JPS6092890A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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Publication number
JPS6092890A
JPS6092890A JP58201190A JP20119083A JPS6092890A JP S6092890 A JPS6092890 A JP S6092890A JP 58201190 A JP58201190 A JP 58201190A JP 20119083 A JP20119083 A JP 20119083A JP S6092890 A JPS6092890 A JP S6092890A
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JP
Japan
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color
recording material
heat
methyl
sulfophthalimide
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Pending
Application number
JP58201190A
Other languages
English (en)
Inventor
Kiyotaka Iiyama
飯山 清高
Keiji Taniguchi
圭司 谷口
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用
した感熱記録材料に関するものである。
〔従来技術〕
感熱記録材料は、一般に、紙1合成紙、プラスチックフ
ィルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感
熱発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー
光等で加熱することにより発色画像が得られる。この種
の記録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑
な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記
録が得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこ
と、コストが安いことなどの利点により、図書、文書な
どの複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、
券売機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料
として広く利用されている。このような感熱記録材料に
用いられる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色
剤を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤として
は、例えば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を
有する無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤として
は各種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が
用いられている。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録
材料は特に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌
の白色度が高く、しかも画像(染料画像)の耐光性が優
れているという利点を有し、広く利用されている。
このような感熱記録材料において、顕色剤として、ビス
フェノールAや、ビスフェノールSといったフェノール
性物質が、発色性1画像の安定性、コストの点ですぐれ
ており、一般的に用いられているが、これらの顕色剤で
は十分な感度がだせないことが、大きな問題となってい
る。
感熱記録材料の発色感度を向上させる方法としては、前
記顕色剤の代りに低融点の顕色剤を用いる方法や、前記
顕色剤と共に熱可融性物質を併用する方法があるが、前
者の場合には適当なフェノール性物質がないこと、コス
トが高くなること、等の問題点があり、後者の場合では
、ある程度の感度向上がはかれるものの、十分とは言い
難いのが現状である。即ち、熱可融性物質については、
ステアリン酸アミドや、P−メトキシカルボニルオクタ
デシルカルバモイルベンゼン等のアミド基をもつ化合物
が好ましく適用されているが、十分満足いく品質とは言
い難い6熱可融性物質に要求される物性としては、融点
の他に、熱溶融粘度、ロイコ染料や、顕色剤との相溶性
等が考えられているが、十分な把握はなされていない。
〔目 的〕 本発明の目的は、特別の熱可融性物質を発色感度増加剤
として用いることにより、発色感度が向上し、地肌白色
度が高く、画像安定性の高められた感熱記録材料を提供
することにある。
〔構 成〕
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤との発色反応を利
用した感熱記録材料において、発色感度増加剤として、
0−スルホフタルイミド系化合物を併用することを特徴
とする感熱記録材料が提供される。
本発明で用いる0−スルホフタルイミド系化合物とは、
0−スルホフタルイミドのN置換化合物や、核置換化合
物、さらにN置換と核置換が同時になされている化合物
を含み、この場合のN−置換基としては、炭素数1〜2
2のアルキル、アラルキル、アリール、ハロゲン化アル
キル、アルコキシアルキル、アリールオキシアルキル、
シクロアルキル等があげられ、核置換基としては、アル
キル、ハロゲン等があげられる。
これらの置換基の具体例をあげると、N−[1換基とし
て、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n
−ブチル、イソブチル、5ec−ブチル、アミル、オク
チル、ラウリル、ミリスチル、ステアリル、ベヘニル、
フェニル、ベンジル、フェネチル、p−tert−ブチ
ルフェニル、P−イソプロピルフェニル、2−クロロエ
チル、3−クロロプロピル、エトキシエチル、フェノキ
シエチル、3−フエ・ニルプロピル、シクロヘキシル等
があり、核置換基として、メチル、エチル、n−プロピ
ル、イソプロピル、塩素、弗素、臭素等がある。
本発明で用いるこのような熱可融性物質は、すぐれた発
色感度特性を示し、地肌の白色度が高く、画像の安定性
にすぐれるものである。
本発明者らは、これらのすぐれた品質特性が得られる要
因として、スルホフタルイミド系化合物が、ロイコ染料
と顕色剤に対しすぐれた相溶性を示すものと推測してい
る・が、明らかではない。
本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料層と顕色剤層
との間に中間層を介在させた構造の感熱記録材料、感熱
発色層の表面又は裏面に保護層を設けた構造の感熱記録
材料の他、ロイコ染料を転写層として支持体に支持させ
て形成した転写シートと、顕色剤を受容層として支持体
に支持させた受容シー!・とからなる熱転写型の感熱記
録材料として利用することができる。熱転写型の感熱記
録材料の場合、転写シートに対して、受容シートをその
受容層が転写シートの転写層に接するようにして重ね、
その重合シートの表面又は裏面から熱印字することによ
り受容シートの受容層面に所望の発色画像を形成させる
ことができる。
本発明で用いるO−スルホフタルイミド系化合物は、従
来の熱可融性物質と同様に適用され、例えば、感熱発色
層や中間層に含有させることができ、また、前記熱転写
型の感熱記録材料の場合、その転写層又は受容層のいず
れか一方、又は両方に添加することができる。また、本
発明で用いる0−スルホフタルイミド系化合物は、必要
に応じ、従来公知の熱可融性物質と併用することができ
る。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン。
3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2− (N−(3’ −トリフルオルメチルフェニル)
アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2−(3,
6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリ
ノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリノ
)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(O−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(O−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−’メチルーN−アミルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。
6′−ブロモ−31−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスピラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’−メトキシ−5′−クロルフエニI
Ij41 力 ++ V 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミルジェ
ニル)−3−(2’−メトキシ−5′−ニトロフェニル
)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ”)−7−(α−フ
ェニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロへキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
本発明において用いられる顕色剤物質としては、電子受
容性の種々の化合物、例えば、フェノール性化合物、チ
オフェノール性化合物、チオ尿素誘導体等が好ましく適
用され、以下にその具体例を示す。
4.4′ −イソプロピリデンビスフェノール、4.4
′ −イソプロピリデンビス(0−メチルフェノール)
、 4.4′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール4
.4′ −イソプロピリデンビス(2−ターシャリ−ブ
チルフェノール)、 4.4′ −シクロへキシリデンジフェノール、4.4
′ −イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)
2 2.2′ −メチレンビス(4−メチル−6−ターシャ
リ−ブチルフェノール)、 2.2′ −メチレンビス(4−エチル−6−ターシャ
リ−ブチルフェノール)、 4.4′ −ブチリデンビス(6−tert−ブチル−
2−メチル)フェノール、 4.4′ −チオビス(6−t、ert−ブチル−2−
メチル)フ ェ ノ −ル、 4.4′ −ジフェノールスルホン、 4.4′ −ジフェノールフルホキシト、P−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル。
P−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、− プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 N、N’ −ジフェニルチオ尿素、 N、N’ −ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素、サリ
チルアニリド、 5−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−〇−クロロアニリド、 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、 2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、 1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ボリアグリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共
重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体ア゛ルカリ塩
、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、
カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢
酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/アクリル系
共重合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ滑剤
としては、ワックス類を挙げることができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を1紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上シこ塗布し、乾燥することに
よって製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発
色感度増加剤の使用量は、それぞれ5〜40重景%、2
0〜60重量%、20〜60重量%が適当である。
〔効 果〕
本発明の感熱記録材料は、感度を向上させ地肌白色度が
高く、画像安定性の高められたものであり、特に融点の
高い顕色剤を用いる場合に著るしい増感効果を示すもの
である。
〔実施例〕
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び%はいずれも重量等準である。
実施例1〜5 〔A液〕 3−(N−メチル−N−シクロヘキシル 10部アミノ
)−6−メチル−7−アニリツ フルオラン ヒドロキシエチルセルロースの10% 10部水溶液 水 3o部 〔B液〕 表−1に示した顕色剤 30部 ヒドロキシエチルセルロースの10% 10部水溶液 水 90部 〔C液〕 表−1に示した発色感度増加剤 30部ヒドロキシエチ
ルセルロースの10% 10部水溶液 水 9o部 〔D液〕 炭酸カルシウム 30部 ポリビニルアルコール10%水溶液 15部水 105
部 〔E液〕 スチレン/ブタジェン共重合体 20部ラテックス20
%溶液 前記A液、B液、C液及びD液を混合し、坪量50 g
 / rrrの上質紙に乾燥付着量が6g/rrI″と
なるように塗布乾燥して感熱記録材料を作製した。
次に、この感熱記録材料の性能を評価し、その結果を次
表に示す。
なお、表中において、最高濃度とは市販の熱傾斜試験機
を用いて100℃で印字した時の画像濃度を意味する。
また、表中にはその時の地肌濃度も併記した。保存試験
は印字サンプルを40℃、相対湿度90%の条件下で恒
温槽に3日間放置後の濃度を示す。
なお、表−1に示す各符号は次のことを意味する。
BzSPI・・・・・N−ベンジル−〇−スルホフタル
イミド 5tSPI・・・・・N−ステアリル−0−スルホフタ
ルイミド 1PrSPI・・・N−イソプロピル−〇−スルホフタ
ルイミド StA・・・・・・ステアリン酸アミドMC0CB・・
・・p−メI−キシ力ルポニルオクタデシルカルバモイ
ルベンゼン 以上の結果かられかるように、本発明の発色感度増加剤
は、高融点の顕色剤に対してもすぐれた増感効果があり
、かつ地肌の白色度、保存の画像安定性にもすぐれてい
ることがわかる。
特許出願人 株式会社 リ コ − 代理人弁理士 池浦敏明

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用した
    感熱記録材料において、発色感度増加剤として、0−ス
    ルホフタルイミド系化合物を併用することを特徴とする
    感熱記録材料。
JP58201190A 1983-10-27 1983-10-27 感熱記録材料 Pending JPS6092890A (ja)

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JP58201190A JPS6092890A (ja) 1983-10-27 1983-10-27 感熱記録材料

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JP58201190A JPS6092890A (ja) 1983-10-27 1983-10-27 感熱記録材料

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ID=16436837

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JP58201190A Pending JPS6092890A (ja) 1983-10-27 1983-10-27 感熱記録材料

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7384152B2 (en) 2004-04-22 2008-06-10 Nec Viewtechnology, Ltd. Liquid-cooled projector

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7384152B2 (en) 2004-04-22 2008-06-10 Nec Viewtechnology, Ltd. Liquid-cooled projector

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