JPS62167074A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS62167074A JPS62167074A JP61008491A JP849186A JPS62167074A JP S62167074 A JPS62167074 A JP S62167074A JP 61008491 A JP61008491 A JP 61008491A JP 849186 A JP849186 A JP 849186A JP S62167074 A JPS62167074 A JP S62167074A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性その他の記録
性にすぐれると共に、画像の安定性の良好な感熱記録材
料に関する。
性にすぐれると共に、画像の安定性の良好な感熱記録材
料に関する。
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば、特公昭４３−４１．６０号、特公昭４５−１
４０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広
く実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱
時（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターや
ファクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との
瞬間的な化学反応により発色画像を得るものであるから
、他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施
すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られ
ること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コスト
が安いことなどの利点により、図書１文書などの複写に
用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス
、医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料
として有用である。
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば、特公昭４３−４１．６０号、特公昭４５−１
４０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広
く実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱
時（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターや
ファクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との
瞬間的な化学反応により発色画像を得るものであるから
、他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施
すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られ
ること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コスト
が安いことなどの利点により、図書１文書などの複写に
用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス
、医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料
として有用である。
しかしながら、この種のロイコ系感熱記録材料の場合、
記録画像の安定性が悪く、例えば、油類あるいはプラス
チックフィルム中に含まれるジオクチルフタレート等の
可塑剤等と接触すると、その記録画像が消色し易いとい
う欠点がある。
記録画像の安定性が悪く、例えば、油類あるいはプラス
チックフィルム中に含まれるジオクチルフタレート等の
可塑剤等と接触すると、その記録画像が消色し易いとい
う欠点がある。
従来、記録画像の安定性を高めるため１例えば、耐水性
及び耐薬品性樹脂を大量に含有させた感熱発色層や、熱
又は光によって硬化する樹脂を含有させた感熱発色層、
又は表面に樹脂保護層を形成して感熱発色層を薬品や水
の作用から保護したもの等が提案されているが、処理が
煩雑化し、ロス１−高となる上、熱応答性をも低下させ
てしまうという問題を有する。
及び耐薬品性樹脂を大量に含有させた感熱発色層や、熱
又は光によって硬化する樹脂を含有させた感熱発色層、
又は表面に樹脂保護層を形成して感熱発色層を薬品や水
の作用から保護したもの等が提案されているが、処理が
煩雑化し、ロス１−高となる上、熱応答性をも低下させ
てしまうという問題を有する。
この問題を解決するために、本発明者は、鋭意努力した
結果、先に、後記式（１）で表わされるチオシアン酸亜
鉛のアンチピリン錯体をロイコ染料に対する顕色剤とし
て用いることにより、油類や可塑剤等の接触においても
地肌部の発色や、発色部の消色のない、極めて画像安定
性の高い感熱記録材料が得られることを見出した。
結果、先に、後記式（１）で表わされるチオシアン酸亜
鉛のアンチピリン錯体をロイコ染料に対する顕色剤とし
て用いることにより、油類や可塑剤等の接触においても
地肌部の発色や、発色部の消色のない、極めて画像安定
性の高い感熱記録材料が得られることを見出した。
一方、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密度
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。従来。
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。従来。
感熱記録材料を高速記録用として適したものにするため
には、例えば、特開昭５３−３９１３９号、特開昭５３
−２６１３９号、特開昭５３−５６３６号、特開昭５３
−１１０３６号公報等に記載されているように、感熱発
色層に各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフ
ェニル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、ジフェ
ニルアミン類等の低融点の熱溶融性物質を増感剤（ある
いは融点降下剤）として添加する方法がある。しかし、
これらの方法を、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体
を顕色剤として使用する感熱記録材料に適用した場合、
発色濃度や、発色感度、地肌白色度、画像の耐水性等の
点で未だ充分なものであるとは言い難い。
には、例えば、特開昭５３−３９１３９号、特開昭５３
−２６１３９号、特開昭５３−５６３６号、特開昭５３
−１１０３６号公報等に記載されているように、感熱発
色層に各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフ
ェニル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、ジフェ
ニルアミン類等の低融点の熱溶融性物質を増感剤（ある
いは融点降下剤）として添加する方法がある。しかし、
これらの方法を、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体
を顕色剤として使用する感熱記録材料に適用した場合、
発色濃度や、発色感度、地肌白色度、画像の耐水性等の
点で未だ充分なものであるとは言い難い。
本発明の目的は、発色濃度、発色感度が充分で、高速記
録用として適し、更に地肌白色度が高く。
録用として適し、更に地肌白色度が高く。
しかも、油類、可塑剤類との接触によっても地肌部の発
色や発色部の消色がなく、水中への浸漬等、水との接触
でも画像濃度が低下しない極めて実用性の高い感熱記録
材料を提供することにある。
色や発色部の消色がなく、水中への浸漬等、水との接触
でも画像濃度が低下しない極めて実用性の高い感熱記録
材料を提供することにある。
本発明によれば、第１発明としてロイコ染料とその顕色
剤との間の発色反応を利用した感熱記録材料において、
該顕色剤として、下記式（１）で表わされるチオシアン
酸亜鉛のアンチピリン錯体を用いると共に、補助成分と
して、下記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の中から
選ばれる少なくとも１種を用いることを特徴とする感熱
記録材料が提供され、 （式中、Ｒは水酸基を少なくとも１個有するアルキレン
基を表わし、環へ及び環Ｂはベンゼン核を表わし、該ア
ルキレン基、環へ及び環Ｂは置換基を有していてもよい
。置換基としてアルキル基、アラルキル基、アリール基
、アルコキシ基又はハロゲン原子が挙げられる。） 第２の発明として、ロイコ染料とその顕色剤との間の発
色反応を利用した感熱記録材料において、該顕色剤とし
て、下記式（１）で表わされるチオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体を用いると共に、補助成分として、下記一
般式（ｍ）で表わされる化合物の中から選ばれる少なく
とも１種を用いることを特徴とする感熱記録材料が提供
される。
剤との間の発色反応を利用した感熱記録材料において、
該顕色剤として、下記式（１）で表わされるチオシアン
酸亜鉛のアンチピリン錯体を用いると共に、補助成分と
して、下記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の中から
選ばれる少なくとも１種を用いることを特徴とする感熱
記録材料が提供され、 （式中、Ｒは水酸基を少なくとも１個有するアルキレン
基を表わし、環へ及び環Ｂはベンゼン核を表わし、該ア
ルキレン基、環へ及び環Ｂは置換基を有していてもよい
。置換基としてアルキル基、アラルキル基、アリール基
、アルコキシ基又はハロゲン原子が挙げられる。） 第２の発明として、ロイコ染料とその顕色剤との間の発
色反応を利用した感熱記録材料において、該顕色剤とし
て、下記式（１）で表わされるチオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体を用いると共に、補助成分として、下記一
般式（ｍ）で表わされる化合物の中から選ばれる少なく
とも１種を用いることを特徴とする感熱記録材料が提供
される。
一般式（■）：
（式中、Ｒは水酸基を少なくとも１個有するアルキレン
基を表わし、該アルキレン基は、アリール基又はハロゲ
ン原子を置換基として有していても良い。Ｘ及び■は、
各々、独立にアルキル基、アラルキル基、アリール基、
アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、ｎ、 ｍは、
各々０〜３の整数を表わす。） 第１発明で補助成分として併用する前記一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物は、感熱記録材料としての保存安定
性及び感度の点から、融点４０〜１５０°Ｃのものが好
ましく、特に５０〜１２０℃のものが好ましい。以下に
上記化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。更に、このような化合物は、単独又
は二種以上を混合して用いてもよい。
基を表わし、該アルキレン基は、アリール基又はハロゲ
ン原子を置換基として有していても良い。Ｘ及び■は、
各々、独立にアルキル基、アラルキル基、アリール基、
アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、ｎ、 ｍは、
各々０〜３の整数を表わす。） 第１発明で補助成分として併用する前記一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物は、感熱記録材料としての保存安定
性及び感度の点から、融点４０〜１５０°Ｃのものが好
ましく、特に５０〜１２０℃のものが好ましい。以下に
上記化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。更に、このような化合物は、単独又
は二種以上を混合して用いてもよい。
○Ｈ
また、第２発明で補助成分として併用する前記一般式（
ｍ）で表わされる化合物は、感熱記録材料としての保存
安定性及び感度の点から、融点４０〜１５０℃のものが
好ましく、特に６０〜１２０℃のものが好ましい６以下
に一般式（ＩＩＩ）の化合物の具体例を示すが１本発明
はこれらに限定されるものではない。
ｍ）で表わされる化合物は、感熱記録材料としての保存
安定性及び感度の点から、融点４０〜１５０℃のものが
好ましく、特に６０〜１２０℃のものが好ましい６以下
に一般式（ＩＩＩ）の化合物の具体例を示すが１本発明
はこれらに限定されるものではない。
化合物Ｎｏ 構造式
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン。
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン。
３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３ （Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（Ｎ。
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３ （Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーρ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーρ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン。
ニルエチルアミノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助成
分を支持体上に結合支持させるために。
分を支持体上に結合支持させるために。
慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、例えば、
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他
、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェ
ン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル
、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタク
リレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／
ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックスを用い
ることができる。
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他
、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェ
ン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル
、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタク
リレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／
ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックスを用い
ることができる。
また５本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては１例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができる。
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては１例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができる。
本発明の感熱記録材料は１例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し１、乾燥することに
よって製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、補
助成分の使用量は、それぞれ５〜４０重量％、２０〜６
０重量％、２０〜６０重景％が適当である。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し１、乾燥することに
よって製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、補
助成分の使用量は、それぞれ５〜４０重量％、２０〜６
０重量％、２０〜６０重景％が適当である。
本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、高
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、しか
も、油類、可塑剤類との接触によっても地肌部の発色や
発色部の消色がなく、水中への浸漬環、水との接触でも
画像濃度が低下しない極めて実用性の高いものである。
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、しか
も、油類、可塑剤類との接触によっても地肌部の発色や
発色部の消色がなく、水中への浸漬環、水との接触でも
画像濃度が低下しない極めて実用性の高いものである。
これらの効果は、前記式（Ｉ）で示されるチオシアン酸
亜鉛のアンチピリン錯体を特定の前記一般式（ＩＩ）又
は［ＩＩＩ］の化合物と併用することによって得られる
ものである。
亜鉛のアンチピリン錯体を特定の前記一般式（ＩＩ）又
は［ＩＩＩ］の化合物と併用することによって得られる
ものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
また、後記実施例で用いたチオシアン酸亜鉛のアンチピ
リン錯体は、次のようにして合成されたものである。
リン錯体は、次のようにして合成されたものである。
硫酸亜鉛（ＺｎＳ０４４８ ｚｏ）１４．４ｇとチオシ
アン酸カリウム２９．２ｇを水２００ｍ Ｑに溶解した
。別に、アンチピリン８．８ｇを水２００ｍ Ｑに溶解
した溶液を用意し、上記溶液に攪拌下に滴下すると直ち
に白色沈殿が生じた。この沈殿を濾別水洗後、乾燥し、
得られた白色粉末を水−エタノールの混合溶媒で再結晶
すると、融点１１８〜１２０℃のチオシアン酸亜鉛のア
ンチピリン錯体の白色結晶２４．２ｇが得られた。
アン酸カリウム２９．２ｇを水２００ｍ Ｑに溶解した
。別に、アンチピリン８．８ｇを水２００ｍ Ｑに溶解
した溶液を用意し、上記溶液に攪拌下に滴下すると直ち
に白色沈殿が生じた。この沈殿を濾別水洗後、乾燥し、
得られた白色粉末を水−エタノールの混合溶媒で再結晶
すると、融点１１８〜１２０℃のチオシアン酸亜鉛のア
ンチピリン錯体の白色結晶２４．２ｇが得られた。
実施例１
下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて２日間粉砕、分散して、下記（Ａ）〜（Ｄ）液を
調製した。
用いて２日間粉砕、分散して、下記（Ａ）〜（Ｄ）液を
調製した。
３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒドロキシ
エチルセルロースの１０％ 水溶液 ２０部水
６
０部〔Ｂ 液〕 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 ２０部メチル
セルロースの５％水溶液 ２０部水
６０部
〔Ｃ液〕 １．３−ジフェノキシ−２−プロパツール ２０部（
化合物具体例Ｎｏ５の化合物、融点７９〜８０°Ｃ）メ
チルセルロースの５％水溶液 ２０部水
６０
部〔Ｄ 液〕 尿素−ホルマリン樹脂の微粉末 ２０部メチル
セルロース５％水溶液 ２０部水
６０部
次にＡ液１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、Ｄ液２０部
及びインブチレン−無水マレイン酸共重合体の２０％ア
ルカリ水溶液１０部を混合して感熱発色層形成液とし、
これを坪量５０ｇ／ボの上質紙上に乾燥付着量が４〜５
ｇ／ ｒｒｒどなるように塗布乾燥して感熱発色層を設
けた後、更にその表面平滑度が５００〜６００秒になる
よう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を
作成した。
メチル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒドロキシ
エチルセルロースの１０％ 水溶液 ２０部水
６
０部〔Ｂ 液〕 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 ２０部メチル
セルロースの５％水溶液 ２０部水
６０部
〔Ｃ液〕 １．３−ジフェノキシ−２−プロパツール ２０部（
化合物具体例Ｎｏ５の化合物、融点７９〜８０°Ｃ）メ
チルセルロースの５％水溶液 ２０部水
６０
部〔Ｄ 液〕 尿素−ホルマリン樹脂の微粉末 ２０部メチル
セルロース５％水溶液 ２０部水
６０部
次にＡ液１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、Ｄ液２０部
及びインブチレン−無水マレイン酸共重合体の２０％ア
ルカリ水溶液１０部を混合して感熱発色層形成液とし、
これを坪量５０ｇ／ボの上質紙上に乾燥付着量が４〜５
ｇ／ ｒｒｒどなるように塗布乾燥して感熱発色層を設
けた後、更にその表面平滑度が５００〜６００秒になる
よう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を
作成した。
実施例２
実施例１の〔Ｃ液〕のかわりに下記〔Ｅ液〕を使用する
以外は全て実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）を
作成した。
以外は全て実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）を
作成した。
１．１−ジフェニルエタノール ２０部（
化合物具体例Ｎｏ、２４の化合物、融点８０〜８１℃）
メチルセルロースの５％水溶液 ２０部水
６０部実施例３ 実施例１の〔Ｃ液〕のかわりに下記〔Ｆ液〕を使用する
以外はすべて実施例Ｉと同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
化合物具体例Ｎｏ、２４の化合物、融点８０〜８１℃）
メチルセルロースの５％水溶液 ２０部水
６０部実施例３ 実施例１の〔Ｃ液〕のかわりに下記〔Ｆ液〕を使用する
以外はすべて実施例Ｉと同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
１．１−ジフェニルプロパツール ２０部（
化合物具体例ｎｏ、２５化合物、融点９１〜９２℃）メ
チルセルロースの１０％水溶液 ２０部水
６０部比較例１ 実施例１の〔Ｃ液〕のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
化合物具体例ｎｏ、２５化合物、融点９１〜９２℃）メ
チルセルロースの１０％水溶液 ２０部水
６０部比較例１ 実施例１の〔Ｃ液〕のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
比較例２
実施例１の〔Ｃ液〕のかわりに下記〔Ｇ液〕を用いた以
外は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成し
た。
外は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成し
た。
ステアリン酸アミド ２０部メチ
ルセルロースの５％水溶液 ２０部水
６
０部以上のようにして得た感熱記録材料（ａ）〜（ｅ）
を。
ルセルロースの５％水溶液 ２０部水
６
０部以上のようにして得た感熱記録材料（ａ）〜（ｅ）
を。
松下電子部品株製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置
にてヘッド電力０．４５す／ドツト、１ライン記録時間
２０ｍ５ｅｃ／ Ｑ、走査線密度８Ｘ３．８５ドツト／
ｍｍの条件でパルス幅を１．６．２．０．２．４ （ｍ
ｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ
−５１４（フィルターυ−１０６）で測定した。その結
果を表−１に示す。
にてヘッド電力０．４５す／ドツト、１ライン記録時間
２０ｍ５ｅｃ／ Ｑ、走査線密度８Ｘ３．８５ドツト／
ｍｍの条件でパルス幅を１．６．２．０．２．４ （ｍ
ｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ
−５１４（フィルターυ−１０６）で測定した。その結
果を表−１に示す。
表−１
次に、感熱記録材料（ａ）〜（ｅ）を熱傾斜試験機（東
洋精機型）にて圧力２ｋｇ、接触時間１秒、１５０°Ｃ
の条件で印字し、印字部を中心に４ｃｍ四方に切抜き、
これにポリ塩化ビニルフィルム（信越ポリマー■製ポリ
ラップＶ −３００）を１枚重ね、室温で荷重５００ｇ
／ ｃｎを２４時間かけた後、取り出して地肌部の濃度
と発色部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−５１４）で測
定し、試験前の濃度と比較した。その結果は表−２の通
りである。
洋精機型）にて圧力２ｋｇ、接触時間１秒、１５０°Ｃ
の条件で印字し、印字部を中心に４ｃｍ四方に切抜き、
これにポリ塩化ビニルフィルム（信越ポリマー■製ポリ
ラップＶ −３００）を１枚重ね、室温で荷重５００ｇ
／ ｃｎを２４時間かけた後、取り出して地肌部の濃度
と発色部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−５１４）で測
定し、試験前の濃度と比較した。その結果は表−２の通
りである。
表−２
次に、同様に印字したサンプルの地肌部と発色部に綿実
油を薄く塗布し、室温で２４時間保存したところ、サン
プル（ａ）〜（ｅ）すべて、地肌部の発色、発色部の消
色はみられなかった。
油を薄く塗布し、室温で２４時間保存したところ、サン
プル（ａ）〜（ｅ）すべて、地肌部の発色、発色部の消
色はみられなかった。
次に、同様に印字したサンプルを印字部を中心に４ｃｍ
四方に切抜き、水道水８０ｇＩＱを入れたｌｏｏｍ Ｑ
のビーカーに室温で２４時間浸漬させ、取り出して乾燥
後、発色部の濃度変化を測定した。その結果を表−３に
示す。
四方に切抜き、水道水８０ｇＩＱを入れたｌｏｏｍ Ｑ
のビーカーに室温で２４時間浸漬させ、取り出して乾燥
後、発色部の濃度変化を測定した。その結果を表−３に
示す。
表−３
以上より、本発明の感熱記録材料は、高感度で地肌白色
も高く、油類、可塑剤類との接触によっても地肌部の発
色、発色部の消色がなく、水中への浸漬等、水との接触
でも画像濃度が低下しない、極めて実用性の高いもので
あることがわかる。
も高く、油類、可塑剤類との接触によっても地肌部の発
色、発色部の消色がなく、水中への浸漬等、水との接触
でも画像濃度が低下しない、極めて実用性の高いもので
あることがわかる。
Claims (2)
- （１）ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
した感熱記録材料において、該顕色剤として、下記式（
I ）で表わされるチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯
体を用いると共に、補助成分として、下記一般式（II）
で表わされる化合物の中から選ばれる少なくとも１種を
用いることを特徴とする感熱記録材料。 式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは水酸基を少なくとも１個有するアルキレン
基を表わし、環Ａ及び環Ｂはベンゼン核を表わし、該ア
ルキレン基、環Ａ及び環Ｂは置換基を有していてもよい
） - （２）ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
した感熱記録材料において、該顕色剤として、下記式（
I ）で表わされるチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯
体を用いると共に、補助成分として、下記一般式（III
）で表わされる化合物の中から選ばれる少なくとも１種
を用いることを特徴とする感熱記録材料。 式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒは水酸基を少なくとも１個有するアルキレン
基を表わし、該アルキレン基は、アリール基又はハロゲ
ン原子を置換基として有していても良い。Ｘ及びＹは、
各々、独立にアルキル基、アラルキル基、アリール基、
アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、ｎ、ｍは、各
々０〜３の整数を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61008491A JPH0717096B2 (ja) | 1986-01-18 | 1986-01-18 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61008491A JPH0717096B2 (ja) | 1986-01-18 | 1986-01-18 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62167074A true JPS62167074A (ja) | 1987-07-23 |
| JPH0717096B2 JPH0717096B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=11694585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61008491A Expired - Lifetime JPH0717096B2 (ja) | 1986-01-18 | 1986-01-18 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717096B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170104507A (ko) | 2015-02-04 | 2017-09-15 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 기록 재료 및 기록 시트 |
-
1986
- 1986-01-18 JP JP61008491A patent/JPH0717096B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170104507A (ko) | 2015-02-04 | 2017-09-15 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 기록 재료 및 기록 시트 |
| US10226957B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-03-12 | Nippon Soda Co., Ltd. | Recording material and recording sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0717096B2 (ja) | 1995-03-01 |
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