JPS60248395A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS60248395A JPS60248395A JP59105779A JP10577984A JPS60248395A JP S60248395 A JPS60248395 A JP S60248395A JP 59105779 A JP59105779 A JP 59105779A JP 10577984 A JP10577984 A JP 10577984A JP S60248395 A JPS60248395 A JP S60248395A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- recording material
- heat
- color developer
- sensitive recording
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温にお
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる酸性物質とを発色成分として
含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の
改良に関する。
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる酸性物質とを発色成分として
含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の
改良に関する。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用し；供されているが、中でも
感熱記録材料は、（１）１Ｆにカロ熱するだけで発色画
像が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）
比較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること
、更に得られた記録材料の取扱いが容易で維持費か安価
てあること、（３）支持体として紙が用いられる場合が
多く、この際には支持体コストが安価であるのみてなく
、得られた記録材料の感触も普通紙に近いこと等の利点
故に、コンピューターのアラ１−プツト、電卓等のプリ
ンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高
速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等
において広く用いられている。
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用し；供されているが、中でも
感熱記録材料は、（１）１Ｆにカロ熱するだけで発色画
像が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）
比較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること
、更に得られた記録材料の取扱いが容易で維持費か安価
てあること、（３）支持体として紙が用いられる場合が
多く、この際には支持体コストが安価であるのみてなく
、得られた記録材料の感触も普通紙に近いこと等の利点
故に、コンピューターのアラ１−プツト、電卓等のプリ
ンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高
速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等
において広く用いられている。
上記感熱記録材料は、通常紙、合成紙又は合成樹脂フィ
ルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得る
発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することによ
り製造されており、このようにして得られた感熱記録材
料は熱ペン又は熱ヘットで加熱することにより発色画像
が記録される。
ルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得る
発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することによ
り製造されており、このようにして得られた感熱記録材
料は熱ペン又は熱ヘットで加熱することにより発色画像
が記録される。
このような感熱記録材料の従来例としては、例えば特公
昭１１１４１６０号公報又は特公昭４５−１４０３９号
公報開示の感熱記録材料が挙げられるが、このような従
来の感熱記録材料は、例えば熱応答性が低く、高速記録
の際十分な発色濃度が得られなかった。そして、かかる
欠点を改善する方法として、例えば特開昭４９−３８４
２４号公報にはアセ１−アミド、ステアロアミド、ｍ−
ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物
を、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢酸ア
ニリドを、特開昭５３−］１０３６号公報には、Ｎ、Ｎ
−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導体、カル
バゾール誘導体を、特開昭５３−３９］、３９号公報に
は、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンを、特
開昭５６−１ ／Ｉ ４’１９３号公報にはＰ−オキシ
安息香酸エステル誘導体を、それぞれ含有させることに
よって高速化、高感度化をはかる方法が開示されていて
、なかでもＰ−ヒドロキシ安息香酸エステルを顕色剤と
して用いるのも有効な方法として知られていた。
昭１１１４１６０号公報又は特公昭４５−１４０３９号
公報開示の感熱記録材料が挙げられるが、このような従
来の感熱記録材料は、例えば熱応答性が低く、高速記録
の際十分な発色濃度が得られなかった。そして、かかる
欠点を改善する方法として、例えば特開昭４９−３８４
２４号公報にはアセ１−アミド、ステアロアミド、ｍ−
ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物
を、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢酸ア
ニリドを、特開昭５３−］１０３６号公報には、Ｎ、Ｎ
−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導体、カル
バゾール誘導体を、特開昭５３−３９］、３９号公報に
は、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンを、特
開昭５６−１ ／Ｉ ４’１９３号公報にはＰ−オキシ
安息香酸エステル誘導体を、それぞれ含有させることに
よって高速化、高感度化をはかる方法が開示されていて
、なかでもＰ−ヒドロキシ安息香酸エステルを顕色剤と
して用いるのも有効な方法として知られていた。
しかしながら、これらの各種顕色剤は記録画像が褪色し
たり、また画像部が白化（表面に白粉が生ずる）したり
するという欠点を依然として有している。
たり、また画像部が白化（表面に白粉が生ずる）したり
するという欠点を依然として有している。
本発明の目的は、」二記した従来の欠点を改善した高感
度熱記録材料を提供すること、即ち、高感度でかつ記録
画像が褪色したり、白化したりすることの少ない感熱記
録材料を提供することにある。
度熱記録材料を提供すること、即ち、高感度でかつ記録
画像が褪色したり、白化したりすることの少ない感熱記
録材料を提供することにある。
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱記録材料において、該顕色剤として、（
ａ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ
フタル酸メチル及び下記一般式（１）で表わされるビス
（４−ヒドロキシフェニルチオ）アルキレン誘導体の中
から選ばれる少なくとも１種と、（ｂ）下記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物を組合せて用いることを特徴と
する感熱記録材料が提供される。
を利用した感熱記録材料において、該顕色剤として、（
ａ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ
フタル酸メチル及び下記一般式（１）で表わされるビス
（４−ヒドロキシフェニルチオ）アルキレン誘導体の中
から選ばれる少なくとも１種と、（ｂ）下記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物を組合せて用いることを特徴と
する感熱記録材料が提供される。
（式中、ｎは１又は２を表わす）
本発明は、上記したように、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、４−ヒドロキシフタル酸メチル、及び一般式（
１）で表わされる化合物と、一般式（ＩＩ）で表わされ
る化合物とを適宜組み合わせて顕色剤として用いること
をその主たる構成とするものである。
ンジル、４−ヒドロキシフタル酸メチル、及び一般式（
１）で表わされる化合物と、一般式（ＩＩ）で表わされ
る化合物とを適宜組み合わせて顕色剤として用いること
をその主たる構成とするものである。
一般式（Ｉ）で表わされる化合物としては次のものが挙
げられる。
げられる。
一般式（ｎ）で表わされる化合物としては、例えば、次
のものが挙げられる。
のものが挙げられる。
本発明において、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４
−ヒドロキシフタル酸メチル又は一般式（１）で表わさ
れる化合物は、融点が１００〜１．５０ ’Ｃであり、
かつ顕色能が高いため、４，４′ −イソプロピリデン
ジフェノール、４，４′ −ブチリデンジフェノールの
ような従来の顕色剤に比較して熱応答性が高く、また、
発色画像の均一性も優れている。
−ヒドロキシフタル酸メチル又は一般式（１）で表わさ
れる化合物は、融点が１００〜１．５０ ’Ｃであり、
かつ顕色能が高いため、４，４′ −イソプロピリデン
ジフェノール、４，４′ −ブチリデンジフェノールの
ような従来の顕色剤に比較して熱応答性が高く、また、
発色画像の均一性も優れている。
一般式（ｎ）で表わされる化合物は、感度の面では高く
ないが、上記顕色剤と混合併用すると共融し、前記顕色
剤の発色部での再結晶化を防止するため、褪色、白化と
いう現象を防止するものと考えられる。また、一般に顕
色剤を二種以上併用すると水溶性が増大したり、共融温
度が低くなりすぎたりして感熱塗液のカブリが大きくな
ったりするが、上記一般式（＋）で表わされる顕色剤は
水溶性が低いのでそのような問題も生じない。
ないが、上記顕色剤と混合併用すると共融し、前記顕色
剤の発色部での再結晶化を防止するため、褪色、白化と
いう現象を防止するものと考えられる。また、一般に顕
色剤を二種以上併用すると水溶性が増大したり、共融温
度が低くなりすぎたりして感熱塗液のカブリが大きくな
ったりするが、上記一般式（＋）で表わされる顕色剤は
水溶性が低いのでそのような問題も生じない。
本発明において、上記組み合わせからなる顕色剤は、ロ
イコ染料１重量部に対して一般に１〜１０重量部、好ま
しくは２〜６重量部の範囲で用いられる。
イコ染料１重量部に対して一般に１〜１０重量部、好ま
しくは２〜６重量部の範囲で用いられる。
また、Ｐ−ヒドロキシベンジル、４−ヒドロキシフタル
酸メチル又は一般式（１）で表わされる顕色剤（ａ）と
一般式（ｎ）で表わされる顕色剤（ｂ）との使用重量割
合はｌ：１〜１０：１とするのがよく、好ましくは２：
Ｉ〜５：１の範囲がよい。さらにまた必要に応じて従来
から公知のフェノール性酸性物質を添加することもでき
る。
酸メチル又は一般式（１）で表わされる顕色剤（ａ）と
一般式（ｎ）で表わされる顕色剤（ｂ）との使用重量割
合はｌ：１〜１０：１とするのがよく、好ましくは２：
Ｉ〜５：１の範囲がよい。さらにまた必要に応じて従来
から公知のフェノール性酸性物質を添加することもでき
る。
本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料層と顕色剤層
との間に中間層を介在させた構造の感熱記録材料、感熱
発色層の表面又は裏面に保訛層を設けた構造の感熱記録
材料の他、ロイコ染料を転写層として支持体に支持させ
て形成した転写シートと、顕色剤を受容層として支持体
に支持させた受容シートとからなる熱転写型の感熱記録
材料として利用することができる。熱転写型の感熱記録
材料の場合、転写シートに対して、受容シートをその受
容層が転写シートの転写層に接するようにして重ね、そ
の重合シー１−の表面又は裏面から熱印字することによ
り受容シートの受容層面に所望の発色画像を形成させる
ことができる。
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料層と顕色剤層
との間に中間層を介在させた構造の感熱記録材料、感熱
発色層の表面又は裏面に保訛層を設けた構造の感熱記録
材料の他、ロイコ染料を転写層として支持体に支持させ
て形成した転写シートと、顕色剤を受容層として支持体
に支持させた受容シートとからなる熱転写型の感熱記録
材料として利用することができる。熱転写型の感熱記録
材料の場合、転写シートに対して、受容シートをその受
容層が転写シートの転写層に接するようにして重ね、そ
の重合シー１−の表面又は裏面から熱印字することによ
り受容シートの受容層面に所望の発色画像を形成させる
ことができる。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる、このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる、このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６＝ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリ１く、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−シエチルアミノフルオラン、２−（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（０−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ
）フルオラン。
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６＝ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリ１く、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−シエチルアミノフルオラン、２−（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（０−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ
）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メ１−キシー５′−二トロフェ
ニル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−１−リフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピ
ロリジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミ
ノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−）工
二ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−）工二ル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メ１−キシー５′−二トロフェ
ニル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−１−リフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピ
ロリジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミ
ノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−）工
二ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−）工二ル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン。
２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水容性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレ−１へ、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系
共重合体等のラテックス登用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水容性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレ−１へ、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系
共重合体等のラテックス登用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応し、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては１例えば。
共に、必要に応し、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては１例えば。
高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩の
他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮
合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール
、３，４−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル
、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の５０〜
２００℃の程度の融点を持つものが挙げられる。
他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮
合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール
、３，４−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル
、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の５０〜
２００℃の程度の融点を持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野に応用される。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野に応用される。
本発明の感熱記録材料は、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、４−ヒドロキシフタル酸メチル又は一般式（Ｉ）
の化合物と一般式（１１）で表わされる化合物を混合供
用したものを顕色剤として用いたため、従来のそれに比
較して、記録Ｗｒ像の褪色、白化が極めて少なく、かつ
熱感度にすぐれ、高発色性を示し、画像信頼性が高い。
ジル、４−ヒドロキシフタル酸メチル又は一般式（Ｉ）
の化合物と一般式（１１）で表わされる化合物を混合供
用したものを顕色剤として用いたため、従来のそれに比
較して、記録Ｗｒ像の褪色、白化が極めて少なく、かつ
熱感度にすぐれ、高発色性を示し、画像信頼性が高い。
（実施例〕
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１
〔Ａ液〕
３−Ｎ−メチル−３−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３００部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３００部水 ４０
０部 〔Ｂ液〕 ■、７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサヘプタン 】５０部１．３−ジ（２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン ５０部 炭酸カルシウム １００部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部水 ５０
０部 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグライダ−で
、２〜４時間粉砕分散してＡ液、Ｂ液を調製した。
メチル−７−アニリノフルオラン ３００部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３００部水 ４０
０部 〔Ｂ液〕 ■、７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサヘプタン 】５０部１．３−ジ（２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン ５０部 炭酸カルシウム １００部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部水 ５０
０部 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグライダ−で
、２〜４時間粉砕分散してＡ液、Ｂ液を調製した。
次にＡ液とＢ液をその重量比がＡ ： Ｂ＝１ ： ８
となるように混合攪拌して感熱塗液を調製し、５２ｇ／
ｍ（坪量）の市販上質紙に乾燥後塗布量が５ｇ／イにな
るようにワイヤーバーで塗布した。これらの塗布紙を平
滑度が７００〜１２００ｓｅｃになるようにキャレンダ
ーがけしてそれぞれ本発明の感熱記録材料を作成した。
となるように混合攪拌して感熱塗液を調製し、５２ｇ／
ｍ（坪量）の市販上質紙に乾燥後塗布量が５ｇ／イにな
るようにワイヤーバーで塗布した。これらの塗布紙を平
滑度が７００〜１２００ｓｅｃになるようにキャレンダ
ーがけしてそれぞれ本発明の感熱記録材料を作成した。
実施例２
実施例１における〔Ｂ液〕の１．７−ジ（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタンのかわり
に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを用いた他は同様
にして、本発明の感熱記録材料を作成した。
シフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタンのかわり
に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを用いた他は同様
にして、本発明の感熱記録材料を作成した。
実施例３
実施例１における〔Ｂ液〕の１，７−ジ（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）−３，５−ジオキサへブタンのかわり
に、４−ヒドロキシフタル酸メチルを用いた他は同様に
して、本発明の感熱記録材料を作成した。
シフェニルチオ）−３，５−ジオキサへブタンのかわり
に、４−ヒドロキシフタル酸メチルを用いた他は同様に
して、本発明の感熱記録材料を作成した。
比較例１
実施例１における〔Ｂ液〕の１．３−ジ（２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼンのがわり
に、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３゜
５−ジオキサへブタンを用いた他は全く同様にして、比
較用の感熱記録材料を作成した。
ドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼンのがわり
に、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３゜
５−ジオキサへブタンを用いた他は全く同様にして、比
較用の感熱記録材料を作成した。
比較例２
実施例１における〔Ｂ液〕の１，７−ジ（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）−３，５−ジオキサへブタンに代えて
、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、又、■、３−ジＣ
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベン
ゼンのかわりに２，２′ −メチレンビス（３−メチル
−６−Ｌ−ブチルフェノール）を用いた以外は同様にし
て、比較用の感熱記録材料を作成した。
シフェニルチオ）−３，５−ジオキサへブタンに代えて
、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、又、■、３−ジＣ
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベン
ゼンのかわりに２，２′ −メチレンビス（３−メチル
−６−Ｌ−ブチルフェノール）を用いた以外は同様にし
て、比較用の感熱記録材料を作成した。
以上の感熱記録シートについて、動的発色感度画像の褪
色性、白化につＪｌ−ての試験を行なった。
色性、白化につＪｌ−ての試験を行なった。
その結果を表−１に示した。なお、試験法は下記のよう
にして行なった。
にして行なった。
（１）動的発色感度・・・・・松下電子部品■製、薄膜
ヘッドを有する感熱印字実験装置にて ヘッド電圧０．／１５Ｗ／ドツト、１ライン記録時間２
０ｍ５／ Ｑ、走査線密度８ Ｘ ３．８５ドツｈ／ｍ
ｍの条件でパルス巾を１．０，１．２゜１．４，１．６
，１．８，２．０ｍ５ｅｃで印字し、その印字濃度はマ
クベス濃度計ＲＤ−５１／１（フィルター−１１−１０
６）で測定した。
ヘッドを有する感熱印字実験装置にて ヘッド電圧０．／１５Ｗ／ドツト、１ライン記録時間２
０ｍ５／ Ｑ、走査線密度８ Ｘ ３．８５ドツｈ／ｍ
ｍの条件でパルス巾を１．０，１．２゜１．４，１．６
，１．８，２．０ｍ５ｅｃで印字し、その印字濃度はマ
クベス濃度計ＲＤ−５１／１（フィルター−１１−１０
６）で測定した。
（２）画像の褪色性・・・・・（１）の動的発色感度を
測定したサンプルについて印字濃度が１．０〜１．２の
ものを（これをＤｏ）常温で１５日間放置した後の濃度
を測定しくこれをＤとする）、下式に従って濃度減少を めた。
測定したサンプルについて印字濃度が１．０〜１．２の
ものを（これをＤｏ）常温で１５日間放置した後の濃度
を測定しくこれをＤとする）、下式に従って濃度減少を めた。
（３）画像の白化・・・・・（２）と同様のテストを行
ない、目視により下のように判定した。
ない、目視により下のように判定した。
◎・・白粉発生なし
Ｏ・・白粉発生がほとんどなし
Δ・・白粉発生あるが実用上問題なし
×・・白粉発生が多く実用不可
表−１に示した結果かられかるように、本発明の感熱記
録シートは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを顕色剤
として用いた従来公知の系（比較例２）と同等以上の動
的感度が得られ、がっ、比較例１．２に比して画像の褪
色性、白化現像が改善されていることがわかる。
録シートは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを顕色剤
として用いた従来公知の系（比較例２）と同等以上の動
的感度が得られ、がっ、比較例１．２に比して画像の褪
色性、白化現像が改善されていることがわかる。
特許出願人 株式会社 リ コ −
代理人弁理士池浦敏明
Claims (1)
- （１）ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用した
感熱記録材料において、該顕色剤として、（ａ）ｐヒド
コキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸メチ
ル及び下記一般式（１）で表わされるビス（（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）アルキレン誘導体の中から選ばれ
る少なくとも１種と、（ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表わ
される化合物とを組合せて用いることを特徴とする感熱
記録材料。 （式中１口は１又は２を表わす）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59105779A JPH0679871B2 (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59105779A JPH0679871B2 (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60248395A true JPS60248395A (ja) | 1985-12-09 |
| JPH0679871B2 JPH0679871B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=14416635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59105779A Expired - Fee Related JPH0679871B2 (ja) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0679871B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6195988A (ja) * | 1984-10-18 | 1986-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60225790A (ja) * | 1984-04-24 | 1985-11-11 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1984
- 1984-05-25 JP JP59105779A patent/JPH0679871B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60225790A (ja) * | 1984-04-24 | 1985-11-11 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6195988A (ja) * | 1984-10-18 | 1986-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPH0437799B2 (ja) * | 1984-10-18 | 1992-06-22 | Fuji Photo Film Co Ltd |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0679871B2 (ja) | 1994-10-12 |
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Legal Events
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