JPS59165686A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS59165686A
JPS59165686A JP58039497A JP3949783A JPS59165686A JP S59165686 A JPS59165686 A JP S59165686A JP 58039497 A JP58039497 A JP 58039497A JP 3949783 A JP3949783 A JP 3949783A JP S59165686 A JPS59165686 A JP S59165686A
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methyl
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Keiichi Maruta
丸田 恵一
Kazumi Otaki
一実 大滝
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
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    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関するものである。
〔従来技術〕
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ヘン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。
しかし、近年、感熱記録方式が従来の他の記録方式にと
って代り、需要が増大するにつれて、この方式に用いら
れる感熱記録材料の品質向上に対する要求も高まってき
ており、特に、記録画像の信頼性が重視される分野では
、有機溶剤、可塑剤、指紋等に対する安定性が高い発色
画像を与えることが感熱記録材料の必須の条件となって
おり、又、情報機器等の高速化及び省エネルギー化に対
する要請に伴ない感熱記録材料の高感度化も強く要求さ
れている。従来、高速記録に適した顕色剤としては、P
−ヒドロキシ安息香酸エステルが知られているが、この
顕色剤の場合、得られる感熱記録材料は画像信頼性の劣
ったもので、発色画像が経時消色しやすいという欠点を
有し、未だ満足すべき品質を備えていない。又、高密度
且つ安定性の優れた感熱記録材料を得る手段として、感
度の優れた顕色剤と安定性の優れた顕色剤との組合せを
用いることがいくつか提案されているが、顕色剤を併用
して得た感熱性記録材料は一般に高温高温時において地
肌発色を起すという問題点があった。
〔目的〕
本発明は、高感度で且つ記録画像の安定性もしくは保存
性(耐溶剤性、耐可塑剤性、耐指紋性等)に優れた感熱
記録材料を提供することを目的とする。
〔構成〕
本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色剤を主成
分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該
顕色剤として、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルと3,
5−ジーtert−ブチルサリチル酸亜鉛との組合せを
用いたことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
本発明においては、顕色剤として、p−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルと3,5−ジーtert−ブチルサリチル
酸亜鉛との組合せを採用することを特徴とする。前者の
顕色剤成分は高感度で、高速記録に適したものであるが
発色画像の保存性という点では未だ満足すべきものでは
ないことが判明した。
この保存性に関しては、後者の3,5−ジーtert 
−ブチルサリチル酸亜鉛を併用することにより、高速記
録性(高感度)を損うこと無く、又、地肌発色の問題も
なく、保存性を改良し得ることができる。
本発明においては、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルと
3,5−ジーtert−ブチルサリチル酸亜鉛の使用割
合は、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル1重量部に対し
て、通常0.15〜7重量部、好ましくは0.3〜3重
量部である。p−ヒドロキシ安息香酸1重量部に対する
3、5−ジーtert−ブチルサリチル酸亜鉛の使用量
が7重量部を越えると得られる感熱記録材料の感度は低
下し、一方、0.15重量部より少なくなると、得られ
る感熱記録材料の保存性が低下する。本発明においては
、P−ヒドロキシ安息香酸ベンジルと3,5−ジーte
rt−ブチルサリチル酸亜鉛の組合せから成る顕色剤は
、ロイコ染料を熱時発色させるに適した量が用いられる
3一 本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種感熱材料に適用されているものが任意に適用され
、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェ
ノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染料
のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイ
コ染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなも
のが挙げられる。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3− ヒス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−
ジブチルアミノフェニル。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフタリド4− ン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2− (N−(3’ −トリフルオルメチルフェニル)
アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2−(3,
6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリ
ノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリノ
)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(0−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−P−トルイジノ’)−7−(α−フ
ェニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェアー ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−シクロへキシルアミノ)−5゜6
−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’ 、5’−ベンゾフルオラン等。これらは単独で、又
は2種以上が混合されて使用される。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共
重合体、スチレン/無水マレイン酸共電8− 合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ
、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸
ビニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジェン共重合体
、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニ
ル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、
エチレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン
/アクリル系共重合体等のラテックスを用いることがで
きる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることかでき、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を
持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料を転写層とし
て支持体に支持させて形成した転写シートと、顕色剤を
受容層として支持体に支持させた受容シートとからなる
熱転写型の感熱記録材料として利用することができる。
熱転写型の感熱記録材料の場合、転写シートに対して、
受容シートをその受容層が転写シートの転写層に接する
ようにして重ね、その重合シートの表面又は裏面から熱
印字することにより受容シートの受容層面に所望の発色
画像を形成させることができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したフルオラン化合
物とフェノール性化合物を含有する感熱発色層を設け、
支持体の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設け
ればよく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、
強磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設けれ
ばよい。
=11− 〔効果〕 本発明によれば、即ち、顕色剤としてp−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルと3,5−ジーtert−ブチルサリチ
ル酸亜鉛との組合せを使用することによって、画像の保
存性(耐可塑剤性等の耐薬品性)に優れ、地肌発色がな
くしがも高速記録に適した高感度の感熱記録材料がもた
らされる。
〔実施例〕
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
なお、以下において示す部はいずれも重量基準である。
実施例 1 下記成分を有する混合物をそれぞれボールミルで24時
間分散してcA液〕、〔B液〕、〔C液〕を調製した。
〔A液〕
3−n−メチル−N−シクロへキジルアミリ−6−メチ
ル−7−アニリツフルオラン    1部ステアリン酸
アミド          1部ポリビニルアルコール
(10%水溶液)  4部水            
            4部12− 〔B液〕 P−ヒドロキシ安息香酸ベンジル    1部炭酸カル
シウム            1部ポリビニルアルコ
ール(10%水溶液)   2部水         
               6部〔C液〕 3.5−ジーtert−ブチルサリチル酸   1部亜
鉛塩 炭酸カルシウム            1部ポリビニ
ルアルコール         2部水       
                 6部上記の様にし
て得られた〔A液〕、〔B液〕、〔C液〕を1’: 1
 : 3の重量割合で混合し、上質紙(坪量約50g/
i)の片面に乾燥後重量が6g/Mになる様塗布乾燥し
本発明の感熱記録材料を得た。
実施例 2 実施例1の〔A液〕、〔B液〕、〔C液〕の混合割合を
1:3:1にして以外は実施例1と同様にして本発明の
感熱記録材料を得た。
比較例 1 上記実施例1において〔C液〕を使用せず、〔A液〕及
び〔B液〕を1;4の割合で混合した以外は実施例1と
同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
比較例 2 上記実施例1においてCB)液を使用せず、[A)液及
び(C)液を1=4の割合で混合した以外は実施例1と
同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
比較例 3 下記成分を有する混合物をボールミルで24時間分散し
て得た〔D液〕と実施例1の〔A液〕及び〔C液〕を1
:1:3の重量割合で混合した以外は実施例1と同様に
して比較用の感熱記録材料を得た。
以上の様にして得られた本発明及び比較用の感熱記録材
料について、熱傾斜試験機(東洋精機社製)を用い、1
10℃/sec、2kg/cnVの条件で発色画像を形
成させ、印字濃度(マクベス(RD −514)で濃度
測定)及び地肌濃度(フォトボルト濃度計で地肌部の反
射率を測定)を測定した。又、得られた記録紙について
画像部の耐薬品性(印字サンプルを定期巻入(塩化ビニ
ル製)に入れ50 g / CI#の圧力で20℃の環
境下に1ケ月間放置後の印字濃度をマクベス濃度計で測
定)及び耐温湿性(40℃、90%RHに24時間放置
後の地肌部の反射率をフォトボルト計を用い測定)を試
験した。結果を表−1に示す。
表  −1 特許出願人 株式会社 リ コ 一 代 理 人 弁理士  池浦敏明

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上に、ロイコ染料と顕色剤を主成分とする
    感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該顕色剤と
    して、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルと3,5−ジー
    tert−ブチルサリチル酸亜鉛との組合せを用いたこ
    とを特徴とする感熱記録材料。
JP58039497A 1983-03-10 1983-03-10 感熱記録材料 Granted JPS59165686A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58039497A JPS59165686A (ja) 1983-03-10 1983-03-10 感熱記録材料

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JP58039497A JPS59165686A (ja) 1983-03-10 1983-03-10 感熱記録材料

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JPS59165686A true JPS59165686A (ja) 1984-09-18
JPH0441072B2 JPH0441072B2 (ja) 1992-07-07

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JP58039497A Granted JPS59165686A (ja) 1983-03-10 1983-03-10 感熱記録材料

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61164883A (ja) * 1985-01-17 1986-07-25 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61164883A (ja) * 1985-01-17 1986-07-25 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料

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JPH0441072B2 (ja) 1992-07-07

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