JPS6235879A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は純粋な黒発色を呈する感熱記録材料に関する。

〔従来技術〕

感熱記録材料は一般に紙１合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、！！音の発生及び環境汚染が少ないこと
、コストが安いことなどの利点により、図書、文書など
の複写に用いられる他、電子′計算機、ファクシミリ、
券売機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料
として広く利用されている。

このような感熱記録材料としては、例えば、感熱発色層
にビスフェノールＡ等のフェノール性物質とロイコ染料
を主成分として含有せしめ加熱発色させる方法が一般的
である。この場合、フェノール性物質としてビスフェノ
ールＡを用いた場合は一般的にその他のフェノール類を
用いた場合に比べて（１）発色濃度が高い、（２）発色
部の堅牢に秀れ、（３）安価である等の利点はあるが発
色色調が若干赤味を呈するという欠点もあった。従来、
この様な発色色調の調整手段として塩化亜鉛、臭化亜鉛
、サリチル酸、亜鉛等の酸性物質の添加、緑発色染料の
添加等試みられているが、前者の場合、得られた感熱記
録材料は保存中の熱、湿度による地肌カブリが発生する
。又、後者の場合も緑染料の選択によっては、保存中の
熱、湿度による地肌カブリや光による地肌変色等の問題
を有し実用上満足すべきものではなかった。

〔目　　　的〕

本発明の目的は従来のビスフェノールＡを顕色剤として
用いた感熱記録材料に見られる前記欠点を克服し、発色
濃度が高く実用上の安定性や保存性にも秀れた純粋な黒
発色を呈する感熱記録材料が提供される。

〔構　　成〕

本発明によれば、ロイコ染料とビスフェノールＡからな
る顕色剤を主成分とする感熱発色層中に下記一般式（１
）で示される２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル）アミノ
−６−（Ｎ−Ｐ−１−リルーＮ−エチル）アミノフルオ
ランをロイコ染料の一種として３〜１５％含有する事を
特徴とする感熱記録材料が提供される。

一般式（１） 本発明に用いる２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル）アミ
ノ−６−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−エチル）アミノフルオ
ランの使用量は、感熱層中に用いられる全染料中の３〜
１５％であるが、３％以下だと色調調整がむずかしく、
１５％以上だと高湿環境下での画像退色が起る。

本発明に用いるロイコ染料は２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−
メチルアミノ）−６−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−エチル）
アミノフルオラン全染料の３〜１５％用いるが、この種
の感熱材料に適用されているものが任意に適用され、例
えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチ
アジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染料のロ
イコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染
料の具体例としては、例えば、以下に示すようなものが
挙げられる。

３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン。

２−（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン。

３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン。

ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド。

３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４１−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン。

３−ピロリジノ−７−（ジーρ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン。

３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−シクロへキシルアミノ）−５゜６
−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフル
オラン。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’　、５’　−ベンゾフルオラン等。

本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては。

例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等
の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン胡脂等の有機系
の微粉末を挙げることができ、熱可融性物質としては１
例えば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは
金属塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミ
ンとの縮合物、安息香酸フェニルエステル。

高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へキサヒドロ
フタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有
機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を持つものが
挙げられる。

〔効　　果〕

本発明の感熱記録材料は、顕色剤としてビスフェノール
Ａを用い色調調整剤として２−（Ｎ−フェニル−〜−メ
チルアミノ）−６−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−エチル）ア
ミノフルオランを用いることから発色濃度が高く実用上
の安定性、保存性にも問題のない純粋な黒発色を呈する
ものである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
以下において示す部及び％はいずれも重量基ン俸である
９ 実施例１ 下記成分を有する混合物をそれぞれボールミルで分散し
、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を調製し得られたＡ液、Ｂ液、Ｃ液
を０．９　：　０．１　：　７重量部の割合で混合し感
熱発色層形成液を調整した。

〔Ａ　液〕

オラン　　　　　　　　　　　　　　　　１０部ポリビ
ニルアルコール（１０％水溶液）１０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０１／〔
Ｂ　液〕 ２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル）アミノ−６−（Ｎ−
Ｐ−）−リルーＮ−エチル）アミノフルオラン　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０部ポリビニルアルコー
ル（１０％水溶液）１０〃水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３０１Ｉ〔Ｃ液〕 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　３．０部炭
酸カルシウム　　　　　　　　　　　　２，０／／ステ
アリン酸アミド　　　　　　　　　　２．ＯＩＩヒドロ
キシエチルセルロース （１０％水溶液）　　　　　　　　　　　２０．０１１
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２３．０１Ｆ上記の感熱発色層形成液を上質紙（坪量
約５０ｇ／Ｍ）の片面に乾燥後重量が５ｇ／　ｒｒｒど
なる様塗布し。

本発明の感熱記録材料（サンプルＥ−１）を得た。

比較例Ｉ Ａ液とＣ液を１ニアの割合で混合し感熱発色層形成液を
調整した以外は実施例１と同様にして比較の為の感熱記
録材料（サンプルＢ−１）を得た。

比較例２ Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を０．７　：　０．３　：　７重量部
の割合で混合し、感熱発色層形成液を調整した以外は実
施例１と同様にして比較の為の感熱記録材料（サンプル
８−２）を得た。

上記の様にして得られた各感熱記録材料をスーパーキャ
レンダーを用い、光沢度力１ｏ−１３％になる様調整し
品質評価を行った。なお、試験法は以下のように行った
。

１）発色色調；目視 ２）発色濃度；Ｇ−１１１フアクシミリにて印字し印字
部濃度をマクベス濃度計に測定 ３）耐湿性；発色濃度と同条件で印字したサンプルを４
０℃、９０％環境下に２４時間放置後の印字部濃度を測
定 ４）耐光性；蛍光灯５０００Ｌｕｘ　Ｘ　１００時間放
置後の地肌濃度とサンプル作成直後の地肌濃 度との差を測定 その結果を表−１に示す。

表−１ 上記結果より本発明の感熱記録材料は耐湿保存性、耐光
性に問題なく、純粋な黒発色を呈する感熱記録材料であ
ることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にロイコ染料とビスフェノールＡを主成
   分とする感熱発色層を形成した感熱記録材料において、
   該ロイコ染料の一種として２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メ
   チル）アミノ−６−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−エチル）ア
   ミノフルオランを全染料中３〜１５％含有することを特
   徴とする感熱記録材料。