JPS6290284A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS6290284A JPS6290284A JP60230859A JP23085985A JPS6290284A JP S6290284 A JPS6290284 A JP S6290284A JP 60230859 A JP60230859 A JP 60230859A JP 23085985 A JP23085985 A JP 23085985A JP S6290284 A JPS6290284 A JP S6290284A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- leuco dye
- general formula
- recording material
- compound represented
- coupler
- Prior art date
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- Granted
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、発色剤としてロイコ染料を用いる感熱記録材
料の記録画像の信頼性の改良に関する。
料の記録画像の信頼性の改良に関する。
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、
例えば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用い
られる。この発色剤と顕色剤とを組合せだ記録材料は特
に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度
が高く、しかも画像（染料画像）の耐候性が優れている
という利点を有し、広く利用されている。
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、
例えば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用い
られる。この発色剤と顕色剤とを組合せだ記録材料は特
に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度
が高く、しかも画像（染料画像）の耐候性が優れている
という利点を有し、広く利用されている。
近年、感熱記録材料が従来の他の記録方式にとって代り
、需要が増大するにつれて、この感熱記録方式に用いら
れる感熱記録材料の品質向上に対する要求も高まってき
ているが、そのひとつに、記録画像の信頼性があげられ
る。
、需要が増大するにつれて、この感熱記録方式に用いら
れる感熱記録材料の品質向上に対する要求も高まってき
ているが、そのひとつに、記録画像の信頼性があげられ
る。
ロイコ染料は通常可逆的な発色、消色を繰返すものであ
り、ロイコ染料を用いている限りは１画像の消色の問題
がつきまとってくる６例えば、指紋や油脂類に接触する
と消色し、塩ビラツブや粘着テープなどと接触すると、
それに含まれる可塑剤によって、消色してくるという問
題があり、これらの問題が、他の感熱印字プロセス、例
えば、キレート発色タイプや熱転写記録に比べて劣る大
きな点であるといえる。
り、ロイコ染料を用いている限りは１画像の消色の問題
がつきまとってくる６例えば、指紋や油脂類に接触する
と消色し、塩ビラツブや粘着テープなどと接触すると、
それに含まれる可塑剤によって、消色してくるという問
題があり、これらの問題が、他の感熱印字プロセス、例
えば、キレート発色タイプや熱転写記録に比べて劣る大
きな点であるといえる。
画像の信頼性向上の為に過去いくつかの提案がなされて
いる。例えば、顕色剤として、通常のフェノール系化合
物と異なるサリチル酸の金属塩を用いる方法があげられ
るが、これらの顕色剤は、画像部の消色の問題は著しく
改首されるものの、逆に地肌部が油脂、ｉ＋ｊ ％剤類
によって発色してくるという不都合が生じる。また、顕
色剤として、オルソスルホフタルイミドを用いる方法も
提案されているが、この場合は、画像部の安定性は向上
するものの、その化合物の安定性が悪いため、保存性に
著しく劣るという欠点がある。画像安定性を向上するた
めの他の方法として１通常のフェノール性顕色剤と共に
、例えば、２，２′−メチレンビス−（３−メチル−６
−ターシャリ−ブチルフェノール）、２−オキシ−３−
ナフトエ酸アミド類、ビスフェノールＡあるいはビスフ
ェノールＳ等のポリブロモ化合物等の画像安定化助剤を
添加する方法があるが、いずれにおいても十分な画像信
頼性を得るには至っていないのが現状である。
いる。例えば、顕色剤として、通常のフェノール系化合
物と異なるサリチル酸の金属塩を用いる方法があげられ
るが、これらの顕色剤は、画像部の消色の問題は著しく
改首されるものの、逆に地肌部が油脂、ｉ＋ｊ ％剤類
によって発色してくるという不都合が生じる。また、顕
色剤として、オルソスルホフタルイミドを用いる方法も
提案されているが、この場合は、画像部の安定性は向上
するものの、その化合物の安定性が悪いため、保存性に
著しく劣るという欠点がある。画像安定性を向上するた
めの他の方法として１通常のフェノール性顕色剤と共に
、例えば、２，２′−メチレンビス−（３−メチル−６
−ターシャリ−ブチルフェノール）、２−オキシ−３−
ナフトエ酸アミド類、ビスフェノールＡあるいはビスフ
ェノールＳ等のポリブロモ化合物等の画像安定化助剤を
添加する方法があるが、いずれにおいても十分な画像信
頼性を得るには至っていないのが現状である。
本発明は、画像信頼性の優れたロイコ染料型感熱記録材
料を提供することを目的とする。
料を提供することを目的とする。
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤を含む感熱発色層
中に下記一般式ＣＩ）で表わされる化合物を含有させた
ことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
中に下記一般式ＣＩ）で表わされる化合物を含有させた
ことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
（式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４の各々は、同一もしく
は相異なる、水Ｍ原子、アルキル暴、シクロアルキル基
、アラルキル基又はアリール基を表わし、ｎは０又はｌ
を表わす。） 本発明に用いる一般式（１）の化合物は、通常白色粉体
で、水に難溶であり、顕色剤として用いることもできる
が、他の慣用の顕色剤と併用することも可能である。そ
の使用量は、必要に応じ適宜選定できるが、Ｏ，１ｇ／
ｍ〜５ｇ＃＋（が適当である。
は相異なる、水Ｍ原子、アルキル暴、シクロアルキル基
、アラルキル基又はアリール基を表わし、ｎは０又はｌ
を表わす。） 本発明に用いる一般式（１）の化合物は、通常白色粉体
で、水に難溶であり、顕色剤として用いることもできる
が、他の慣用の顕色剤と併用することも可能である。そ
の使用量は、必要に応じ適宜選定できるが、Ｏ，１ｇ／
ｍ〜５ｇ＃＋（が適当である。
一般式（１）の化合物の具体例としては、下記のよろな
ものがある。
ものがある。
ジー（４−ターシャリ−ブチルフェニル）ホスホネート
。
。
ジー（４−オクチルフェニル）ホスホネート、ジー（２
，４−ジ−ターシャリ−ブチルフェニル）ホスホネート
１ 、２．２’ −メチレンビス−（４−ジ−ターシャリ−
ブチルフェニル）ホスホネート、 ２．２′ −メチレンビス−（３−メチル−６−ターシ
ャリ−ブチルフェニル）ホスホネート等。
，４−ジ−ターシャリ−ブチルフェニル）ホスホネート
１ 、２．２’ −メチレンビス−（４−ジ−ターシャリ−
ブチルフェニル）ホスホネート、 ２．２′ −メチレンビス−（３−メチル−６−ターシ
ャリ−ブチルフェニル）ホスホネート等。
これらの化合物は通常、ロイコ染料、顕色剤を含む感熱
発色層中に添加するが、アンダーコート層あるいはオー
バーコート層に含ませてもよい。
発色層中に添加するが、アンダーコート層あるいはオー
バーコート層に含ませてもよい。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。
このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下
に示すようなものが挙げられる。
に示すようなものが挙げられる。
３，３−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン。
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン。
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン。
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン。
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ、Ｎ−
ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド。
ラン、 ３−（ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ、Ｎ−
ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド。
３−（２’ −ヒドロキシ−４１−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５７−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−１−リフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーρ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−）工二ル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン。
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５７−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−１−リフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーρ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−）工二ル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ρ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ρ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
本発明において、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応
してこれを発色させる顕色剤としては、種々の電子受容
性物質が適用され、フェノール性物質、有機又は無機酸
性物質あるいはそれらの金属塩、芳香族アミド化合物、
芳香族尿素系化合物等が挙げられ、以下にその具体例を
示す。
してこれを発色させる顕色剤としては、種々の電子受容
性物質が適用され、フェノール性物質、有機又は無機酸
性物質あるいはそれらの金属塩、芳香族アミド化合物、
芳香族尿素系化合物等が挙げられ、以下にその具体例を
示す。
クレー、活性白土、活性シリカ、ホウ酸、酸化亜鉛、塩
化亜鉛、塩化アルミニウム、４，４′ −イソプロピリ
デンビスフェノール、４，４′ −イソプロピリデンビ
ス−（０−クレゾール）、４，４′ −イソプロピリデ
ンビス（ｏ −ｔａｒｔ−ブチルフェノール）、４．４
′ −イソプロピリデン−ビス（０−クロロフェノール
）、４，４′ −シクロへキシリデンビスフェノール、
４，４′−ビスフェノールスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−クロロ−ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、ρ−ヒドロキシ安息香酸Ｐ−クロロベンジル、
サリチル酸アニリド、サリチル酸−（０−クロロアニリ
ド）、サリチル酸−（ｎ−トリフロロメチルアニリド）
、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ベン
ジル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、２−
ヒドロキシ−３−ナノ１−工酸亜鉛塩、塩化亜鉛／アン
チピリン錯体、メチレンビス−（オキシエチレンチオ）
ジフェノール、４−ヒドロキシアセ１−フェノン、ノボ
ラック型フェノール樹脂、ノボラック型フェニルフェノ
ール樹脂、ジフェニルチオ尿素、ジ（Ｉｌｌ−クロロフ
ェニル）チオ尿素、ジ（ω−トリフロロメチルフェニル
）チオ尿素系等。
化亜鉛、塩化アルミニウム、４，４′ −イソプロピリ
デンビスフェノール、４，４′ −イソプロピリデンビ
ス−（０−クレゾール）、４，４′ −イソプロピリデ
ンビス（ｏ −ｔａｒｔ−ブチルフェノール）、４．４
′ −イソプロピリデン−ビス（０−クロロフェノール
）、４，４′ −シクロへキシリデンビスフェノール、
４，４′−ビスフェノールスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−クロロ−ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、ρ−ヒドロキシ安息香酸Ｐ−クロロベンジル、
サリチル酸アニリド、サリチル酸−（０−クロロアニリ
ド）、サリチル酸−（ｎ−トリフロロメチルアニリド）
、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ベン
ジル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、２−
ヒドロキシ−３−ナノ１−工酸亜鉛塩、塩化亜鉛／アン
チピリン錯体、メチレンビス−（オキシエチレンチオ）
ジフェノール、４−ヒドロキシアセ１−フェノン、ノボ
ラック型フェノール樹脂、ノボラック型フェニルフェノ
ール樹脂、ジフェニルチオ尿素、ジ（Ｉｌｌ−クロロフ
ェニル）チオ尿素、ジ（ω−トリフロロメチルフェニル
）チオ尿素系等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メ１−キシセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、
カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系
共重合体等のラテックスを用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メ１−キシセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、
カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系
共重合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明に用いられる填料としては、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ポリマリン樹脂、デンプン、スチレン／メタクリ
ル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を
挙げることができる。
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ポリマリン樹脂、デンプン、スチレン／メタクリ
ル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を
挙げることができる。
本発明の感熱記録材料を作るには、紙、合成紙等の支持
体上に、前記一般式（１）の化合物、ロイコ染料、顕色
剤及び結着剤を主成分とする塗布液を塗布し、乾燥すれ
ばよい。
体上に、前記一般式（１）の化合物、ロイコ染料、顕色
剤及び結着剤を主成分とする塗布液を塗布し、乾燥すれ
ばよい。
本発明の感熱記録材料は、前記一般式（１）で表わされ
る化合物を用いたことにより、記録画像の信頼性が著し
く向上したものであり、例えば。
る化合物を用いたことにより、記録画像の信頼性が著し
く向上したものであり、例えば。
通常のフェノール性顕色剤を用いた感熱記録材料では指
紋やメンディングテープでほとんど画像が消える場合に
おいても１本発明のものは、１力月経過しても、その画
像が少しも変化することがなく、その効果は従来提案さ
れている感熱記録材料に比べ、著しく大きいといえる。
紋やメンディングテープでほとんど画像が消える場合に
おいても１本発明のものは、１力月経過しても、その画
像が少しも変化することがなく、その効果は従来提案さ
れている感熱記録材料に比べ、著しく大きいといえる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び％はいずれも重量基準である
。
、以下において示す部及び％はいずれも重量基準である
。
実施例１〜３
〔Ａ 液〕
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）６−メ
チル−７−アニリツフルオラン １０部ヒドロキシ
エチルセルロースｌＯ％水ｍＨＬＯＩＩ水
３ｏＩ！ｃ
Ｂ 液〕 表−１中の匣色剤 ３０部ヒド
ロキシエチルセルロースＩＯ％水溶液 ３９ｎ水
９０
〃〔Ｃ液〕 ２．２′ −メチレンビス（４，６−ジ−ターシャリ−
ブチルフェニル）ホスホネート ｌＯ部ヒド
ロキシエチルセルロース１０％水溶液 ｌＯｎ水
３Ｑ
ｎ〔Ｄ 液〕 シリカ ２０部ステ
アリン酸アミド ２０〃ポリビニル
アルコ一ル１０％水溶液 ２０〃水
１４０／／上
記〔Ａ液〕〜〔１〕液〕を各々ボールミルで分散して、
等量比で混合し感熱塗液を得た。
チル−７−アニリツフルオラン １０部ヒドロキシ
エチルセルロースｌＯ％水ｍＨＬＯＩＩ水
３ｏＩ！ｃ
Ｂ 液〕 表−１中の匣色剤 ３０部ヒド
ロキシエチルセルロースＩＯ％水溶液 ３９ｎ水
９０
〃〔Ｃ液〕 ２．２′ −メチレンビス（４，６−ジ−ターシャリ−
ブチルフェニル）ホスホネート ｌＯ部ヒド
ロキシエチルセルロース１０％水溶液 ｌＯｎ水
３Ｑ
ｎ〔Ｄ 液〕 シリカ ２０部ステ
アリン酸アミド ２０〃ポリビニル
アルコ一ル１０％水溶液 ２０〃水
１４０／／上
記〔Ａ液〕〜〔１〕液〕を各々ボールミルで分散して、
等量比で混合し感熱塗液を得た。
次に、この塗液を、坪量５０ｇ／ｍの上質紙上に。
乾燥付着量が染料量で０．５ｇハｄとなるように塗布乾
燥して、実施例１〜３の感熱記録紙を得た。
燥して、実施例１〜３の感熱記録紙を得た。
実施例４
実施例１において〔Ｃ液〕の２，２′ −メチレンビス
（４，６−ジ−ターシャリ−ブチルフェニル）フォスフ
ェートの代りに、ビス−（４−ターシャリ−ブチルフェ
ニル）フォスフェートを用いた他は実施例１と同様にし
て感熱記録紙を得た。
（４，６−ジ−ターシャリ−ブチルフェニル）フォスフ
ェートの代りに、ビス−（４−ターシャリ−ブチルフェ
ニル）フォスフェートを用いた他は実施例１と同様にし
て感熱記録紙を得た。
比較例１
実施例１において〔Ｃ液〕を除いた他は実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。
にして感熱記録紙を得た。
比較例２
実施例１において〔Ｃ液〕の２，２′ −メチレンビス
（４，６−ジ−ターシャリ−ブチルフェニル）フォスフ
ェートの代りに２．２’ 、 ６．６’ −テトラブロ
モビスフェノール八を用いた他は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。
（４，６−ジ−ターシャリ−ブチルフェニル）フォスフ
ェートの代りに２．２’ 、 ６．６’ −テトラブロ
モビスフェノール八を用いた他は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。
以上で得た各感熱記録紙を試作ファクシミリ印字装置で
、印加エネルギー０．５ｎ＋ｊ／ドツトで発色させた。
、印加エネルギー０．５ｎ＋ｊ／ドツトで発色させた。
その結果を表−Ｉに示す。
尚、耐テープ性は印字サンプルに化皮スリーエム社製メ
ンディングテープ８１０を貼り付け３週間後の濃度を測
定した。
ンディングテープ８１０を貼り付け３週間後の濃度を測
定した。
表−１
以上の結果から、本発明品は、画像の耐テープ性が著し
くすぐれており、したがって、室温において、長期保存
した場合においても画像濃度の変化がなく、また耐指紋
性にも著しく優れたものであることが判る。
くすぐれており、したがって、室温において、長期保存
した場合においても画像濃度の変化がなく、また耐指紋
性にも著しく優れたものであることが判る。
Claims (1)
- （１）ロイコ染料と顕色剤を含む感熱発色層中に下記一
般式で表わされる化合物を含有させたことを特徴とする
感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４の各々は、同
一もしくは相異なる、水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基又はアリール基を表わし、ｎは
０又は１を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60230859A JPH074967B2 (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60230859A JPH074967B2 (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6290284A true JPS6290284A (ja) | 1987-04-24 |
| JPH074967B2 JPH074967B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=16914421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60230859A Expired - Lifetime JPH074967B2 (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH074967B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992005963A1 (en) * | 1990-09-29 | 1992-04-16 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Thermal recording medium |
| US5175138A (en) * | 1990-06-22 | 1992-12-29 | Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha | Heat-sensitive recording material |
| US5296440A (en) * | 1990-09-29 | 1994-03-22 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Heat-sensitive recording medium |
-
1985
- 1985-10-16 JP JP60230859A patent/JPH074967B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5175138A (en) * | 1990-06-22 | 1992-12-29 | Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha | Heat-sensitive recording material |
| WO1992005963A1 (en) * | 1990-09-29 | 1992-04-16 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Thermal recording medium |
| US5296440A (en) * | 1990-09-29 | 1994-03-22 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Heat-sensitive recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH074967B2 (ja) | 1995-01-25 |
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Legal Events
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