JPS6166691A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS6166691A JPS6166691A JP59190225A JP19022584A JPS6166691A JP S6166691 A JPS6166691 A JP S6166691A JP 59190225 A JP59190225 A JP 59190225A JP 19022584 A JP19022584 A JP 19022584A JP S6166691 A JPS6166691 A JP S6166691A
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- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
-
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- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性その他の記録
性にすぐれると共に１画像の安定性の良好な感熱記録材
料に関する。
性にすぐれると共に１画像の安定性の良好な感熱記録材
料に関する。
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば、特公昭’！３−４１６０号、特公昭４５−１
４０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広
く実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱
時（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターや
ファクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との
瞬間的な化学反応により発色画像を得るものであるから
、他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施
すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られ
ること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コスト
が安いことなどの利点により、図書１文書などの複写に
用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス
、医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料
として有用である。
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば、特公昭’！３−４１６０号、特公昭４５−１
４０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広
く実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱
時（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターや
ファクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との
瞬間的な化学反応により発色画像を得るものであるから
、他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施
すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られ
ること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コスト
が安いことなどの利点により、図書１文書などの複写に
用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレックス
、医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料
として有用である。
しかしながら、この種のロイコ系感熱記録材料の場合、
記録画像の安定性が悪く、例えば、油類あるいはプラス
チックフィルム中に含まれる。ジオクチルフタレート等
の可塑剤等と接触すると、その記録画像が消色し易いと
いう欠点がある。
記録画像の安定性が悪く、例えば、油類あるいはプラス
チックフィルム中に含まれる。ジオクチルフタレート等
の可塑剤等と接触すると、その記録画像が消色し易いと
いう欠点がある。
従来、記録画像の安定性を高めるため、例えば。
耐水性及び耐薬品性樹脂を大量に含有させた感熱発色層
や、熱又は光によって硬化する樹脂を含有させた感熱発
色層、又は表面に樹脂保護層を形成して感熱発色層を薬
品や水の作用から保護したもの等が提案されているが、
処理が煩雑化し、コスト高となる上、熱応答性をも低下
させてしまうという問題を有する。
や、熱又は光によって硬化する樹脂を含有させた感熱発
色層、又は表面に樹脂保護層を形成して感熱発色層を薬
品や水の作用から保護したもの等が提案されているが、
処理が煩雑化し、コスト高となる上、熱応答性をも低下
させてしまうという問題を有する。
この問題を解決するために、本発明者は、鋭意努力した
結果、先に、後記式（Ｉ）で表わされるチオシアン酸亜
鉛のアンチピリン錯体をロイコ染料に対する顕色剤とし
て用いることにより、油類や可塑剤等の接触においても
地肌部の発色や、発色部の消色のない、極めて画像安定
性の高い感熱記録材料が得られることを見出した。
結果、先に、後記式（Ｉ）で表わされるチオシアン酸亜
鉛のアンチピリン錯体をロイコ染料に対する顕色剤とし
て用いることにより、油類や可塑剤等の接触においても
地肌部の発色や、発色部の消色のない、極めて画像安定
性の高い感熱記録材料が得られることを見出した。
一方、近年１社会の発展と共に記録の高速化及び高密度
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。従来、感熱記録材料を高速記録用と
して適したものにするためには１例えば、特開昭５３−
３９１３９号、特開昭５３−２６１３９号、特開昭５３
−５６３６号、特開昭５３−１１０３６号公報等に記載
されているように、感熱発色層に各種ワックス類、脂肪
酸アミド、アルキル化ヒフェニル、置換ビフェニルアル
カン、クマリン類、ジフェニルアミン類等の低融点の熱
溶融性物質を増感剤（あるいは融点降下剤）として添加
する方法がある。しかし、これらの方法を、チオシアン
酸亜鉛のアンチピリン錯体を顕色剤として使用する感熱
記録材料に適用した場合、発色濃度や、発色感度、地肌
白色度、画像の耐水性等の点で未だ充分なものであると
は言い難い。
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が
強く望まれている。従来、感熱記録材料を高速記録用と
して適したものにするためには１例えば、特開昭５３−
３９１３９号、特開昭５３−２６１３９号、特開昭５３
−５６３６号、特開昭５３−１１０３６号公報等に記載
されているように、感熱発色層に各種ワックス類、脂肪
酸アミド、アルキル化ヒフェニル、置換ビフェニルアル
カン、クマリン類、ジフェニルアミン類等の低融点の熱
溶融性物質を増感剤（あるいは融点降下剤）として添加
する方法がある。しかし、これらの方法を、チオシアン
酸亜鉛のアンチピリン錯体を顕色剤として使用する感熱
記録材料に適用した場合、発色濃度や、発色感度、地肌
白色度、画像の耐水性等の点で未だ充分なものであると
は言い難い。
本発明の目的は、発色濃度、発色感度が充分で、高速記
録用として適し、更に地肌白色度が高く、しかも、油類
、可塑剤類との接触によっても地肌部の発色や発色部の
擲色がなく、水中への浸漬等、水との接触でも画像濃度
が低下しない極めて実用性の高い感熱記録材料を提供す
ることにある。
録用として適し、更に地肌白色度が高く、しかも、油類
、可塑剤類との接触によっても地肌部の発色や発色部の
擲色がなく、水中への浸漬等、水との接触でも画像濃度
が低下しない極めて実用性の高い感熱記録材料を提供す
ることにある。
本発明によれば、ロイコ染料とその顕色剤との間の発色
反応を利用した感熱記録材料において、該顕色剤として
、下記式（Ｉ）で表わされるチオシアン酸亜鉛のアンチ
ピリン錯体を用いると共に、補助成分として、下記一般
式（ｎ）及び（ＩＩＩ＞で表わされるジエステル化合物
の中から選ばれる少なくとも１種を用いることを特徴と
する感熱記録材料が提供される。
反応を利用した感熱記録材料において、該顕色剤として
、下記式（Ｉ）で表わされるチオシアン酸亜鉛のアンチ
ピリン錯体を用いると共に、補助成分として、下記一般
式（ｎ）及び（ＩＩＩ＞で表わされるジエステル化合物
の中から選ばれる少なくとも１種を用いることを特徴と
する感熱記録材料が提供される。
一般式（１１）ニ
一般式（■）：
前記一般式（ｎ）において、Ｒ１は、アルキレン基、シ
クロアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基
、又は一般式 ％式％ で表わされる二価の有機基である。この場合、前記アル
キレン基には、メチレン、エチレン、プロピレン、ヘキ
サメチレン、デカメチレン等の炭素数１〜１０程度のも
のが含まれ、シクロアルキレン基には、シクロヘキシル
が含まれる。前記Ｒ２、Ｒ３は低級アルキレン基を表わ
し、 Ａｒは置換もしくは無置換のアリーレン基を表わ
す。また、前記のアリーレン基には、フェニレン基、ナ
フチレン基等の二価の芳香族基が含まれる。尚、前記ア
リーレン基に結合し得る置換基には、ハロゲン原子や、
アルコキシ基等が含まれる。Ｘ及びｙは水素原子、低級
アルキル基、ハロゲン原子又はアルコキシ基を示し、同
−又は異っていてもよい。
クロアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基
、又は一般式 ％式％ で表わされる二価の有機基である。この場合、前記アル
キレン基には、メチレン、エチレン、プロピレン、ヘキ
サメチレン、デカメチレン等の炭素数１〜１０程度のも
のが含まれ、シクロアルキレン基には、シクロヘキシル
が含まれる。前記Ｒ２、Ｒ３は低級アルキレン基を表わ
し、 Ａｒは置換もしくは無置換のアリーレン基を表わ
す。また、前記のアリーレン基には、フェニレン基、ナ
フチレン基等の二価の芳香族基が含まれる。尚、前記ア
リーレン基に結合し得る置換基には、ハロゲン原子や、
アルコキシ基等が含まれる。Ｘ及びｙは水素原子、低級
アルキル基、ハロゲン原子又はアルコキシ基を示し、同
−又は異っていてもよい。
また前記一般式（ｍ）において、Ｒ４及びＲ５はアルキ
ル基、シクロアルキル基又は置換もしくは未置換の７リ
ール基もしくはアルアルキル基を示し、同−又は異って
いてもよい。この場合、アルキル基には、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル等の低級ア
ルキル基が含まれ、シクロ−アルキル基には、シクロヘ
キシルが含まれ、アリール基には、フェニル、トリル、
キシリル、ビフェニル、ナフチル等が含まれ、アルアル
キル基には、ベンジル、フェネチル等が含まれる。前記
アリール基やアルアルキル基に結合し得る置換基には、
ハロゲン原子やアルコキシ基等が含まれる。
ル基、シクロアルキル基又は置換もしくは未置換の７リ
ール基もしくはアルアルキル基を示し、同−又は異って
いてもよい。この場合、アルキル基には、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル等の低級ア
ルキル基が含まれ、シクロ−アルキル基には、シクロヘ
キシルが含まれ、アリール基には、フェニル、トリル、
キシリル、ビフェニル、ナフチル等が含まれ、アルアル
キル基には、ベンジル、フェネチル等が含まれる。前記
アリール基やアルアルキル基に結合し得る置換基には、
ハロゲン原子やアルコキシ基等が含まれる。
本発明で補助成分として併用する前記一般式（Ｉ）及び
（ＩＩ）で表わされるジエステル化合物は、感熱記録材
料としての保存安定性及び感度の点から、融点４０〜１
５０℃のものが好ましく、特に５０〜１２０℃のものが
好ましい、以下に本発明のジエステル化合物の具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（ＩＩ）で表わされるジエステル化合物は、感熱記録材
料としての保存安定性及び感度の点から、融点４０〜１
５０℃のものが好ましく、特に５０〜１２０℃のものが
好ましい、以下に本発明のジエステル化合物の具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
化合物Ｎｏ 構造式
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド。
ド。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 − ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 − ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。
３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，１３／％Ｃンズフルオラン。
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，１３／％Ｃンズフルオラン。
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−（Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，６
−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ
）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）
フルオラン。
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−（Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，６
−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ
）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）
フルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６＝メチ
ルーフ−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−７ニリノフルオ
ラン。
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６＝メチ
ルーフ−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−７ニリノフルオ
ラン。
３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
ＩＩＪ。
ＩＩＪ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン。
ベンゾイルロイコメチレンブルー。
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。
リロスピラン。
６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５１−クロルフエニ
ル）フタリド。
リロスビラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５１−クロルフエニ
ル）フタリド。
３−（２’ −ヒドロキシ−４１−ジメチルアミノフェ
ニル）−３＝（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド。
ニル）−３＝（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド。
３−（２’ −ヒドロキシ−４１−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド。
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド。
３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５７
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン。
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５７
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン。
３−ピロリジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン。
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカッにボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−）工二ル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−）工二ル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助成
分を支持体上に結合支持させるために。
分を支持体上に結合支持させるために。
慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、例えば、
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリ、ルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
ェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン
／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックスを用
いることができる。
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリ、ルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
ェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン
／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックスを用
いることができる。
また１本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分。
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分。
例えば、填料、界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）
等を併用することができるにの場合、填料としては、例
えば、炭酸カルシウム、シリカ。
等を併用することができるにの場合、填料としては、例
えば、炭酸カルシウム、シリカ。
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマ
リン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマ
リン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は、それぞれ５〜４０重量％、２０
〜６０重量％、２０〜６０重量％が適当である。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は、それぞれ５〜４０重量％、２０
〜６０重量％、２０〜６０重量％が適当である。
本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、高
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、しか
も、油類、可塑剤類との接触によっても地肌部の発色や
発色部の消色がなく、水中への浸漬等、水との接触でも
画像濃度が低下しない極めて実用性の高いものである。
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、しか
も、油類、可塑剤類との接触によっても地肌部の発色や
発色部の消色がなく、水中への浸漬等、水との接触でも
画像濃度が低下しない極めて実用性の高いものである。
これらの効果は、前記式（１）で示されるチオシアン酸
亜鉛のアンチピリン錯体を特定のジエステル化合物と併
用することによって得られるものである。
亜鉛のアンチピリン錯体を特定のジエステル化合物と併
用することによって得られるものである。
次に５本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
また、後記実施例で用いたチオシアン酸亜鉛のアンチピ
リン錯体は、次のようにして合成されたものである。
リン錯体は、次のようにして合成されたものである。
硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・７Ｈｚ Ｏ） １４．４ｇとチ
オシアン酸カリウム２９．２ｇを水２００ｍ ｎに溶解
した。別に、アンチピリン８，８ｇを水２００ｒｓ Ｑ
に溶解した溶液を用意し、上記溶液に攪拌下に滴下する
と直ちに白色沈殿が生じた。この沈殿を濾別水洗後、乾
燥し、得られた白色粉末を水−エタノールの混合溶媒で
再結晶すると、融点１１８〜１２０℃のチオシアン酸亜
鉛のアンチピリン錯体の白色結晶２４．２ｇが得られた
。
オシアン酸カリウム２９．２ｇを水２００ｍ ｎに溶解
した。別に、アンチピリン８，８ｇを水２００ｒｓ Ｑ
に溶解した溶液を用意し、上記溶液に攪拌下に滴下する
と直ちに白色沈殿が生じた。この沈殿を濾別水洗後、乾
燥し、得られた白色粉末を水−エタノールの混合溶媒で
再結晶すると、融点１１８〜１２０℃のチオシアン酸亜
鉛のアンチピリン錯体の白色結晶２４．２ｇが得られた
。
実施例１
下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて２日間粉砕１分散して、下記（Ａ）〜（Ｄ）液を
調製した。
用いて２日間粉砕１分散して、下記（Ａ）〜（Ｄ）液を
調製した。
３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒドロキシエチ
ルセルロースの１０％水溶液２０部 水
６０部〔Ｂ液〕 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 ２０部メチル
セルロースの５％水溶液 ２０部水
６０部（
Ｃ液〕 テトラメチレングリコールジベンゾエート（化合物具体
例Ｎｏ４の化合物、融点８１〜８２℃）２０部 メチルセルロースの５％水Ｗａ液２ｏ部水
６０部〔Ｄ液〕 尿素−ホルマリン樹脂の微粉末 ２０部メチル
セルロース５％水溶液 ２０部水
６ｏ部次
にＡ液１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、Ｄ液２０部及
びイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の２０％アル
カリ水溶液１０部を混合して感熱発色層形成液とし、こ
れを坪量５０ｇ／ｒｒｆの上質紙上に乾燥付着量が４〜
５ｇ／ ｒｒｒとなるように塗布乾燥して感熱発色層を
設けた後、更にその表面平滑度が５００〜６００秒にな
るよう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）
を作成した。
チル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒドロキシエチ
ルセルロースの１０％水溶液２０部 水
６０部〔Ｂ液〕 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 ２０部メチル
セルロースの５％水溶液 ２０部水
６０部（
Ｃ液〕 テトラメチレングリコールジベンゾエート（化合物具体
例Ｎｏ４の化合物、融点８１〜８２℃）２０部 メチルセルロースの５％水Ｗａ液２ｏ部水
６０部〔Ｄ液〕 尿素−ホルマリン樹脂の微粉末 ２０部メチル
セルロース５％水溶液 ２０部水
６ｏ部次
にＡ液１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、Ｄ液２０部及
びイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の２０％アル
カリ水溶液１０部を混合して感熱発色層形成液とし、こ
れを坪量５０ｇ／ｒｒｆの上質紙上に乾燥付着量が４〜
５ｇ／ ｒｒｒとなるように塗布乾燥して感熱発色層を
設けた後、更にその表面平滑度が５００〜６００秒にな
るよう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）
を作成した。
実施例２
実施例１の（Ｃ）液のかわりに下記（Ｅ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
（Ｅ）液
ρ−キシリレングリコールジベンゾエート（化合物具体
例Ｎｏ１３の化合物、融点８６〜８７℃）２０部 メチルセルロースの１０％水溶液 ２０部水
６０
部実施例３ 実施例１の（Ｃ）液のかわりに下記（Ｆ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
例Ｎｏ１３の化合物、融点８６〜８７℃）２０部 メチルセルロースの１０％水溶液 ２０部水
６０
部実施例３ 実施例１の（Ｃ）液のかわりに下記（Ｆ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
（Ｆ）液
ジベンジルテレフタレート
（化合物具体例Ｎｏ２０の化合物、融点９４〜９６℃）
２０部 メチルセルロースの１０％水溶液 ２０部水
６０
部比較例１ 実施例１の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
２０部 メチルセルロースの１０％水溶液 ２０部水
６０
部比較例１ 実施例１の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。
比較例２
実施例２の（Ｃ）液のかわりに下記ＣＧ）液を用いた以
外は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成し
た。
外は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成し
た。
〔Ｇ〕液
ステアリン酸アミド ２０部メチルセ
ルロースの５％水溶液 ２０部水
６０部以上のよう
にして得た感熱記録材料（ａ）〜（ｅ）を。
ルロースの５％水溶液 ２０部水
６０部以上のよう
にして得た感熱記録材料（ａ）〜（ｅ）を。
松下電子部品＠製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置
にてヘッド電力０．４５１／ドツト、１ライン記録時間
２０ｍ５ｅｃ／ Ｑ、走査線密度８ Ｘ ３．８５ドツ
ト／ｍｍの条件でパルス幅を１．６．２．０．２．４（
ｍｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計Ｒ
Ｄ−５１４（フィルターＷ−１０６）で測定した。その
結果を表−１に示す。
にてヘッド電力０．４５１／ドツト、１ライン記録時間
２０ｍ５ｅｃ／ Ｑ、走査線密度８ Ｘ ３．８５ドツ
ト／ｍｍの条件でパルス幅を１．６．２．０．２．４（
ｍｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計Ｒ
Ｄ−５１４（フィルターＷ−１０６）で測定した。その
結果を表−１に示す。
表−１
次に、感熱記録材料（ａ）〜（ｅ）を熱傾斜試験機（東
洋精機製）にて圧力２ｋｇ、接触時間１秒、１５０°Ｃ
の条件で印字し、印字部を中心に４ｃｍ四方に切抜き、
これにポリ塩化ビニルフィルム（信越ポリマー■製ポリ
ラップＶ −３００）を１枚重ね、室温で荷重５００ｇ
／ｃ＋Ｊを２４間かけた後、取り出して地肌部の濃度と
発色部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−５１４）で測定
し、試験前の濃度と比較した。その結果は表−２の通り
である。
洋精機製）にて圧力２ｋｇ、接触時間１秒、１５０°Ｃ
の条件で印字し、印字部を中心に４ｃｍ四方に切抜き、
これにポリ塩化ビニルフィルム（信越ポリマー■製ポリ
ラップＶ −３００）を１枚重ね、室温で荷重５００ｇ
／ｃ＋Ｊを２４間かけた後、取り出して地肌部の濃度と
発色部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−５１４）で測定
し、試験前の濃度と比較した。その結果は表−２の通り
である。
表−２
次に、同様に印字したサンプルの地肌部と発色 ′
部に綿実油を薄く塗布し、室温で２４時間保存したとこ
ろ、サンプル（ａ）〜（ｅ）すべて、地肌部の発色、発
色部の消色はみられなかった。
部に綿実油を薄く塗布し、室温で２４時間保存したとこ
ろ、サンプル（ａ）〜（ｅ）すべて、地肌部の発色、発
色部の消色はみられなかった。
次に、同様に印字したサンプルを印字部を中心に４ｃ＋
ａ ｌ！！ｉ方に切抜き、水道水８０＋ａ ｌｌを入れ
た１００＋ｏ ｎのビーカーに室温で２４時間浸漬させ
、取り出して乾燥後１発色部の濃度変化を測定した。そ
の結果を表−３に示す。
ａ ｌ！！ｉ方に切抜き、水道水８０＋ａ ｌｌを入れ
た１００＋ｏ ｎのビーカーに室温で２４時間浸漬させ
、取り出して乾燥後１発色部の濃度変化を測定した。そ
の結果を表−３に示す。
表−３
Claims (1)
- （１）ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
した感熱記録材料において、該顕色剤として、下記式（
I ）で表わされるチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯
体を用いると共に、補助成分として、下記一般式（II）
及び（III）で表わされるジエステル化合物の中から選
ばれる少なくとも１種を用いることを特徴とする感熱記
録材料。 式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１は、アルキレン基、シクロアルキレン基
、アリーレン基、又は一般式 −Ｒ＿２−Ａｒ−Ｒ＿３− （式中、Ａｒは置換もしくは無置換のアリーレン基、Ｒ
＿２、Ｒ＿３は低級アルキレン基を示す）で表わされる
二価の有機基を示し、Ｘ及びＹは水素原子、低級アルキ
ル基、ハロゲン原子又はアルコキシ基を示し、同一又は
異なってもよい） 一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿４及びＲ＿５はアルキル基、シクロアルキ
ル基、又は置換もしくは未置換のアリール基もしくはア
ルアルキル基を示し、同一又は異ってもよい）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59190225A JPH0679872B2 (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | 感熱記録材料 |
| US06/736,848 US4608579A (en) | 1984-05-25 | 1985-05-22 | Thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59190225A JPH0679872B2 (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6166691A true JPS6166691A (ja) | 1986-04-05 |
| JPH0679872B2 JPH0679872B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=16254562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59190225A Expired - Fee Related JPH0679872B2 (ja) | 1984-05-25 | 1984-09-11 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0679872B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61160288A (ja) * | 1985-01-07 | 1986-07-19 | Dainichi Seika Kogyo Kk | 感熱記録材料 |
| JP2019500507A (ja) * | 2015-12-18 | 2019-01-10 | 日華化学（中国）有限公司 | 染色助剤及び染色繊維製品の製造方法 |
-
1984
- 1984-09-11 JP JP59190225A patent/JPH0679872B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61160288A (ja) * | 1985-01-07 | 1986-07-19 | Dainichi Seika Kogyo Kk | 感熱記録材料 |
| JP2019500507A (ja) * | 2015-12-18 | 2019-01-10 | 日華化学（中国）有限公司 | 染色助剤及び染色繊維製品の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0679872B2 (ja) | 1994-10-12 |
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Legal Events
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| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |