒和物より、水な
どの溶媒を除いた安息香酸誘導体の多価金属塩を製造す
ることもでき、該無溶媒和物の安息香酸誘導体の多価金
属塩も本発明の感熱記録用材料として好適に使用するこ
とができる。

【００１８】本発明の感熱記録材料においては、通常、
電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、電子受容
性化合物は５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５
００重量部使用し、一般式（２−ａ）〜（２−ｄ）で表
される安息香酸誘導体および／または該誘導体の多価金
属塩１０〜７００重量部、好ましくは２０〜５００重量
部使用するのが望ましい。

【００１９】本発明に使用する電子供与性発色性化合物
としては、無色ないし淡色の化合物であり、トリアリー
ルメタン系化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダ
ミン−ラクタム系化合物、フルオラン系化合物、インド
リルフタリド系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化
合物、フルオレン系化合物などが挙げられる。これらの
化合物のうち、いくつかの具体例を挙げると、トリアリ
ールメタン系化合物としては、３，３−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
〔別名、クリスタルバイオレットラクトン〕、３，３−
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジメ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチル
ピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス〔２，２−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リドなどがある。ジアリールメタン系化合物としては、
４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジル
エーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなど
がある。ローダミン−ラクタム系化合物としては、ロー
ダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニ
トロアニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロ
ロアニリノ）ラクタムなどがある。

【００２０】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（３’−クロロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２’，３’−ジクロロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３’−トリフルオロメチルフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−エトキシ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−モルホリノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、

【００２１】３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−オクチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エ
チル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プ
ロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−
ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イ
ソブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ
−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−ヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、

【００２２】３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−デシル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−２’−メトキシエチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシ
エチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−イソ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−メチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−エ
トキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−メトキシプロピル−
Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−３’−メトキシプロピル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
３’−エトキシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−エトキシ
プロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−２’−テトラヒドロフルフリル
−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−エチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチル
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フル
オラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’，６’
−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２−ビス
〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチルフルオラン）−７−イルアミノフェニル〕
プロパン、３−〔４’−（４−フェニルアミノフェニ
ル）アミノフェニル〕アミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオランなどがある。

【００２３】インドリルフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリドなどがある。ピリジン系化合物とし
ては、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エト
キシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−
アザフタリド、３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３
−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）
−４または７−アザフタリド、３−（２−ブトキシ−４
−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−
フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフ
タリドなどがある。

【００２４】スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、３’，６’−ビスジエチルアミノ−５
−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９’
−フルオレン）−３−オン、３’，６’−ビスジエチル
アミノ−７−ジエチルアミノ−２−メチルスピロ（１，
３−ベンゾオキサジン−４，９’−フルオレン）などが
ある。

【００２５】好ましい電子供与性発色性化合物として
は、黒色発色するフルオラン系化合物であり、中でも、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソペン
チル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−イソブ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−３’−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（３’−メチルフェニルアミノ）
フルオランは、未発色時の光安定性に優れており、特に
好ましい電子供与性発色性化合物である。これらの電子
供与性発色性化合物は単独、あるいは発色画像の色調の
調整や多色感熱記録材料を得るなどの目的で、２種以上
併用しても良い。

【００２６】本発明に使用する電子受容性化合物として
は、フェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯
体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは
酸性白土などの無機電子受容性化合物が挙げられる。こ
れらの化合物として、いくつかの具体例を挙げると、４
−tert−ブチルフェノール、４−tert−オクチルフェノ
ール、４−フェニルフェノール、１−ナフトール、２−
ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノール、４−te
rt−オクチルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフ
ェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン
〔別名、ビスフェノールＡ〕、１，１−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プロパ
ン、１，４−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（４’−ヒドロキシクミル）ベ
ンゼン、４，４−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデ
ン）ビスフェノール、４，４−（ｐ−フェニレンジイソ
プロピリデン）ビスフェノール、２，２−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステル、４，４−
（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−ｎ−ブチル
エステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、２，４−
ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルエステル、４−
ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、没食子酸−ｎ−
プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オクチルエステル、
没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食子酸−ｎ−オク
タデシルエステル、ハイドロキノンモノベンジルエ−テ
ル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフォン、

【００２７】ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフォン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフォン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルス
ルフォン、４−ヒドロキシ−４’−クロロジフェニルス
ルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフ
ェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ
−ブトキシジフェニルスルフォン、３，４−ジヒドロキ
シ−４’−メチルジフェニルスルフォン、２，４−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフォン、２−メトキシ−４’−
ヒドロキシジフェニルスルフォン、２−エトキシ−２’
−ヒドロキシジフェニルスルフォン、ビス（２−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチルフェニル）スルフォン、ビス
（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）スルフォン、
４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、１，７−ジ（４’−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ジ
（４’−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタ
ンなどのフェノール誘導体、サリチル酸、３−イソプロ
ピルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，
５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メ
チルベンジルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチル
ベンジルサリチル酸、４−〔２’−（４−メトキシフェ
ニルオキシ）エチルオキシ〕サリチル酸、２−ヒドロキ
シ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ
酸、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェ
ニルエステル、４−ニトロ安息香酸、３−ニトロ安息香
酸、２−ニトロ安息香酸、４−クロロ安息香酸などの有
機酸あるいはこれらの金属塩（たとえば、ニッケル、亜
鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩）、チオシア
ン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン酸アセチルアセ
トン錯体などの錯体、フェニルチオ尿素、ジ（３−トリ
フルオロメチルフェニル）チオ尿素、１，４−ジ（３’
−クロロフェニル）−３−チオセミカルバジドなどの尿
素誘導体などの有機電子受容性化合物、酸性白土、アタ
パルガイト、活性白土、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、
臭化亜鉛などの無機電子受容性化合物を好ましい化合物
として挙げることができる。特にフェノール誘導体は好
ましい電子受容性化合物である。これらの電子受容性化
合物は、単独あるいは２種以上併用しても良い。

【００２８】本発明の感熱記録材料は、電子供与性発色
性化合物と電子受容性化合物を含有する感熱記録材料に
おいて、さらに一般式（２−ａ）〜（２−ｄ）で表され
る安息香酸誘導体および／または該誘導体の多価金属塩
を少なくとも１種含有することを特徴とするものである
が、本発明の感熱記録材料においては、所望に応じて、
公知の感熱記録材料を製造するための各種公知の処方
（例えば、熱可融性化合物の添加など）をさらに付与し
ても良い。例えば、発色感度を向上させる目的で、増感
剤として熱可融性化合物（融点約７０〜１５０℃、より
好ましくは融点約８０〜１３０℃の化合物）を本発明の
感熱記録材料にさらに添加することは、高速記録に対応
した感熱記録材料を得るためには好ましいことである。
この場合、通常、電子供与性発色性化合物１００重量部
に対し、熱可融性化合物１０〜７００重量部、好ましく
は２０〜５００重量部使用するのが望ましい。

【００２９】かかる熱可融性化合物としては、たとえ
ば、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ス
テアリル尿素、ステアリン酸アニリド、Ｎ−エチルカル
バゾール、４−メトキシジフェニルアミンなどの含窒素
化合物、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステ
ル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステ
ル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、グル
タル酸ジフェナシルエステル、ジ（４−メチルフェニ
ル）カーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステルな
どのエステル化合物、４−ベンジルビフェニル、ｍ−タ
ーフェニル、フルオレン、フルオランテン、２，６−ジ
イソプロピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテンな
どの炭化水素化合物、２−ベンジルオキシナフタレン、
２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタレン、１，
４−ジエトキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、
１−フェノキシ−２−（４’−エチルフェノキシ）エタ
ン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−フェノキ
シエタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−
（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−（４’−メト
キシフェノキシ）−２−（２’−メチルフェノキシ）エ
タン、４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェニル、
１，４−ビス（２’−クロロベンジルオキシ）ベンゼ
ン、４，４’−ジ−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォ
ン、１，２−ジフェノキシベンゼン、１，４−ビス
（２’−クロロフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（４’−メチルフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（３’−メチルフェノキシメチル）ベンゼン、４−クロ
ロベンジルオキシ−（４’−エトキシベンゼン）、ビス
（４−フェノキシフェニル）エーテル、ビス（４−フェ
ノキシフェニル）チオエーテル、ビス（４−フェニルチ
オフェニル）チオエーテル、１，４−ビス（４’−ベン
ジルフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス〔（４’−メ
チルフェニルオキシ）メトキシメチル〕ベンゼンなどの
エーテル化合物などを挙げることができる。これらの熱
可融性化合物は、単独あるいは２種以上併用しても良
い。

【００３０】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。一般的には、電子供与性発色性化合物、電子
受容性化合物ならびに一般式（２−ａ）〜（２−ｄ）で
表される安息香酸誘導体および／または該誘導体の多価
金属塩などは、各々水溶性バインダー中で、ボールミ
ル、サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイ
ダルミルなどの手段により分散、通常、３μｍ以下、好
ましくは１．５μｍ以下の粒径にまで粉砕分散し、混合
し、記録層用の塗液を調整することができる。かかる水
溶性バインダーとしては、具体的には、ポリビニールア
ルコール、スルフォン化ポリビニールアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、エピクロルヒドリン変成ポリアミド、エチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリルアミド、メチロール変成ポリア
クリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラ
ビアゴム、カルボキシル基変成ポリビニールアルコール
などを例示することができる。

【００３１】本発明の感熱記録材料において、上記の如
く得られた塗液を用いて、記録層を形成する方法に関し
ては、特に限定されるものではなく、従来より公知の技
術に従って形成することができる。例えば、上記の如く
得られた感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイ
フコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビ
アコーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適
当な塗布装置を使用して塗布、乾燥して記録層を形成す
ることができる。また塗液の塗布量に関しても特に限定
されるものではなく、一般に乾燥重量で１．５〜１２ｇ
／ｍ² 、好ましくは２．５〜１０ｇ／ｍ² の範囲で調整
される。支持体としては紙、プラスチックシ−ト、合成
紙などが用いられる。

【００３２】本発明の感熱記録材料の記録層中には、更
に必要に応じて、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、ヒンダード
フェノール、消泡剤などを添加しても良い。使用される
顔料としては、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化
チタン、タルク、ロウ石、カオリン、ケイソウ土、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、シリ
カ、非晶質シリカ、尿素−ホルマリン充填剤、ポリエチ
レン粒子、セルロース充填剤などが用いられる。ここ
で、顔料として、金属化合物、たとえば、酸化亜鉛、炭
酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリ
ウム、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウムなどを使用する場合、一般式
（２−ａ）〜（２ −ｄ）で表される安息香酸誘導体およ
び／または該誘導体の多価金属塩と、金属化合物の顔料
とを、一緒に分散させることにより、場合によっては、
より一層高い発色画像の保存安定性を有した感熱記録材
料を得ることができ好ましい。

【００３３】また、水不溶性バインダーとしては、合成
ゴムラテックスあるいは合成樹脂エマルジョンが一般的
であり、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリ
ロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル
−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン
などが用いられる。金属石鹸としては、高級脂肪酸金属
塩が用いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛など
が用いられる。ワックスとしては、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変成パ
ラフィンワックス、カルナウバワックス、ポリエチレン
ワックス、ポリスチレンワックス、キャンデリアワック
ス、モンタンワックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げ
られる。

【００３４】界面活性剤としては、スルホコハク酸系の
アルカリ金属塩〔例えば、ジ（ｎ−ヘキシル）スルホコ
ハク酸、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等の
ナトリウム塩〕、フッソ含有の界面活性剤などが挙げら
れる。紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフ
ェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体な
どが挙げられる。ヒンダードフェノールとしては、フェ
ノール性水酸基のオルソ位の少なくとも１つが分枝アル
キル基で置換された、フェノール誘導体が好ましく、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフ
ェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４
−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニ
ル）プロパン、２，２’−メチレン−ビス（６−tert−
ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン
−ビス（６−tert−ブチル−４−エチルフェノ−ル）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、
１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２−メチル−６−エチルベンジル）イソシアヌル
酸、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブ
チルフェニル）スルフィドなどが挙げられる。

【００３５】なお、必要に応じて、感熱記録層の表面及
び／あるいは裏面に保護層を設けたり、支持体と感熱記
録層の間に下塗り層を設けることも勿論可能であり、さ
らには粘着加工を施すなど感熱記録材料の製造方法にお
ける各種の公知技術が付与し得る。

【００３６】

〔感熱記録紙の分散液の調整法〕

（Ａ液組成） 電子供与性発色性化合物 １０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 １０ｇ 水 ８０ｇ ────────────────────────────────── 計 １００ｇ （Ｂ液組成） 電子受容性化合物（ビスフェノールＡ） ２０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ４０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 ６０ｇ 水 １３０ｇ ────────────────────────────────── 計 ２５０ｇ （Ｃ液組成）一般式（２−ａ）〜（２−ｄ） で表される安息香酸誘導 ２０ｇ 体または／および該誘導体の多価金属塩 ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 １０ｇ 水 ２２０ｇ ────────────────────────────────── 計 ２５０ｇ （Ｄ液組成） 熱可融性化合物（２−ベンジルオキシナフタレン） ２０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 １０ｇ 水 ２２０ｇ ────────────────────────────────── 計 ２５０ｇ 上記Ａ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｄ液をそれぞれサンドグライン
ディングミルで平均粒子径が１．５μｍ以下になるよう
に分散し分散液を調整した。

【００３７】実施例１〜５ 第１表（表１）に示したＡ液中の電子供与性発色性化合
物、およびＣ液中の一般式（２−ａ）〜（２−ｄ）で表
される安息香酸誘導体および／または該誘導体の多価金
属塩を使用して、上記の方法で調整した、Ａ液１００
ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ液２５０ｇ、Ｄ液２５０ｇの分散
液と、３０％パラフィンワックス２３ｇを混合して、こ
れを上質紙に乾燥塗布量が５．０±０．５ｇ／ｍ² とな
るように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作成した。

【００３８】

【表１】

【００３９】比較例１ Ｃ液を使用せずに、電子供与性発色性化合物として、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランを用いた以外は、実施例と同様にして、感熱記
録紙を作成した。 比較例２〜３ Ａ液中の電子供与性発色性化合物として、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを
使用し、Ｃ液中の一般式（２−ａ）〜（２−ｄ）で表さ
れる安息香酸誘導体または該誘導体の多価金属塩の代わ
りに、ステアリン酸亜鉛（比較例２）、または安息香酸
亜鉛（比較例３）を使用した以外は、実施例に記載した
方法と同様に感熱記録紙を作成した。

【００４０】実施例１〜５および比較例１〜３で作成し
た各感熱記録紙について、下記の評価法で、各感熱記録
紙の塗布直後の未発色部（地肌）の白色度を色差計（Σ
−８０、日本電色製）を用いて測定した。尚、保存安定
性試験は耐湿熱性試験、耐油性試験および耐筆記具試験
を行い、各試験後の各感熱記録紙の未発色部の白色度を
調べた。結果は第２表（表２）に示した。また、実施例
１〜５および比較例１〜３で作成した各感熱記録紙につ
いて、感熱紙発色装置（大倉電気製ＴＨ−ＰＭＤ）を用
いて、マクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定
した発色濃度が０．９である発色画像を形成した後、下
記の評価法で、保存安定性試験を行った。尚、保存安定
性試験は、耐湿熱性試験、耐油性試験及び耐筆記具試験
を行い各感熱記録紙の画像保存安定性を調べた。結果は
第３表（表３）に示した。

【００４１】〔感熱記録紙の評価法〕 （未発色部の保存安定性試験） 実施例および比較例で作成した各感熱記録紙の塗布直後
の未発色部（地肌）の白色度を色差計（Σ−８０、日本
電色製）を用いて測定した。 耐湿熱性試験：各感熱記録紙を、４０℃、９０％相対湿
度中に２４時間保存した後の白色度を色差計（Σ−８
０、日本電色製）を用いて測定する。 耐油性試験：各感熱記録紙に、ジオクチルフタレートを
含有したカプセル塗工紙を重ね、加圧ロールを通過させ
た後、１週間２５℃で保存した後の未発色部の白色度を
色差計を用いて測定する。数値が大きい程、白色度が高
く、未発色部の保存安定性に優れていることを示してい
る。また、耐筆記具試験として未発色部分を蛍光ペンで
筆記した後、２５℃、７２時間放置後の、未発色部分の
白色度を目視で観察した。○は汚れの無い白色度の高い
状態を示し、×は黒灰色に汚れた状態を示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】（発色画像の保存安定性試験） 耐湿熱性試験：各感熱記録紙を、４０℃、９０％相対湿
度中に２４時間保存した後の発色画像濃度を、マクベス
濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率を求める。 耐油性試験：各感熱記録紙に、ジオクチルフタレートを
含有したカプセル塗工紙を重ね、加圧ロールを通過させ
た後、１週間２５℃で保存した後の発色画像濃度を、マ
クベス濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率を求め
る。尚、各試験後の発色画像の残存率は、次の式より求
める。

【００４４】 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。

【００４５】また、耐筆記具試験として、発色部分を蛍
光ペンで筆記した後、２５℃、７２時間放置後の、発色
部分の残存率の程度を目視で観察した。◎は消色が無い
状態を示し、×は消色した状態を示す。

【００４６】

【表３】

【００４７】第２表から明らかなように、本発明の感熱
記録材料に比べ、比較例２および比較例３では、耐湿熱
性試験後および耐油性試験後の未発色部は黒灰色に汚れ
てしまい、未発色部の保存安定性が悪いことがわかる。
又、比較例１については、未発色部の保存安定性には問
題はないが、第３表から明らかなように発色画像の保存
安定性が著しく悪いことがわかる。以上のことから、一
般式（２−ａ）〜（２−ｄ）で表される安息香酸誘導体
および／または該誘導体の多価金属塩を含有する本発明
の感熱記録材料は、従来の感熱記録材料に比較して、未
発色部および発色画像の保存安定性（耐湿熱性、耐油性
および耐筆記具性）が非常に優れているといえる。

【００４８】

【発明の効果】本発明により、未発色部および発色画像
の保存安定性（耐湿熱性、耐油性および耐筆記具性）に
非常に優れた感熱記録材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−8083（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−257680（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−205279（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−309950（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−155925（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−64321（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−318933（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−232093（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性発色性化合物および電子受容
   性化合物を含有する感熱記録材料において、さらに一般
   式（２−ａ）〜（２−ｄ）（化１）で表される安息香酸
   誘導体および／または該誘導体の多価金属塩を少なくと
   も１種含有する感熱記録材料。 【化１】
2. 【請求項２】 多価金属塩が２価、３価または４価の金
   属塩である請求項１記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 多価金属塩が亜鉛またはカルシウム塩で
   ある請求項１または請求項２記載の感熱記録材料。
4. 【請求項４】 電子供与性発色性化合物が、３−ジ−ｎ
   −ブチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）
   フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−ア
   ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
   ７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
   ６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペ
   ンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
   ３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル
   −７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−
   メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
   ３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−
   ７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−
   エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
   ３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−イソブチルアミノ
   −６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’
   −エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−
   ７−アニリノフルオランおよび３−ジエチルアミノ−６
   −メチル−７−（３’−メチルフェニルアミノ）フルオ
   ランの群から選ばれる請求項１〜３のいずれかに記載の
   感熱記録材料。