JPH06344671A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JPH06344671A JPH06344671A JP5163302A JP16330293A JPH06344671A JP H06344671 A JPH06344671 A JP H06344671A JP 5163302 A JP5163302 A JP 5163302A JP 16330293 A JP16330293 A JP 16330293A JP H06344671 A JPH06344671 A JP H06344671A
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- JP
- Japan
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- heat
- sensitive recording
- recording material
- leuco dye
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 発色色調、濃度が朱肉色に極めて類似してい
るのみならず、地肌かぶりが少なく、かつ記録画像の保
存安定性に優れている感熱記録体を提供する。 【構成】 ロイコ染料として、３−シクロヘキシルアミ
ノ−６−クロロフルオラン、２−（４−ドデシルオキシ
−３−メトキシスチリル）キノリン等から選ばれた化合
物の少なくとも２種以上を用い、かつ顕色剤として一般
式（１）で示される化合物を用いることを特徴とする感
熱記録体。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、又は置換基
を有していてもよいベンジル基を表わす。）
るのみならず、地肌かぶりが少なく、かつ記録画像の保
存安定性に優れている感熱記録体を提供する。 【構成】 ロイコ染料として、３−シクロヘキシルアミ
ノ−６−クロロフルオラン、２−（４−ドデシルオキシ
−３−メトキシスチリル）キノリン等から選ばれた化合
物の少なくとも２種以上を用い、かつ顕色剤として一般
式（１）で示される化合物を用いることを特徴とする感
熱記録体。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、又は置換基
を有していてもよいベンジル基を表わす。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は朱肉色発色の感熱記録体
に関するものであり、詳しくは、発色色調が朱肉色に極
めて類似しているのみならず、地肌かぶりが少なく、ま
た記録画像の保存安定性に優れている朱肉色発色感熱記
録体に関するものである。
に関するものであり、詳しくは、発色色調が朱肉色に極
めて類似しているのみならず、地肌かぶりが少なく、ま
た記録画像の保存安定性に優れている朱肉色発色感熱記
録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に無色又は淡色のロイコ染料と該ロ
イコ染料と熱時反応して発色させる顕色剤とを主成分と
する感熱記録層を有する感熱記録体は、特公昭４５−１
４０３５号に公表され、広く実用化されている。この感
熱記録体に記録をおこなうには、サーマルヘッドを内蔵
したサーマルプリンター等が用いられるが、このような
感熱記録法は、従来実用化された他の記録法に比べて、
記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナ
ンスフリーである、機器が比較的安価でありコンパクト
である、得られる発色が非常に鮮明であるといった特徴
から、コンピューターのアウトプット、ファクシミリ、
電卓や計測機等のレコーダーや自動券売機の券紙として
広く使用されている。感熱記録法は上記のような特徴を
有するため、近年は特に小型プリンター分野の記録媒体
として、様々な用途に対応する感熱記録体の需要があ
る。その品質要求の１つとして、印鑑の朱肉色に近い発
色色調を有し、かつ画像の安定性に優れ地肌かぶりの少
ない感熱記録体が望まれている。
イコ染料と熱時反応して発色させる顕色剤とを主成分と
する感熱記録層を有する感熱記録体は、特公昭４５−１
４０３５号に公表され、広く実用化されている。この感
熱記録体に記録をおこなうには、サーマルヘッドを内蔵
したサーマルプリンター等が用いられるが、このような
感熱記録法は、従来実用化された他の記録法に比べて、
記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナ
ンスフリーである、機器が比較的安価でありコンパクト
である、得られる発色が非常に鮮明であるといった特徴
から、コンピューターのアウトプット、ファクシミリ、
電卓や計測機等のレコーダーや自動券売機の券紙として
広く使用されている。感熱記録法は上記のような特徴を
有するため、近年は特に小型プリンター分野の記録媒体
として、様々な用途に対応する感熱記録体の需要があ
る。その品質要求の１つとして、印鑑の朱肉色に近い発
色色調を有し、かつ画像の安定性に優れ地肌かぶりの少
ない感熱記録体が望まれている。
【０００３】然るに、様々な色調に発色するロイコ染料
に関しては、種々の材料が提案されているにもかかわら
ず、朱肉色に近い、赤からオレンジ、黄色に発色するロ
イコ染料に関しては、顕色剤の酸性度の違いで非常に色
調が変化し、求められる朱肉色に発色するものがほとん
どなく、またこれらロイコ染料自体の主用途が、感圧記
録材料の調色用であり、感熱記録材料に用いた場合に
は、発色濃度が不十分であったり、発色画像の安定性に
難点があったり、また地肌かぶりを生じたりし、実用に
耐えられる朱肉色発色感熱記録体が得られていないのが
現状である。
に関しては、種々の材料が提案されているにもかかわら
ず、朱肉色に近い、赤からオレンジ、黄色に発色するロ
イコ染料に関しては、顕色剤の酸性度の違いで非常に色
調が変化し、求められる朱肉色に発色するものがほとん
どなく、またこれらロイコ染料自体の主用途が、感圧記
録材料の調色用であり、感熱記録材料に用いた場合に
は、発色濃度が不十分であったり、発色画像の安定性に
難点があったり、また地肌かぶりを生じたりし、実用に
耐えられる朱肉色発色感熱記録体が得られていないのが
現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点に
鑑み、発色色調が朱肉色に極めて類似しているのみなら
ず、地肌かぶりが少なく、また記録画像の保存安定性に
優れている朱肉色発色感熱記録体を提供することにあ
る。
鑑み、発色色調が朱肉色に極めて類似しているのみなら
ず、地肌かぶりが少なく、また記録画像の保存安定性に
優れている朱肉色発色感熱記録体を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を改
良すべく鋭意研究を重ねた結果見いだされたもので、支
持体上に無色ないしは淡色のロイコ染料と該ロイコ染料
を熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層を
設けた感熱記録体において、ロイコ染料として、３−シ
クロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジブ
チルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−メチルフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｐ−メチルフェニルアミノ−７−メチルフルオ
ラン、２−（４−ドデシルオキシ−３−メトキシスチリ
ル）キノリンから選ばれる化合物の少なくとも２種以上
を混合して用い、かつ顕色剤として下記一般式（１）で
表わされる化合物を用いることを特徴とした感熱記録体
である。
良すべく鋭意研究を重ねた結果見いだされたもので、支
持体上に無色ないしは淡色のロイコ染料と該ロイコ染料
を熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層を
設けた感熱記録体において、ロイコ染料として、３−シ
クロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジブ
チルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−メチルフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｐ−メチルフェニルアミノ−７−メチルフルオ
ラン、２−（４−ドデシルオキシ−３−メトキシスチリ
ル）キノリンから選ばれる化合物の少なくとも２種以上
を混合して用い、かつ顕色剤として下記一般式（１）で
表わされる化合物を用いることを特徴とした感熱記録体
である。
【化２】 （式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、又は置換基
を有していてもよいベンジル基を表わす。）
を有していてもよいベンジル基を表わす。）
【０００６】更に、本発明は支持体上に無色ないしは淡
色のロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色せしめる顕色
剤を主成分とする感熱記録層を設けた感熱記録体におい
て、該ロイコ染料として、少なくとも３−シクロヘキシ
ルアミノ−６−クロロフルオランと３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−ブロモフルオランとを混合して用い
ることを特徴とする感熱記録体である。
色のロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色せしめる顕色
剤を主成分とする感熱記録層を設けた感熱記録体におい
て、該ロイコ染料として、少なくとも３−シクロヘキシ
ルアミノ−６−クロロフルオランと３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−ブロモフルオランとを混合して用い
ることを特徴とする感熱記録体である。
【０００７】本発明に使用するロイコ染料は、前述の如
き特定の化合物から選ばれるもので、少なくとも２種以
上混合して用いられる。本発明においては、ロイコ染料
を２種類以上混合して使用することを１つの特徴とする
もので、これはそれぞれ単独で用いる時に比べ、混合に
より画像の保存安定性が向上しかつ地肌かぶりが少なく
なるという効果が得られるためである。本発明におい
て、かかるロイコ染料として３−シクロヘキシルアミノ
−６−クロロフルオランと３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−ブロモフルオランを混合して用いることが好
ましく、この場合は組み合わせて用いられる顕色剤が特
に限定されないものである。また、この場合における混
合割合が、重量部比率で５：１〜０．５：１の範囲で用
いることが特に好ましい。かかる構成により、発色性が
良く発色色調が朱肉色に極めて類似しているのみなら
ず、ロイコ染料を単独で使用する場合より、地肌かぶり
が少なくなり、かつ記録画像の褪色も少ないという保存
安定性に特に優れている感熱記録体が得られた。
き特定の化合物から選ばれるもので、少なくとも２種以
上混合して用いられる。本発明においては、ロイコ染料
を２種類以上混合して使用することを１つの特徴とする
もので、これはそれぞれ単独で用いる時に比べ、混合に
より画像の保存安定性が向上しかつ地肌かぶりが少なく
なるという効果が得られるためである。本発明におい
て、かかるロイコ染料として３−シクロヘキシルアミノ
−６−クロロフルオランと３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−ブロモフルオランを混合して用いることが好
ましく、この場合は組み合わせて用いられる顕色剤が特
に限定されないものである。また、この場合における混
合割合が、重量部比率で５：１〜０．５：１の範囲で用
いることが特に好ましい。かかる構成により、発色性が
良く発色色調が朱肉色に極めて類似しているのみなら
ず、ロイコ染料を単独で使用する場合より、地肌かぶり
が少なくなり、かつ記録画像の褪色も少ないという保存
安定性に特に優れている感熱記録体が得られた。
【０００８】本発明においては顕色剤として下記一般式
（１）で表わされる化合物が用いられる。
（１）で表わされる化合物が用いられる。
【化３】 （式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、又は置換基
を有していてもよいベンジル基を表わす。） 上記の一般式（１）で表わされる化合物としては、例え
ば、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−エトキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブトキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ペン
チルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′
−ｎ−ヘキシルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−ｎ−ヘプチルオキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−ｎ−オクチルオキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ノニルオキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−デシルオキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジル
オキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−
（４−メチルベンジルオキシ）ジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−（４−メトキシベンジルオキシ）
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−（４−ク
ロルベンジルオキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４′−（２，６−ジメチルベンジルオキシ）ジフ
ェニルスルホン等が挙げられるが、これに限定されるも
のではない。なかでも、４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロポキシジフェニルスルホンは、前記ロイコ染料と組み
合わせることにより、発色の鮮やかさや発色濃度に優れ
るのみならず、記録画像の安定性が向上し、地肌かぶり
が少ないという特徴が顕著に発現し、特に好ましいもの
である。
を有していてもよいベンジル基を表わす。） 上記の一般式（１）で表わされる化合物としては、例え
ば、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−エトキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブトキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ペン
チルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′
−ｎ−ヘキシルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−ｎ−ヘプチルオキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−ｎ−オクチルオキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ノニルオキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−デシルオキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジル
オキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−
（４−メチルベンジルオキシ）ジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−（４−メトキシベンジルオキシ）
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−（４−ク
ロルベンジルオキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４′−（２，６−ジメチルベンジルオキシ）ジフ
ェニルスルホン等が挙げられるが、これに限定されるも
のではない。なかでも、４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロポキシジフェニルスルホンは、前記ロイコ染料と組み
合わせることにより、発色の鮮やかさや発色濃度に優れ
るのみならず、記録画像の安定性が向上し、地肌かぶり
が少ないという特徴が顕著に発現し、特に好ましいもの
である。
【０００９】また、本発明においては、上記の如くロイ
コ染料として３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオランと３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロ
モフルオランとを混合して用いた場合は、顕色剤として
上記の如き一般式（１）で表わされる化合物が好ましく
用いられるが、従来よりロイコ染料の顕色剤として用い
られている各種の有機酸性物質も適用することができ、
例えば、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ｔ−ブ
チルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、４．４′−シクロヘキシリデンジフェノー
ル、２．２−ビス（２．５−ジブロム−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、４．４′−イソプロピリデンビス
（２−ｔ−ブチルフェノール）、２．２′−メチレンビ
ス（４−クロロフェノール）、４．４′−スルホニルジ
フェノール、４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４．４′−チオビスフェノール、安息香酸、サリチ
ル酸、没食子酸、およびこれらの誘導体が挙げられる。
なお、感熱記録層に用いられるロイコ染料と顕色剤との
比率は、一般的にロイコ染料１重量部に対して０．５〜
５重量部であり、好ましくは１〜３重量部である。
コ染料として３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオランと３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロ
モフルオランとを混合して用いた場合は、顕色剤として
上記の如き一般式（１）で表わされる化合物が好ましく
用いられるが、従来よりロイコ染料の顕色剤として用い
られている各種の有機酸性物質も適用することができ、
例えば、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ｔ−ブ
チルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、４．４′−シクロヘキシリデンジフェノー
ル、２．２−ビス（２．５−ジブロム−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、４．４′−イソプロピリデンビス
（２−ｔ−ブチルフェノール）、２．２′−メチレンビ
ス（４−クロロフェノール）、４．４′−スルホニルジ
フェノール、４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４．４′−チオビスフェノール、安息香酸、サリチ
ル酸、没食子酸、およびこれらの誘導体が挙げられる。
なお、感熱記録層に用いられるロイコ染料と顕色剤との
比率は、一般的にロイコ染料１重量部に対して０．５〜
５重量部であり、好ましくは１〜３重量部である。
【００１０】本発明の感熱記録層には、上記材料を支持
体上に結着する目的で、ポリビニルアルコール、変性ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、でんぷ
んおよびその誘導体、カゼイン、ゼラチン、アルギン酸
ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
変性ポリアクリルアミド、イソブチレン無水マレイン酸
樹脂アルカリ水溶液、ジイソブチレン無水マレイン酸樹
脂アルカリ水溶液、スチレン無水マレイン酸樹脂アルカ
リ水溶液等の水溶性樹脂や、水性ポリエステル、水性ポ
リウレタン、スチレンブタジエン共重合体エマルジョ
ン、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、スチレン
（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン及びこれらの誘導体等の水分散
性樹脂が単独または併用して使用される。
体上に結着する目的で、ポリビニルアルコール、変性ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、でんぷ
んおよびその誘導体、カゼイン、ゼラチン、アルギン酸
ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
変性ポリアクリルアミド、イソブチレン無水マレイン酸
樹脂アルカリ水溶液、ジイソブチレン無水マレイン酸樹
脂アルカリ水溶液、スチレン無水マレイン酸樹脂アルカ
リ水溶液等の水溶性樹脂や、水性ポリエステル、水性ポ
リウレタン、スチレンブタジエン共重合体エマルジョ
ン、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、スチレン
（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン及びこれらの誘導体等の水分散
性樹脂が単独または併用して使用される。
【００１１】また、本発明において、記録感度を向上さ
せるために、必要に応じ、種々の熱可融性物質を添加で
きる。熱可融性物質としては、適当な融点を持つ有機化
合物があげられ、例えば、ステアリン酸アミド、Ｎ−メ
チロール化ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、
高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、ジメチルテレフタレ
ート、ジフェニルフタレート等の芳香族カルボン酸エス
テル類、シュウ酸ジベンシルエステル、シュウ酸ジ（ｐ
−メチルベンジル）エステル等の脂肪族２塩基酸のジア
リールアルキルエステル類、β−ナフトエ酸フェニルエ
ーテル、β−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル等のナフタレン
誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル等のビフェニル誘導
体、ターフェニル誘導体等が用いられる。
せるために、必要に応じ、種々の熱可融性物質を添加で
きる。熱可融性物質としては、適当な融点を持つ有機化
合物があげられ、例えば、ステアリン酸アミド、Ｎ−メ
チロール化ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、
高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、ジメチルテレフタレ
ート、ジフェニルフタレート等の芳香族カルボン酸エス
テル類、シュウ酸ジベンシルエステル、シュウ酸ジ（ｐ
−メチルベンジル）エステル等の脂肪族２塩基酸のジア
リールアルキルエステル類、β−ナフトエ酸フェニルエ
ーテル、β−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル等のナフタレン
誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル等のビフェニル誘導
体、ターフェニル誘導体等が用いられる。
【００１２】本発明における感熱記録層中には、充填剤
としての無機及び有機顔料、例えば、重質及び軽質炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜
鉛、シリカ、硫酸バリウム、タルク、クレー、サチンホ
ワイト、カオリナイト、ポリオレフィン粒子、ポリスチ
レン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等を添加し発色画
像の鮮明性を向上させることができる。
としての無機及び有機顔料、例えば、重質及び軽質炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜
鉛、シリカ、硫酸バリウム、タルク、クレー、サチンホ
ワイト、カオリナイト、ポリオレフィン粒子、ポリスチ
レン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等を添加し発色画
像の鮮明性を向上させることができる。
【００１３】さらに、感熱記録層中には、圧力発色防止
剤としてのワックス類、例えば、ポリエチレンワック
ス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、カルナバワックス、モンタンワックスや、感熱ヘッ
ドとのスティッキングを防止するための、金属石鹸類、
例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸アルミニウム等が添加できる。また、必要に
応じて慣用の蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等も
添加できる。
剤としてのワックス類、例えば、ポリエチレンワック
ス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、カルナバワックス、モンタンワックスや、感熱ヘッ
ドとのスティッキングを防止するための、金属石鹸類、
例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸アルミニウム等が添加できる。また、必要に
応じて慣用の蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等も
添加できる。
【００１４】本発明の感熱記録体において、感熱発色層
上にさらに保護層を設けることは、保存安定性を更に向
上させるための有効な手段である。本発明における感熱
記録層上に設けられる保護層は、造膜性の良好な水性樹
脂と充填剤を主体に設けられ、さらに、耐水化剤や金属
石鹸、ワックス類等も必要に応じて添加される。保護層
の水性樹脂としては水溶性樹脂や水分散性樹脂が使用で
き、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、でんぷんおよびそ
の誘導体、カゼイン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミ
ド等の水溶性樹脂、水性ポリエステル、水性ポリウレタ
ン、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、スチレン
−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン及びこれらの誘導体等の水分散
性樹脂が使用できる。
上にさらに保護層を設けることは、保存安定性を更に向
上させるための有効な手段である。本発明における感熱
記録層上に設けられる保護層は、造膜性の良好な水性樹
脂と充填剤を主体に設けられ、さらに、耐水化剤や金属
石鹸、ワックス類等も必要に応じて添加される。保護層
の水性樹脂としては水溶性樹脂や水分散性樹脂が使用で
き、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、でんぷんおよびそ
の誘導体、カゼイン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミ
ド等の水溶性樹脂、水性ポリエステル、水性ポリウレタ
ン、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、スチレン
−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン及びこれらの誘導体等の水分散
性樹脂が使用できる。
【００１５】保護層に用いられる充填剤としては、無機
及び有機顔料が用いられ、例えば、重質及び軽質炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜
鉛、シリカ、硫酸バリウム、タルク、クレー、サチンホ
ワイト、カオリナイト、ポリオレフィン粒子、ポリスチ
レン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等が上げられる。
これらの充填剤は感熱記録ヘッドとのマッチング性を向
上させるだけでなく、また感熱記録体上へ印刷を行なう
場合では印刷インキの接着性を向上させたりする。保護
層中の水性樹脂と充填剤の比率としては、水性樹脂１０
０部に対して充填剤が１０〜１５０部が好ましく、１５
０部以上の充填剤を用いる場合は、感熱記録層の発色状
態を充填剤が隠ぺいすることとなり、発色濃度が低くな
り、逆に１０部以下では充填剤添加効果が現われない。
及び有機顔料が用いられ、例えば、重質及び軽質炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜
鉛、シリカ、硫酸バリウム、タルク、クレー、サチンホ
ワイト、カオリナイト、ポリオレフィン粒子、ポリスチ
レン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等が上げられる。
これらの充填剤は感熱記録ヘッドとのマッチング性を向
上させるだけでなく、また感熱記録体上へ印刷を行なう
場合では印刷インキの接着性を向上させたりする。保護
層中の水性樹脂と充填剤の比率としては、水性樹脂１０
０部に対して充填剤が１０〜１５０部が好ましく、１５
０部以上の充填剤を用いる場合は、感熱記録層の発色状
態を充填剤が隠ぺいすることとなり、発色濃度が低くな
り、逆に１０部以下では充填剤添加効果が現われない。
【００１６】上記保護層の耐水化剤としては、グリオキ
ザール、クロム明バン、メラミン樹脂、メラミンホルム
アルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド−エピク
ロルヒドリン樹脂、ジリコニウム化合物等が添加でき
る。更に、必要に応じ、金属石鹸やワックス類等が、感
熱記録ヘッドとのマッチング性向上、圧力発色保防止の
ために添加することも可能である。また、本発明の感熱
記録体では、必要に応じて支持体と感熱記録層の間に充
填剤と結着剤を主成分とするアンダー層を設け、記録画
質を改善することができる。
ザール、クロム明バン、メラミン樹脂、メラミンホルム
アルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド−エピク
ロルヒドリン樹脂、ジリコニウム化合物等が添加でき
る。更に、必要に応じ、金属石鹸やワックス類等が、感
熱記録ヘッドとのマッチング性向上、圧力発色保防止の
ために添加することも可能である。また、本発明の感熱
記録体では、必要に応じて支持体と感熱記録層の間に充
填剤と結着剤を主成分とするアンダー層を設け、記録画
質を改善することができる。
【００１７】次に、本発明の代表的な感熱記録層の製造
方法について述べる。ロイコ染料、顕色剤、必要に応じ
て添加される熱可融性物質は、ポリビニルアルコール等
の水溶性高分子水溶液中で、メディア式湿式分散機で粉
砕処理され、分散液として調製される。その被分散体の
粒径は、５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下である。こ
れら分散液は、分散後、結着剤と混合され、必要に応じ
て無機や有機顔料、界面活性剤、金属石鹸、ワックス、
酸化防止剤、紫外線吸収剤等が加えられ、感熱記録層用
塗料となる。上記、感熱記録層用塗料は、支持体、例え
ば、紙、合成紙、樹脂フィルム、又はこれらの複合体上
に、エアーナイフコーティング、ロールコーティング、
バーコーティング、ブレードコーティング等の公知の塗
工方式を用いて塗布し、乾燥させることで感熱記録層と
して形成される。なお、必要に応じては、キャレンダー
処理等で平滑化処理されることにより本発明の感熱記録
体を得ることができる。
方法について述べる。ロイコ染料、顕色剤、必要に応じ
て添加される熱可融性物質は、ポリビニルアルコール等
の水溶性高分子水溶液中で、メディア式湿式分散機で粉
砕処理され、分散液として調製される。その被分散体の
粒径は、５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下である。こ
れら分散液は、分散後、結着剤と混合され、必要に応じ
て無機や有機顔料、界面活性剤、金属石鹸、ワックス、
酸化防止剤、紫外線吸収剤等が加えられ、感熱記録層用
塗料となる。上記、感熱記録層用塗料は、支持体、例え
ば、紙、合成紙、樹脂フィルム、又はこれらの複合体上
に、エアーナイフコーティング、ロールコーティング、
バーコーティング、ブレードコーティング等の公知の塗
工方式を用いて塗布し、乾燥させることで感熱記録層と
して形成される。なお、必要に応じては、キャレンダー
処理等で平滑化処理されることにより本発明の感熱記録
体を得ることができる。
【００１８】上記のようにして形成される感熱記録層の
塗布量としては、１〜１５ｇ／ｍ2、好ましくは２〜１
０ｇ／ｍ2 の範囲である。また、保護層も感熱記録層と
同様に公知の塗工方式により形成することができる。保
護層の塗布量としては、１〜１５ｇ／ｍ2 程度であり、
好ましくは２〜６ｇ／ｍ2 程度である。なお、塗布量が
多すぎると感熱記録層への熱伝熱が悪くなり記録感度が
低下することとなり、逆に少なすぎると造膜性に欠け、
保護層としての機能が十分発揮されないおそれがある。
塗布量としては、１〜１５ｇ／ｍ2、好ましくは２〜１
０ｇ／ｍ2 の範囲である。また、保護層も感熱記録層と
同様に公知の塗工方式により形成することができる。保
護層の塗布量としては、１〜１５ｇ／ｍ2 程度であり、
好ましくは２〜６ｇ／ｍ2 程度である。なお、塗布量が
多すぎると感熱記録層への熱伝熱が悪くなり記録感度が
低下することとなり、逆に少なすぎると造膜性に欠け、
保護層としての機能が十分発揮されないおそれがある。
【００１９】
【実施例】以下、実施例に従って本発明の詳細な説明を
行なう。なお、実施例中の部数は全て重量部を表す。 実施例１ 感熱記録層用塗料を調整するために、下記組成［Ａ−
１］液、［Ａ−２］液及び［Ｂ］液を分散機としてサン
ドグラインダーを用いて、分散処理を行い分散液［Ａ−
１］、［Ａ−２］及び［Ｂ］を調整した。 ［Ａ−１］液 ・３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ３０部 ・１０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ２０３） ３０部 ・水 ４０部 ［Ａ−２］液 ・３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン ３０部 ・１０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ２０３） ３０部 ・水 ４０部 ［Ｂ］液 ・４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン ３０部 ・軽質炭酸カルシウム ３０部 ・１０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ２０３） ４０部 ・水 １００部
行なう。なお、実施例中の部数は全て重量部を表す。 実施例１ 感熱記録層用塗料を調整するために、下記組成［Ａ−
１］液、［Ａ−２］液及び［Ｂ］液を分散機としてサン
ドグラインダーを用いて、分散処理を行い分散液［Ａ−
１］、［Ａ−２］及び［Ｂ］を調整した。 ［Ａ−１］液 ・３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ３０部 ・１０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ２０３） ３０部 ・水 ４０部 ［Ａ−２］液 ・３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン ３０部 ・１０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ２０３） ３０部 ・水 ４０部 ［Ｂ］液 ・４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン ３０部 ・軽質炭酸カルシウム ３０部 ・１０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ２０３） ４０部 ・水 １００部
【００２０】上記の様にして得られた［Ａ−１］液３０
部、［Ａ−２］液２０部と［Ｂ］液２００部に１０％ポ
リビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ１１
７）を１００部を添加し攪拌混合して感熱記録層用塗料
とし、６０ｇ／ｍ2 の上質紙からなる支持体に塗工乾燥
し、乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ2 の感熱記録層を形成し
た。次に保護層用塗料として以下の配合よりなる塗料を
調製し、感熱記録層上に乾燥重量４ｇ／ｍ2 となるよう
に塗工し、本発明の感熱記録体を作製した。 ・１０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ１１７）１００部 ・４０％カオリンクレー水分散液 ２０部 ・ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液 ５部 ・水 １５部
部、［Ａ−２］液２０部と［Ｂ］液２００部に１０％ポ
リビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ１１
７）を１００部を添加し攪拌混合して感熱記録層用塗料
とし、６０ｇ／ｍ2 の上質紙からなる支持体に塗工乾燥
し、乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ2 の感熱記録層を形成し
た。次に保護層用塗料として以下の配合よりなる塗料を
調製し、感熱記録層上に乾燥重量４ｇ／ｍ2 となるよう
に塗工し、本発明の感熱記録体を作製した。 ・１０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ１１７）１００部 ・４０％カオリンクレー水分散液 ２０部 ・ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液 ５部 ・水 １５部
【００２１】実施例２ 感熱記録層用塗料として［Ａ−１］液３０部と［Ａ−
２］液２０部を、［Ａ−１］液４０部と［Ａ−２］液１
０部に代えた以外は実施例１と同様にして実施例２の感
熱記録体を作製した。 実施例３ 感熱記録層用塗料として［Ａ−１］液３０部と［Ａ−
２］液２０部を、［Ａ−１］液１８部と［Ａ−２］液３
２部に代えた以外は実施例１と同様にして実施例３の感
熱記録体を作製した。
２］液２０部を、［Ａ−１］液４０部と［Ａ−２］液１
０部に代えた以外は実施例１と同様にして実施例２の感
熱記録体を作製した。 実施例３ 感熱記録層用塗料として［Ａ−１］液３０部と［Ａ−
２］液２０部を、［Ａ−１］液１８部と［Ａ−２］液３
２部に代えた以外は実施例１と同様にして実施例３の感
熱記録体を作製した。
【００２２】実施例４ 感熱記録層用塗料として［Ｂ］液の４−ヒドロキシ−
４′−イソプロポキシジフェニルスルホンを４−ヒドロ
キシ−４′−ベンジルオキシジフェニルスルホンに代え
た以外は実施例１と同様にして実施例４の感熱記録体を
作製した。 実施例５ 感熱記録層用塗料として［Ａ−２］液の３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−ブロモフルオランを３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオランに代えた以外は実施例
１と同様にして実施例５の感熱記録体を作製した。
４′−イソプロポキシジフェニルスルホンを４−ヒドロ
キシ−４′−ベンジルオキシジフェニルスルホンに代え
た以外は実施例１と同様にして実施例４の感熱記録体を
作製した。 実施例５ 感熱記録層用塗料として［Ａ−２］液の３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−ブロモフルオランを３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオランに代えた以外は実施例
１と同様にして実施例５の感熱記録体を作製した。
【００２３】比較例１ 感熱記録層用塗料として［Ａ−１］液３０部と［Ａ−
２］液２０部を、［Ａ−１］液５０部とした以外は実施
例１と同様にして比較例１の感熱記録体を作製した。 比較例２ 感熱記録層用塗料として［Ａ−１］液３０部と［Ａ−
２］液２０部を、［Ａ−２］液５０部とした以外は実施
例１と同様にして比較例２の感熱記録体を作製した。 比較例３ 感熱記録層用塗料として［Ｂ］液の４−ヒドロキシ−
４′−イソプロポキシジフェニルスルホンを２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに代えた以外は
実施例５と同様にして比較例３の感熱記録体を作製し
た。
２］液２０部を、［Ａ−１］液５０部とした以外は実施
例１と同様にして比較例１の感熱記録体を作製した。 比較例２ 感熱記録層用塗料として［Ａ−１］液３０部と［Ａ−
２］液２０部を、［Ａ−２］液５０部とした以外は実施
例１と同様にして比較例２の感熱記録体を作製した。 比較例３ 感熱記録層用塗料として［Ｂ］液の４−ヒドロキシ−
４′−イソプロポキシジフェニルスルホンを２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに代えた以外は
実施例５と同様にして比較例３の感熱記録体を作製し
た。
【００２４】上記で得られた実施例１〜５及び比較例１
〜３の感熱記録体を、松下電子部品（株）社製の感熱印
字装置にて印加電力０．５Ｗ／ドット、パルス巾１．５
ｍｓｅｃで記録し、画像サンプルを作製した。得られた
画像サンプルについて、サンプルの画像部の濃度及び地
肌部の濃度をマクベス反射濃度計にて測定（初期値）
後、以下に示す試験方法で試験を行なった後の画像部の
濃度及び地肌部の濃度から画像部保存特性及び地肌部保
存特性を評価した。
〜３の感熱記録体を、松下電子部品（株）社製の感熱印
字装置にて印加電力０．５Ｗ／ドット、パルス巾１．５
ｍｓｅｃで記録し、画像サンプルを作製した。得られた
画像サンプルについて、サンプルの画像部の濃度及び地
肌部の濃度をマクベス反射濃度計にて測定（初期値）
後、以下に示す試験方法で試験を行なった後の画像部の
濃度及び地肌部の濃度から画像部保存特性及び地肌部保
存特性を評価した。
【００２５】１．耐光性試験 蛍光灯を光源とし５０００Ｌｕｘで１００時間前記画像
サンプルに対して照射し、照射後の画像部と地肌部の濃
度を評価した。 ２．耐湿性試験 ４０℃９０％ＲＨの恒温室に前記画像サンプルを１週間
放置し、放置後の画像部と地肌部の濃度を評価した。 ３．耐水性試験 ２０℃水道水中に前記画像サンプルを２４時間浸潰し、
室温で乾燥後の画像部と地肌部の濃度を評価した。 ４．耐油性試験 ４０℃環境下でヒマシ油を前記画像サンプルの表面に塗
布し２４時間放置し、放置後の画像部と地肌部の濃度を
評価した。
サンプルに対して照射し、照射後の画像部と地肌部の濃
度を評価した。 ２．耐湿性試験 ４０℃９０％ＲＨの恒温室に前記画像サンプルを１週間
放置し、放置後の画像部と地肌部の濃度を評価した。 ３．耐水性試験 ２０℃水道水中に前記画像サンプルを２４時間浸潰し、
室温で乾燥後の画像部と地肌部の濃度を評価した。 ４．耐油性試験 ４０℃環境下でヒマシ油を前記画像サンプルの表面に塗
布し２４時間放置し、放置後の画像部と地肌部の濃度を
評価した。
【００２６】
【表１】 表１に示した評価結果より、本発明の感熱記録体は発色
色調が鮮やかな朱肉色調の記録画像が得られのみなら
ず、保存時の画像の褪色が少なく、かつ、地肌変色が少
ないという優れた保存安定性を有していることが認めら
れた。
色調が鮮やかな朱肉色調の記録画像が得られのみなら
ず、保存時の画像の褪色が少なく、かつ、地肌変色が少
ないという優れた保存安定性を有していることが認めら
れた。
【００２７】
【発明の効果】本発明の感熱記録体は、従来にない鮮や
かな朱肉色調の発色画像が得られ、かつ、発色画像が優
れた保存安定性を有していることから、朱肉色調の発色
画像が望まれている用途に好適に用いられるものであ
る。
かな朱肉色調の発色画像が得られ、かつ、発色画像が優
れた保存安定性を有していることから、朱肉色調の発色
画像が望まれている用途に好適に用いられるものであ
る。
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体上に無色ないしは淡色のロイコ染
料と該ロイコ染料を熱時発色せしめる顕色剤を主成分と
する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該ロイコ
染料として、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロ
モフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−ベンゾ［ａ］フル
オラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−メチルフェニルアミ
ノ−７−メチルフルオラン、２−（４−ドデシルオキシ
−３−メトキシスチリル）キノリンから選ばれる化合物
の少なくとも２種以上を混合して用い、かつ顕色剤とし
て下記一般式（１）で表わされる化合物を用いることを
特徴とする感熱記録体。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、又は置換基
を有していてもよいベンジル基を表わす。） - 【請求項２】 支持体上に無色ないしは淡色のロイコ染
料と該ロイコ染料を熱時発色せしめる顕色剤を主成分と
する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該ロイコ
染料として、少なくとも３−シクロヘキシルアミノ−６
−クロロフルオランと３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−ブロモフルオランとを混合して用いることを特徴
とする感熱記録体。 - 【請求項３】 前記顕色剤として４−ヒドロキシ−４′
−イソプロポキシジフェニルスルホンを用いることを特
徴とする請求項１又は２記載の感熱記録体。 - 【請求項４】 前記感熱記録層上に水性樹脂と充填剤を
主成分とする保護層が設けられていることを特徴とする
請求項１、２又は３記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5163302A JP2754447B2 (ja) | 1993-06-08 | 1993-06-08 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5163302A JP2754447B2 (ja) | 1993-06-08 | 1993-06-08 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06344671A true JPH06344671A (ja) | 1994-12-20 |
| JP2754447B2 JP2754447B2 (ja) | 1998-05-20 |
Family
ID=15771250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5163302A Expired - Lifetime JP2754447B2 (ja) | 1993-06-08 | 1993-06-08 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2754447B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7098168B2 (en) | 2001-12-20 | 2006-08-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| US7135431B2 (en) | 2001-06-01 | 2006-11-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermosensitive recording material |
| US7160840B2 (en) | 2001-06-28 | 2007-01-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermal recording material |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0270483A (ja) * | 1988-09-06 | 1990-03-09 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPH05124257A (ja) * | 1991-11-01 | 1993-05-21 | Ricoh Co Ltd | 画像形成装置 |
| JPH05208557A (ja) * | 1992-01-31 | 1993-08-20 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1993
- 1993-06-08 JP JP5163302A patent/JP2754447B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0270483A (ja) * | 1988-09-06 | 1990-03-09 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPH05124257A (ja) * | 1991-11-01 | 1993-05-21 | Ricoh Co Ltd | 画像形成装置 |
| JPH05208557A (ja) * | 1992-01-31 | 1993-08-20 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7135431B2 (en) | 2001-06-01 | 2006-11-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermosensitive recording material |
| US7160840B2 (en) | 2001-06-28 | 2007-01-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermal recording material |
| US7098168B2 (en) | 2001-12-20 | 2006-08-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2754447B2 (ja) | 1998-05-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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