JPH0665502B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH0665502B2
JPH0665502B2 JP59105773A JP10577384A JPH0665502B2 JP H0665502 B2 JPH0665502 B2 JP H0665502B2 JP 59105773 A JP59105773 A JP 59105773A JP 10577384 A JP10577384 A JP 10577384A JP H0665502 B2 JPH0665502 B2 JP H0665502B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に画像の安定性に優れ
た感熱記録材料に関する。
〔従来技術〕 通常無色ないし淡色の発色性無色染料(ロイコ染料)と
フェノール類、有機酸との加熱発色反応を利用した感熱
記録シートは、特公昭43-4160号、特公昭45-14039号、
特開昭48-27736号等に発表され、広く実用化されてい
る。一般に、感熱記録シートは、ロイコ染料と、フェノ
ール性物質等の顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に粉砕分
散した後、両者を混合し、バインダー、充填剤、感度向
上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を、紙およ
びフイルム等の支持体に塗工したもので、加熱による瞬
時の化学反応により発色記録を得るものである。
このような感熱記録シートの発色のための加熱には、熱
ヘッドを内蔵したサーマルプリンター、ファクシミリ等
が用いられる。そして、このような記録シートは、他の
記録材料に比較して、現像、定着等の煩雑な処理を施す
ことなく、比較的短時間で記録が得られること、騒音の
発生がないこと、比較的安価であること等の利点によ
り、図書、文書などの複写は勿論のこと、電子計算機、
ファクシミリ、テレックス、医療計測機等の情報並びに
計測機器の記録材料として広く用いられている。しかし
ながら、このような従来のロイコ染料とフェノール性物
質の組み合せになる感熱記録シートは、その発色部が油
脂類により濃渡が低下したり、消色したりするという欠
点を有している。
一方、従来の感熱記録シートにおけるこのような点を改
良したものとして、感熱発色層上に水溶性高分子オーバ
ーコート層を設けたものが提案されているが、このもの
はオーバーコート層が熱伝導を妨げるため、熱感度が悪
くなり、しかも、オーバーコート層の塗布工程が必要な
ため、コスト高になるという欠点があった。
〔目的〕
本発明者は、前記従来技術に見られる欠点を克服すべく
鋭意研究を重ねた結果、下記一般式で表わされるフェノ
ール性化合物を顕色剤として使用した場合、油脂類によ
り発色部の濃度が低下したり消色したりしない感熱記録
シートを提供し得ることを見い出し、本発明をなすに到
った。
〔構成〕
即ち、本発明によれば、ロイコ染料とその顕色剤との間
の発色反応を利用した感熱記録材料において、該顕色剤
として、一般式 (式中、Rはエーテル結合を1個有する炭素数2〜6の
アルキレン基を表わす) で表わされるフェノール性化合物を用いることを特徴と
する感熱記録材料が提供される。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の各
種染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このよう
なロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよ
うなものが挙げられる。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−フタリ
ド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレツトラ
クトン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)−フタリ
ド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 2−{N−(3′−トリフルオルメチルフエニル)アミ
ノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−ク
ロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロ
ロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−
(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエニ
ル)−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフエニル)
フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエニ
ル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフエニル)
フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエニ
ル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフエニル)
フタリド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエニ
ル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフエニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロロフエニル)メチ
ルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フエ
ニルエチルアミノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−n−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−シクロヘキシルアミノ)−5,6
−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−
4′,5′−ベンゾフルオラン等。これらは単独で又は
2種以上が混合されて使用される。
前記一般式で表わされるフェノール物質の具体例として
は、以下に示すものが挙げられる。
本発明で用いるフェノール性化合物はこれらに限定され
るものではなく、またこれらも単独で又は2種以上が混
合されて使用される。なお、これら上記の一般式で表わ
されたフェノール性物質は感熱記録シート用素材とし
て、これまでは全く用いられていなかったものである。
本発明においては、上記したフエノール性化合物からな
る顕色性物質はロイコ染料1重量部に対し一般に1〜10
重量部、好ましくは2〜6重量部の範囲で用いられる。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共
重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリ
ル系共重合体等のラテツクスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
た炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、
ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることがで
き、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワツクス
類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フ
エニルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキ
シ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、そ
の他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点
を持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料を転写層とし
て支持体に支持させて形成した転写シートと、顕色剤を
受容層として支持体に支持させた受容シートとからなる
熱転写型の感熱記録材料として利用することができる。
熱転写型の感熱記録材料の場合、転写シートに対して、
受容シートをその受容層が転写シートの転写層に接する
ようにして重ね、その重合シートの表面又は裏面から熱
印字することにより受容シートの受容層面に所望の発色
画像を形成させることができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチツクフイ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
つて製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性に利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したフルオラン化合
物とフエノール性化合物を含有する感熱発色層を設け、
支持体の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設け
ればよく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、
強磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設けれ
ばよい。
〔効果〕
本発明によれば、前記一般式で示されるフエノール性化
合物の使用によつて、以下に挙げるような優れた特性を
示す感熱記録材料を得ることができる。
(1)発色画像が経時的に消色したり、白粉現象をおこし
たりしないで非常に安定している。
(2)発色画像が油脂等の接触によつて濃度が低下したり
消色したりしない。
〔実施例〕
以下に本発明の実施例を示す。なお、部、%はそれぞれ
重量部、重量%である。
実施例1 下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて2日間粉砕、分散して〔A〕液、〔B〕液、
〔C〕液を調製した。
〔A〕液 3−(N−シクロヘキシル−N− メチルアミノ)−6−メチル−7− アニリノフルオラン 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース 水溶液 20部 水 60部 〔B〕液 p−ヒドロキシ安息香酸−5−(p−ヒドロキシフエニ
ルチオ)−3−オキサペンチルエステル (化合物具体例(2)の物質、融点143〜145℃) 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース 水溶液 20部 水 60部 〔C〕液 炭酸カルシウム 20部 5%メチルセルロース水溶液 20部 水 60部 以上のようにして得られた〔A〕〜〔C〕液を用い、下
記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量50g/m2の市
販上質紙に乾燥塗布量4〜5g/m2となるようにワイヤ
ーバーを選んで塗布、乾燥し、次いで、感熱発色層表面
の平滑度が、ベツク平滑度で500〜600秒になるよう、カ
レンダーがけし、本発明の感熱記録シート(a)を作つ
た。
感熱発色層液 〔A〕液 10部 〔B〕液 30〃 〔C〕液 30〃 イソブチレン−無水 マレイン酸共重合体 の20%アルカリ水溶液 10〃 実施例2 実施例1の〔A〕液の代りに下記〔D〕液を使用する以
外はすべて実施例1と同様にして感熱記録シート(b)を
作つた。
〔D〕液 3−ジエチルアミノ−6−メチル −7−アニリノフルオラン 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース 水溶液 20部 水 60部 比較例1 実施例1の〔B〕液のかわりに下記〔E〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録シート(c)
を作った。
〔E〕液 ビスフェノールA 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 比較例2 実施例1の〔B〕液のかわりに下記〔F〕液を使用する
以外はえべて実施例1と同様にして感熱記録シート(d)
を作った。
〔F〕液 p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル エステル 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 以上のようにして得た感熱記録シート(a)〜(d)を熱傾斜
試験機(東洋精機製)にて圧力2kg、接触時間1秒で15
0℃で印字した。次に、発色画像部に綿実油を薄く塗布
し、室温で24時間放置した後、消色しているかどうかを
確認した。
また、同様に印字したものを室温で1週間放置後、発色
部の白粉現象を観察した。その結果を表−に示す 表−1より明らかなように、本発明のフェノール性化合
物を顕色剤として用いて形成した感熱記録材料は白粉現
象もなく、油脂類の接触による消色等もなく、発色画像
の極めて安定した実用性の高い感熱記録材料であること
がわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応
    を利用した感熱記録材料において、該顕色剤として、一
    般式 (式中、Rはエーテル結合を1有する炭素数2〜6のア
    ルキレンを表わす)で表わされるフェノール性化合物を
    用いることを特徴とする感熱記録材料。
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