JPH0679560U

JPH0679560U - 朱肉色発色感熱ポスタル用ロール紙

Info

Publication number: JPH0679560U
Application number: JP2675393U
Authority: JP
Inventors: 光宏吉田; 孝之法月
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1993-04-26
Filing date: 1993-04-26
Publication date: 1994-11-08
Anticipated expiration: 2008-04-26
Also published as: JP2575901Y2

Abstract

(57)【要約】【目的】本考案はポスタル用ロール紙に関するもの
で、より詳しくは感熱記録方式を利用して朱肉色発色に
て発送郵便局及び日付を印字し、再湿接着剤にて郵便物
に貼付できるポスタル用ロール紙として好適な感熱記録
体であり、更に地肌変色が少なく記録画像の保存安定性
に優れているのみならず、ロール状に加工された際のブ
ロッキングが少ない感熱記録体の提供を目的とするもの
である。【構成】支持体の一方の面に無色ないしは淡色のロイ
コ染料と該ロイコ染料を熱時発色せしめる顕色剤を主成
分とする感熱記録層を設け、他方の面にポリビニルアル
コールとでんぷん又はその誘導体を含有する再湿接着剤
層を設けたことを特徴とする朱肉色発色感熱ポスタル用
ロール紙。

Description

【考案の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

本考案はポスタル用ロール紙に関するもので、より詳しくは感熱記録方式を利用して朱肉色発色にて発送郵便局及び日付等を印字し、再湿接着剤にて郵便物に貼付できるポスタル用ロール紙として好適な感熱記録体を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】

従来、郵便物等の発送において、発送郵便局名や日付を明示するためには、朱肉色のスタンプインキを用いて郵便物の封筒に直接スタンピングを行なったり、表面にスタンプインク受理層を裏面に再湿接着剤を設けたポスタル用紙を用いてスタンピング後、郵便物の封筒に貼付して行なわれている。これらスタンピング方式における欠点としては、スタンプインキの保守管理に手間がかかること、スタンプ印判の損傷交換が多いこと、また日付変更がわずらわしいといったことがあり、より簡単な方式が模索されていた。このような状況を鑑み、実願昭６１− １７５３１６において、裏面に再湿接着剤を設け感熱方式で印字できる感熱記録体が提案されている。

【０００３】しかしながら、かかる従来技術によるポスタル用感熱記録体は、朱肉色を忠実に再現して発色画像を得ることが困難であった。また、ロール状形態とする場合、感熱記録体の製造において、結着剤として水溶性樹脂が主体に使用されているために、裏面の再湿接着剤と表面の感熱記録層とが高湿環境下で貼り付く、いわゆるブロッキングが発生し使用不可能となるといった状況も生じている。このためにロール紙の含有水分量を低減させることが有効な対策と考えられるが、感熱記録体自身が過度な乾燥工程を経ると地肌発色するといった問題も発生し、未だ実用に耐えられる朱肉色発色感熱ポスタル用ロール紙が得られていないのが現状である。

【０００４】

【考案が解決しようとする課題】本考案は上記の如き事情に鑑み、発色色調が朱肉色に極めて類似し、かつ地肌変色が少なく記録画像の保存安定性に優れているのみならず、再湿接着性を低下させることなく、ロール状に加工された際も、ブロッキングの発生がほとんどない朱肉色発色感熱ポスタル用ロール紙を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】

本考案は、支持体の一方の面に無色ないしは淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層を設け、他方の面にポリビニルアルコールとでんぷん又はその誘導体を含有する再湿接着剤層を設けたことを特徴とする朱肉色発色感熱ポスタル用ロール紙である。

【０００６】即ち、本考案の朱肉色発色感熱ポスタル用ロール紙は、図１に示す如きロール状形態を有するもので、朱肉色発色感熱ポスタル用紙１が紙管２に所望の長さで巻かれているものである。この場合、感熱記録層面が内側となる様に巻かれても、逆に外側となる様に巻かれてもよい。また、図２は図１のＸ−Ｘ′における断面図で、本考案の朱肉色発色感熱ポスタル用ロール紙の層構成を示すものであり、支持体３の一方の面に朱肉色調に発色する感熱記録層４、感熱記録層に対し様々な薬品等の侵入を防ぎ、また郵便物等の輸送時に発生する擦れによる無用な発色傷を防ぐ機能を有する耐薬品性及び耐摩耗性の向上のための保護層５が必要に応じて積層され、且つ他方の面に再湿接着力が十分であり、高湿時ブロッキングが少ない再湿接着剤層６が設けられたものである。

【０００７】本考案における感熱記録層は、記録が施された際にＪＩＳ−Ｚ８７２２に準拠した色差計での測定で、Ｌ値が４５〜６０、ａ値が４０〜６０及びｂ値が２０〜４０である朱肉色の色調を有する発色が得られ、従来のスタンプインキ方式の場合、転移インキ量の過不足によるカスレやにじみで濃度、色彩や色相がばらつく傾向にあるのに比べ、鮮やかな朱肉色調が安定的に得られるものである。

【０００８】本考案における感熱記録層には上記の色調に発色させるためのロイコ染料が含有されるが、使用されるロイコ染料としては、赤からオレンジ、黄色に発色する化合物を適宜選択して単独あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。中でも、例えば、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３− ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７ −クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ− ｐ−メチルフェニルアミノ−７−メチルフルオラン、２−（４−ドデシルオキシ −３−メトキシスチリル）キノリン等を用いることが好適であり、各々のロイコ染料単体では湿度による記録画像の退色や地肌かぶりの発生、日光等の光照射による画像退色が生じやすいため、少なくとも２種類以上を併用することが好ましい。特に３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオランと３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオランとの組み合せは記録色調はもとより、発色画像の安定性や地肌変色の少ないことで好適である。

【０００９】本考案における感熱記録層に用いられるロイコ染料と熱時反応して発色させる顕色剤としては、有機酸性物質、特にフェノール性化合物が好ましく、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、４−フェニルフェノール、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）、４，４′−スルホニルジフェノール、４，４′−チオビスフェノール、安息香酸、サリチル酸、没食子酸等の誘導体等があげられる。

【００１０】なかでも、一般式ＯＨ−Ｐｈ−ＳＯ₂−Ｐｈ−ＯＲ（Ｒ：炭素数１〜１０のアルキル基又は置換基を有してもよいベンジル基）で表わされるジフェニルスルホン化合物、例えば、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホン、４ −ヒドロキシ−４′−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、４ −ヒドロキシ−４′−ｎ−ペンチルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ −４′−ｎ−ヘキシルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ヘプチルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−オクチルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ノニルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−デシルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−（４− メチルベンジルオキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−（４−メトキシベンジルオキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−（４−クロルベンジルオキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−（２，６− ジメチルベンジルオキシ）ジフェニルスルホン等を顕色剤として用いた場合は、発色性や記録画像の安定性、地肌かぶりの面で良好である。

【００１１】また、記録感度を向上させるために、必要に応じ、更に慣用の種々の熱可融性物質を感熱記録層中に添加できる。熱可融性物質としては、適当な融点を持つ有機化合物があげられ、例えば、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、密ロウ、シェラックロウなどの動物性ワックス、カルナバロウなどの植物性ワックス、モンタンワックスなどの鉱物性ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等のワックス類、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、ジメチルテレフタレート、ジフェニルフタレート等の芳香族カルボン酸エステル類、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、グルタル酸ジフェナシル等の脂肪族二塩基酸エステル類、ｐ−トルエンスルホン酸フェニル、メシチレンスルホン酸フェニル等の芳香族スルホン酸エステル類、２−ベンジルオキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン等のナフタレンエーテル誘導体、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル等のナフトエ酸エステル誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル等のビフェニル誘導体、ｍ−ターフェニル等のターフェニル誘導体、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、ビス−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルエーテル等の芳香族エーテル誘導体等が用いられる。

【００１２】また、本考案の感熱記録層中には、慣用の充填剤としての無機及び有機顔料、例えば、重質及び軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、タルク、クレー、サチンホワイト、カオリナイト、ポリオレフィン粒子、ポリスチレン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等を添加し発色画像の鮮明性を向上させることができる。

【００１３】本考案の感熱記録層には、上記ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結着させるための結着剤として、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、でんぷんおよびその誘導体、カゼイン、ゼラチン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、イソブチレン無水マレイン酸樹脂アルカリ水溶液、ジイソブチレン無水マレイン酸樹脂アルカリ水溶液、スチレン無水マレイン酸樹脂アルカリ水溶液等の水溶性樹脂、水性ポリエステル、水性ポリウレタン、スチレンブタジエン共重合体エマルジョン、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、スチレン（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン及びこれらの誘導体等の水分散性樹脂が単独または併用して使用される。感熱記録層の塗布量としては、一般に１〜１５ｇ／ｍ²、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ²の範囲である。

【００１４】再湿接着剤層は、水で濡らした場合、郵便物の封筒等に良好に接着する必要があり、その接着強度としては巾１ｃｍ当り剥離強度として３０ｇ以上は必要となる。一方、この再湿接着剤層は感熱記録装置内においてはプラテンロールと常時接触していることとなり、高湿時に貼りついたりすると走行トラブルを発生する原因となる。またロール状に巻かれた場合では表面と貼り付く、いわゆるブロッキング現象が発生することにもなる。本考案における再湿接着剤層は、このような問題を生じることなく良好な接着強度を得るために、材料としてポリビニルアルコールとでんぷん又はでんぷん誘導体を配合したものである。ポリビニルアルコールとでんぷん類との配合比率はポリビニルアルコールが１０重量部に対し、でんぷん類は１０〜１重量部が好ましく、ポリビニルアルコール単独で用いると接着力の点では良好であるが、高湿時でのプラテンロールへの貼り付きやブロッキングに問題を発生するおそれがある。ポリビニルアルコールとしては、完全ケン化のものより部分ケン化の方が好適で、ケン化度としては８５〜９５モル％のものを使用することが好ましい。一方、でんぷん類がポリビニルアルコールより多くなると接着強度に問題を生じるおそれがある。再湿接着剤層の塗布量としては、塗布される支持体にもよるが、一般的に３〜２０ｇ／ｍ²程度であり、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ²の範囲である。

【００１５】本考案における感熱記録層上に必要に応じて設けられる保護層は、造膜性の良好な水性樹脂を主成分として設けられ、さらに、感熱記録ヘッドとのマッチング性向上のために、慣用の充填剤やステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸類、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類も必要に応じて添加される。保護層の樹脂として用いられる水性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、でんぷんおよびその誘導体、カゼイン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド等の水溶性樹脂、水性ポリエステル、水性ポリウレタン、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ホリ塩化ビニリデン及びこれらの誘導体等の水分散性樹脂が使用できる。保護層に必要に応じて用いられる充填剤としては、慣用の無機及び有機顔料が用いられ、例えば、重質及び軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、硫酸バリウム、タルク、クレー、サチンホワイト、カオリナイト、ポリオレフィン粒子、ポリスチレン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等が上げられる。

【００１６】また、保護層の耐水性を向上するために、グリオキザール、クロム明バン、メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ジルコニウム化合物等の材料が添加できる。保護層の塗布量としては、１〜１５ｇ／ｍ²程度であるが、塗布量が多すぎると感熱記録層への熱伝達が悪くなり記録感度が低下することとなり、逆に少ないと保護層としての機能が低下することとなり、好ましくは２〜６ｇ／ｍ²程度である。

【００１７】

【実施例】

以下、実施例に従って本考案の詳細な説明を行なう。なお、実施例中の部数は全て重量部を表わす。実施例１支持体として６０ｇ／ｍ²の上質紙を用い、裏面側に以下の組成である再湿接着剤層用塗料を塗工乾燥し、乾燥後の塗布量が１２ｇ／ｍ²の再湿接着剤層を形成した。・１５％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度約８８モル％）１００部・１５％酸化でんぷん水溶液３０部

【００１８】次に感熱記録層塗料を調製するために、下記組成の［Ａ−１］液、［Ａ−２］液及び［Ｂ］液を分散機としてサンドグラインダーを用いて、分散処理を行い分散液［Ａ−１］、［Ａ−２］及び［Ｂ］を調製した。［Ａ−１］液・３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン３０部・１０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ２０３）３０部・水４０部［Ａ−２］液・３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン３０部・１０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ２０３）３０部・水４０部［Ｂ］液・４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン３０部・軽質炭酸カルシウム３０部・１０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ２０３）４０部・水１００部上記の様にして得られた［Ａ−１］液３０部、［Ａ−２］液２０部と［Ｂ］液２００部に１０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ１１７）を１００部を添加し攪拌混合して感熱記録層用塗料とし、再湿接着剤を塗布した支持体の逆の面に塗工乾燥し、乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ²の感熱記録層を形成した。

【００１９】次に保護層用塗料として以下の配合よりなる塗料を調製し、感熱記録層上に乾燥重量４ｇ／ｍ²となるように塗工し、朱肉色発色感熱ポスタル用紙を作製した。・１０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ１１７）１００部・４０％カオリンクレー水分散液２０部・ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液５部・水１５部さらに、作製した朱肉色発色感熱ポスタル用紙をボビン機で５０ｍｍ巾にスリットし、クラフト紙からなる紙管に、５０ｍの長さ巻き付け、本考案の朱肉色発色感熱ポスタル用ロール紙を作製した。

【００２０】比較例１実施例１の再湿接着剤層の酸化でんぷんを除き、感熱層塗料の［Ａ−１］液３０部と［Ａ−２］液２０部に代えて、以下の組成となる［Ａ−３］液５０部とした以外は実施例１と同様にして比較例１の朱肉色発色感熱ポスタル用ロール紙を作製した。［Ａ−３］液・３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン３０部・１０％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、ＰＶＡ２０３）３０部・水４０部比較例２再湿接着剤として酸化でんぷんのみを使用した以外は全て実施例１と同様にして比較例２の朱肉色発色感熱ポスタル用ロール紙を作製した。

【００２１】上記で得られた実施例１及び比較例１〜２の朱肉色発色感熱ポスタル用紙を、松下電子部品（株）社製の感熱印字装置にて印加電力０．５Ｗ／ドット、パルス巾１．５ｍｓｅｃで記録し、画像サンプルを作製した。得られた画像サンプルについて、色差計にてＬ、ａ、ｂ値を測定し、又、視覚的に朱肉色調と比較した。さらにサンプルの画像部濃度及び地肌濃度をマクベス反射濃度計にて測定（初期値）後、以下に示す試験方法で試験を行なった後の画像部濃度及び地肌濃度から画像部保存特性及び地肌部保存特性を評価した。

【００２２】１．耐光性試験蛍光灯を光源とし５０００Ｌｕｘで１００時間照射し、画像部の退色と地肌部の変色を評価した。２．耐湿性試験４０℃９０％ＲＨの恒温室に１週間放置し、画像部の退色と地肌部の変色を評価した。３．耐水性試験２０℃水道水中に２４時間浸漬し、室温で乾燥後に画像部の退色と地肌部の変色を評価した。４．耐油脂性試験４０℃環境下でヒマシ油をサンプル表面に塗布し２４時間放置した。画像部の退色と地肌部の変色を評価した。

【００２３】また、実施例１及び比較例１〜２について、クラフト紙を被貼付媒体として再湿接着を行い、接着強度を評価した。さらに実施例１及び比較例１〜２の朱肉色発色感熱ポスタル用ロール紙を３０℃８０％ＲＨの環境に３日間放置した後巻ほぐし、耐ブロッキング性を評価した。

【表１】表１に示した評価結果より、本考案の朱肉色発色感熱ポスタル用ロール紙は、感熱記録方式において優れた朱肉色調に記録できるのみならず、画像の安定性が良好でかつ地肌変色が少ない上に、高湿下におけるブロッキングといった問題も発生せずに、再湿接着強度も優れていることが認められた。

【００２４】

【考案の効果】

本考案の朱肉色発色感熱ポスタル用ロール紙は、感熱記録方式において優れた朱肉色調に記録できるのみならず、画像の安定性が良好でかつ地肌変色が少ない上に、高湿下におけるブロッキングといった問題も発生せずに、再湿接着強度も優れており、ポスタル用紙として郵便物のみならず、朱肉色発色が望まれる用途には広範囲な適応が可能となるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本考案の朱肉色発色感熱ポスタル用ロー
ル紙の形態を示す斜視図である。

【図２】図２は本考案の朱肉色発色感熱ポスタル用ロー
ル紙の層構成を示す断面図である。

【符号の説明】

１朱肉色発色感熱ポスタル用紙２紙管３支持体４感熱記録層５保護層６再湿接着剤層

Claims

【実用新案登録請求の範囲】

【請求項１】支持体の一方の面に無色ないしは淡色の
ロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色せしめる顕色剤を
主成分とする感熱記録層を設け、他方の面にポリビニル
アルコールとでんぷん又はその誘導体を含有する再湿接
着剤層を設けたことを特徴とする朱肉色発色感熱ポスタ
ル用ロール紙。
【請求項２】前記感熱記録層のロイコ染料が３−シク
ロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−メチルフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−Ｎ−エチル
−Ｎ−ｐ−メチルフェニルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、２−（４−ドデシルオキシ−３−メトキシスチリ
ル）キノリンから選ばれる化合物の少なくとも２種以上
からなることを特徴とする請求項１記載の朱肉色発色感
熱ポスタル用ロール紙。
【請求項３】前記再湿接着剤層のポリビニルアルコー
ルとでんぷん又はその誘導体との配合割合が、ポリビニ
ルアルコール１０重量部に対してでんぷん又はその誘導
体が１０〜１重量部であることを特徴とする請求項１又
は２記載の朱肉色発色感熱ポスタル用ロール紙。