JPS6299188A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS6299188A JPS6299188A JP60239191A JP23919185A JPS6299188A JP S6299188 A JPS6299188 A JP S6299188A JP 60239191 A JP60239191 A JP 60239191A JP 23919185 A JP23919185 A JP 23919185A JP S6299188 A JPS6299188 A JP S6299188A
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- recording material
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性にすぐれた感
熱記録材料に関する。
熱記録材料に関する。
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１．
４０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広
く実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱
時（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターや
ファクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との
瞬間的な化学反応により発色画像を得るものであるから
、他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施
することなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得ら
れること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コス
トが安いことなどの利点により、図書、文書などの複写
に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレック
ス、医療計測機等の種々の情報並びに針側機器の記録材
料として有用である。
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１．
４０３９号、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広
く実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱
時（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターや
ファクシミリ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との
瞬間的な化学反応により発色画像を得るものであるから
、他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施
することなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得ら
れること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コス
トが安いことなどの利点により、図書、文書などの複写
に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレック
ス、医療計測機等の種々の情報並びに針側機器の記録材
料として有用である。
一方、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密度
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対し得る記録材料の開発が強
く望まれている。その第一の方法としては、顕色剤とし
ての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許容
レベルまで低融点化（例えば８０〜１２０’Ｃ）Ｌ、ロ
イコ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化するこ
とである。
化に対する要求が高まってきた。このため、記録装置自
体の高速化は勿論、これに対し得る記録材料の開発が強
く望まれている。その第一の方法としては、顕色剤とし
ての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許容
レベルまで低融点化（例えば８０〜１２０’Ｃ）Ｌ、ロ
イコ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化するこ
とである。
しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広範に用いら
れている顕色剤であるフェノール性化合物において、融
点を調節する事は難しく、また、フェノール性化合物自
身が高価になり、実用性に乏しい。第二の方法としては
、例えば、特開昭５３−３９１３９号、特開昭５３−２
６１．３９号、特開昭５３−５６３６号、特開昭５３−
１１０３６号公報等に記載されているように、感熱発色
層に各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェ
ニル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、ジフェニ
ルアミン類等の低融点の熱溶融性物質を増感剤（あるい
は融点降下剤）とじて添加する方法がある。しかし、こ
れらの方法に基づいて製造した感熱記録材料は、発色濃
度、発色感度、地肌白色度等の点で未だ充分なものであ
るとは言い難い。
れている顕色剤であるフェノール性化合物において、融
点を調節する事は難しく、また、フェノール性化合物自
身が高価になり、実用性に乏しい。第二の方法としては
、例えば、特開昭５３−３９１３９号、特開昭５３−２
６１．３９号、特開昭５３−５６３６号、特開昭５３−
１１０３６号公報等に記載されているように、感熱発色
層に各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェ
ニル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、ジフェニ
ルアミン類等の低融点の熱溶融性物質を増感剤（あるい
は融点降下剤）とじて添加する方法がある。しかし、こ
れらの方法に基づいて製造した感熱記録材料は、発色濃
度、発色感度、地肌白色度等の点で未だ充分なものであ
るとは言い難い。
本発明の目的は、発色濃度、発色感度が充分で、高速記
録用として適し、更に地肌白色度が高く、極めて実用性
の高い感熱記録材料を提供することである。
録用として適し、更に地肌白色度が高く、極めて実用性
の高い感熱記録材料を提供することである。
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤との発色
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式（１）で表わされるエーテル化合物を用いる
ものである。
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式（１）で表わされるエーテル化合物を用いる
ものである。
（前記式中、Ｒは水酸基を少なくとも１個有するアルキ
レン基を表わし、該アルキレン基はアリール基、ハロゲ
ン原子を置換基として有していても良い。また、環へ及
び環Ｂはベンゼン核を表わし、これらの各環Ａ及び環Ｂ
は、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子を置換基として１〜３個程度有して
いても良い。）本発明で補助成分として併用する前記一
般式（１）で表わされる化合物は、広範に使用されてい
る顕色剤（電子受容性化合物）及びロイコ染料（電子供
与性無色染料）を熱時、溶解する能力が高く、併用する
前記一般式（１）の化合物の融点を調節することにより
、任意の感度の感熱記録材料を得ることができる。
レン基を表わし、該アルキレン基はアリール基、ハロゲ
ン原子を置換基として有していても良い。また、環へ及
び環Ｂはベンゼン核を表わし、これらの各環Ａ及び環Ｂ
は、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子を置換基として１〜３個程度有して
いても良い。）本発明で補助成分として併用する前記一
般式（１）で表わされる化合物は、広範に使用されてい
る顕色剤（電子受容性化合物）及びロイコ染料（電子供
与性無色染料）を熱時、溶解する能力が高く、併用する
前記一般式（１）の化合物の融点を調節することにより
、任意の感度の感熱記録材料を得ることができる。
本発明で用いる前記一般式（１）で表わされるエーテル
化合物は感熱記録材料としての保存安定性及び感度の点
から、融点４０〜１５０℃のものが好ましく、特に５０
〜１２０℃のものが好ましい。以下に本発明の前記一般
式（１）で表わされるエーテル化合物の具体例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
化合物は感熱記録材料としての保存安定性及び感度の点
から、融点４０〜１５０℃のものが好ましく、特に５０
〜１２０℃のものが好ましい。以下に本発明の前記一般
式（１）で表わされるエーテル化合物の具体例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
化合物Ｎｏ、 構 造 式
ＯＨ
「
ＯＨ
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。
このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下
に示すようなものが挙げられる。
に示すようなものが挙げられる。
３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）。
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）。
戸３，３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニルジブチル
アミノフェニル。
アミノフェニル。
３、３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３、３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）ワタリ３
−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン。
ロルフタリド、 ３、３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）ワタリ３
−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン。
３−ジエチルアミノ−７、８−ベンズフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
．６ービス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−）−リクロロメチルアニ
リノ）フルオラン。
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
．６ービス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−）−リクロロメチルアニ
リノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド。
リロスビラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド。
３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
３−（Ｎ−エチル−Ｐ−１−ルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン。
ェニルエチルアミノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン。
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン。
３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン。
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン。
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
’、５’−ベンゾフルオラン等。
本発明において用いられる顕色剤としては、電子受容性
の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、以下にその具体例を示す。
の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、以下にその具体例を示す。
４．４′ −イソプロピリデンビスフェノール、４．４
′ −イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール） ４．４′ −セカンダリーープチリデンビスフェノー４
．４’−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブチ
ルフェノール）、 ４．４′ −シクロへキシリデンジフェノール、４．４
′ −イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、 ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′ −メチレンビス（４−エチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ４．４′ −ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル
−２−メチル）フェノール、 ４．４′ −チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２−
メチル）フェノール、 ４．４′ −ジフェノールスルボン、 ４．４′ −ジフェノールフルホキシト、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息番頭ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 １．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサへブタン。
′ −イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール） ４．４′ −セカンダリーープチリデンビスフェノー４
．４’−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブチ
ルフェノール）、 ４．４′ −シクロへキシリデンジフェノール、４．４
′ −イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、 ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′ −メチレンビス（４−エチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ４．４′ −ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル
−２−メチル）フェノール、 ４．４′ −チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２−
メチル）フェノール、 ４．４′ −ジフェノールスルボン、 ４．４′ −ジフェノールフルホキシト、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息番頭ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 １．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサへブタン。
１．５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン Ｎ、Ｎ’ −ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’ −ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−〇−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸。
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン Ｎ、Ｎ’ −ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’ −ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−〇−クロロアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸。
１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、
ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
ム等の金属塩等。
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助成
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ１例えばポリビニルアルコ
ール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体
、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル
酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、インブチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル
、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アク
リル系共重合体等のラテックスを用いることかできる。
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ１例えばポリビニルアルコ
ール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体
、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル
酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、インブチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル
、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アク
リル系共重合体等のラテックスを用いることかできる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化面クイ（、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、
表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、深索−ホリマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができる。
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化面クイ（、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、
表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、深索−ホリマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は、それぞれ５〜４０重量％、２０
〜６０重量％、２０〜６０重景％が適当である。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は、それぞれ５〜４０重量％、２０
〜６０重量％、２０〜６０重景％が適当である。
本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、高
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、極め
て実用性の高いものである。
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、極め
て実用性の高いものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１
〔Ａ 液〕
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキノルアミノ）−６−
メチル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒドロキ
シエチルセルロースの１０％水溶液２０Ｉ！ 水
６０Ｉ／〔Ｂ 液〕 ビスフェノールＡ ２０部ヒド
ロキシエチルセルロースの１０％水溶液’ｌＱｎ 水
６０〃〔Ｃ液〕 １，３−ジフェノキシ−２−プロパツール ２０部（
化合物具体例Ｎｏ、５の化合物、融点７９〜８０℃）メ
チルセルロースの５％水溶液 ２０１／水
６
０１Ｉ〔Ｄ 液〕 炭酸カルシウム ２０部メチル
セルロース５％水溶液 ２０／ｌ水
６０
／／次にＡ液１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、Ｄ液２
０部及びインブチレン−無水マレイン酸共重合体の２０
％アルカリ水溶液１０部を混合して感熱発色層形成液と
し、これを坪量５０ｇ／ｍの上質紙上に乾燥付着量が４
〜５ｇ＃ｒＦとなるように塗布乾燥して感熱発色層を設
けた後、更にその表面平滑度が５００〜６００秒になる
よう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を
作成した。
メチル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒドロキ
シエチルセルロースの１０％水溶液２０Ｉ！ 水
６０Ｉ／〔Ｂ 液〕 ビスフェノールＡ ２０部ヒド
ロキシエチルセルロースの１０％水溶液’ｌＱｎ 水
６０〃〔Ｃ液〕 １，３−ジフェノキシ−２−プロパツール ２０部（
化合物具体例Ｎｏ、５の化合物、融点７９〜８０℃）メ
チルセルロースの５％水溶液 ２０１／水
６
０１Ｉ〔Ｄ 液〕 炭酸カルシウム ２０部メチル
セルロース５％水溶液 ２０／ｌ水
６０
／／次にＡ液１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、Ｄ液２
０部及びインブチレン−無水マレイン酸共重合体の２０
％アルカリ水溶液１０部を混合して感熱発色層形成液と
し、これを坪量５０ｇ／ｍの上質紙上に乾燥付着量が４
〜５ｇ＃ｒＦとなるように塗布乾燥して感熱発色層を設
けた後、更にその表面平滑度が５００〜６００秒になる
よう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（ａ）を
作成した。
実施例２
実施例１のＣＢ〕液のかわりに下記（Ｅ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）
を作成した。
ρ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル２０部ヒドロ
キシエチルセルロースの１０％水溶液２０Ｉ／ 水
６ｏ〃実施例３ 実施例１の（Ｂ）液のがわりに下記ＣＦ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
キシエチルセルロースの１０％水溶液２０Ｉ／ 水
６ｏ〃実施例３ 実施例１の（Ｂ）液のがわりに下記ＣＦ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。
１．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
〜ジオキサへブタン ２０部ヒド
ロキシエチルセルロースの１０％水溶液２０部 水
。。、２実施例４ 実施例ＩのＣＣ液〕のがわりに下記ＣＧ液〕を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｄ）
を作成した。
〜ジオキサへブタン ２０部ヒド
ロキシエチルセルロースの１０％水溶液２０部 水
。。、２実施例４ 実施例ＩのＣＣ液〕のがわりに下記ＣＧ液〕を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｄ）
を作成した。
２．３−ジフェノキシ−１〜プロパツール ２０部〔
化合物具体例Ｎｏ、４の化合物、融点７８〜７９℃）メ
チルセルロースの５％水溶液 ２０／／水
６
０・実施例５ 実施例２の〔Ｃ液〕のがわりに上記〔Ｇ液〕を使用する
以外はすべて実施例２と同様にして感熱記録材料（ａ）
を作成した。
化合物具体例Ｎｏ、４の化合物、融点７８〜７９℃）メ
チルセルロースの５％水溶液 ２０／／水
６
０・実施例５ 実施例２の〔Ｃ液〕のがわりに上記〔Ｇ液〕を使用する
以外はすべて実施例２と同様にして感熱記録材料（ａ）
を作成した。
実施例６
実施例３の〔Ｃ液〕のがわりに上記ｃＧ液〕を使用する
以外はすべて実施例３と同様にして感熱記録材料（ｆ）
を作成した。
以外はすべて実施例３と同様にして感熱記録材料（ｆ）
を作成した。
比較例１
実施例１の（Ｃ）液のがわりに水を用いた他は実施例】
と同様にして感熱記録材料（ｇ）を作成した。
と同様にして感熱記録材料（ｇ）を作成した。
比較例２
実施例２の（Ｃ）液のがわりに水を用いた以外は実施例
２と同様にして感熱記録材料（ｈ）を作成した。
２と同様にして感熱記録材料（ｈ）を作成した。
比較例３
実施例３の〔ｃ〕液のがわりに水を用いた以外は実施例
３と同様にして感熱記録材料（ｉ）を作成した。
３と同様にして感熱記録材料（ｉ）を作成した。
比較例４
実施例１の〔ｃ〕液のがわりに下記（Ｈ〕液を用いた他
は実施例Ｉと同様にして感熱記録材料（ｊ）を作成した
。
は実施例Ｉと同様にして感熱記録材料（ｊ）を作成した
。
（Ｈ液〕
ステアリン酸アミド ２ｏ部メチル
セルロース５％水溶液２０ｎ 水
ＧＱｎ比較例５ 実施例２の（Ｃ）液のがわりに上記〔ＩＪ）液を用いた
他は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｋ）を作成し
た。
セルロース５％水溶液２０ｎ 水
ＧＱｎ比較例５ 実施例２の（Ｃ）液のがわりに上記〔ＩＪ）液を用いた
他は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｋ）を作成し
た。
比較例６
実施例３の［Ｃ） Ｐ＆のがわりに上記〔１イ〕液を用
いた他は実施例３と同様にして感熱記録材料（Ｑ）を得
た。
いた他は実施例３と同様にして感熱記録材料（Ｑ）を得
た。
以上のようにして得た感熱記録材料（ａ）〜（Ｑ）を、
松下電子部品（株）１２薄膜ヘツトを有する感熱印字実
験装置にてヘッド電力０．４５１ｉ’／ドツト、Ｉライ
ン記録時間２０ｍ５ｅｃ／ Ｑ、走査線密度８Ｘ３．８
５トッド／ｍｍの条件でパルス幅を１．６．２．０．２
．４（ｍｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃
度計ＲＤ−５１４（フィルターＷ−１０６）で測定した
。その結果を表−１に示す。
松下電子部品（株）１２薄膜ヘツトを有する感熱印字実
験装置にてヘッド電力０．４５１ｉ’／ドツト、Ｉライ
ン記録時間２０ｍ５ｅｃ／ Ｑ、走査線密度８Ｘ３．８
５トッド／ｍｍの条件でパルス幅を１．６．２．０．２
．４（ｍｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃
度計ＲＤ−５１４（フィルターＷ−１０６）で測定した
。その結果を表−１に示す。
表−１
次に感熱記録材料（ａ）〜（Ω）を６０℃の乾燥条件下
で２４時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調
べた。その結果を表−２に示す。
で２４時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調
べた。その結果を表−２に示す。
表−２
以上の結果より本発明の感熱記録材料は発色感度が高く
、高速記録用として適しているとともに。
、高速記録用として適しているとともに。
地肌白色度も高く、極めて実用性の高い感熱記録材料で
あることがわかる。
あることがわかる。
Claims (1)
- （１）ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
した感熱記録材料において、補助成分として下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水酸基を少なくとも１個有するアルキレン
基を表わし、環Ａ及び環Ｂはベンゼン核を表わし、該ア
ルキレン基、環Ａ及び環Ｂは置換基を有していてもよい
） で表わされるエーテル化合物を併用することを特徴とす
る感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60239191A JPH074970B2 (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60239191A JPH074970B2 (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6299188A true JPS6299188A (ja) | 1987-05-08 |
| JPH074970B2 JPH074970B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=17041069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60239191A Expired - Lifetime JPH074970B2 (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH074970B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6463491A (en) * | 1987-09-04 | 1989-03-09 | Yamaha Motor Co Ltd | Small size gliding boat |
-
1985
- 1985-10-25 JP JP60239191A patent/JPH074970B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6463491A (en) * | 1987-09-04 | 1989-03-09 | Yamaha Motor Co Ltd | Small size gliding boat |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH074970B2 (ja) | 1995-01-25 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |