JPS6031996A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS6031996A
JPS6031996A JP58140014A JP14001483A JPS6031996A JP S6031996 A JPS6031996 A JP S6031996A JP 58140014 A JP58140014 A JP 58140014A JP 14001483 A JP14001483 A JP 14001483A JP S6031996 A JPS6031996 A JP S6031996A
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acid
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glyoxal
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Kazumi Otaki
一実 大滝
Keiichi Maruta
丸田 恵一
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Ricoh Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41M2205/04Direct thermal recording [DTR]

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関する。
〔従来技術〕
感熱記録材料は、加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を、紙、合成紙、又は樹脂フィルム等の支持体上に
形成した構造の記録材料であって、その発色のための加
熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用い
られる。このような記録材料は、他の記録材料に比較し
て、現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的
短時間で記録が得られること、騒音の発生がないこと、
比較的安価である等の利点により図書、文書などの複写
は勿論のこと、電子側算機、ファクシミリ、テレックス
、医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料
として広く用いられている。
感熱記録材料には染料タイプ、金属タイプ、銀塩タイプ
等種々ある。画像の鮮明性、地肌の白さ、自然性、比較
的安価等の理由で染料タイプが多く採用されている。
しかし、染料タイプの感熱記録材料は発色画像が有機溶
剤で消失することや、非画像部が加熱により発色する等
の問題があり、信頼性を重要視する分野、殊に有価証券
、領収書等には採用されていない。また、感熱記録材料
の信頼性向上を望む声が大きくなってきた。
〔目 的〕
そこで本発明は上述した欠点を除き、信頼性の向上を計
った染料タイプの感熱記録材料を糠供せんとするもので
ある。
〔構 成〕
本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色剤を含有
する感熱発色層を設け、その感熱発色層ことを特徴とす
る感熱記録材料が提供される。
本発明においては、感熱発色層の上にポリビニルアルコ
ールと共にポリアクリル酸のグリオキザール変性体を含
有する保護層を設けたことを特徴とするが、この場合、
ポリアクリル酸の分子量は特に制約されないが、その重
合度は1000以下、特に好ましくは100以下にする
のがよい。ポリアクリル酸のグリオキザール変性体は従
来公知の物質で、市販品を用いることができる。このも
のは、アクリル酸を触媒の存在下で前重合した後、グリ
オキザールを添加して反応処理することにより得ること
ができる。この場合、グリオキザールの使用量は、特に
制約されないが、ポリアクリル酸1重量部に対し、一般
には、0.5〜10重量部の割合である。
本発明においては、前記のような保護層の使用により、
高感度でありながら、保存性(耐溶剤性、耐可塑剤性、
耐油性等)にすぐれた感熱記録材料を得ることができる
保護層中に含有させるポリアクリル酸のグリオキザール
変性体の使用量は、ポリビニルアルコール100重量部
に対【40〜30重量部、好ましくは20〜25重量部
にするのがよく、その使用割合が余りにも少なくなると
耐溶剤性等の保存性に劣るようになり、一方、余りにも
多くなると熱感度が悪くなる傾向を示す。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、1−リフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
=3− 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3.3−ビス(ρ−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
ブチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)−6−メ4
− チル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2− (N−(3’ −1−リフルオルメチルフェニル
)アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2−(3
,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニ
リノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−、(m−トリクロロメチルアニ
リノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド。
3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二1〜口フェ
ニル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−1−ルイジノ)−7−(α−フ
ェニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−シクロへキシルアミノ)−5゜6
−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモフル
オラン、 7− 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらの塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、
3−シクロへキシルサリチル酸、3,5−ジー ter
t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノー
ル、4,4′−イソプロピリデンビス(2−クロロフェ
ノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−
ジブロモフェノール)、4,4′−イソプロピリデンビ
ス(2,6−ジクロロフェノール)、4゜4′−イソプ
ロピリデンビス(2−メチルフェノール)、4,4′−
イソプロピリデンビス(2,6−ジメチメフエノール)
、4,4′−イソプロピリデンビス(2−tert−ブ
チルフェノール)、4,4 ’ −5ee−ブチ8− リデンジフェノール、4,4′−シクロへキシリデンビ
スフェノール、4,4′−シクロへキシリデンビス(2
−メチルフェノール)、4− tert−ブチルフェノ
ール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシジフェ
ノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、3,5−
キシレノール、チモール、メチル−4−ヒドロキシベン
ゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック
型フェノール樹脂、2,2′−チオビス(4,6−ジク
ロロフェノール)、カテコール、レゾルシン、ヒドロキ
ノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリシン
カルボン酸、4−ter七−オクチル力テコール、2,
2′−メチレンビス(4−クロロフェノール)、2,2
′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチル
フェノール)、2゜2′−ジヒドロキシジフェニル、p
−ヒドロキシ安息香酸エチル、P−ヒドロキシ安息香酸
プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−
クロルベンジル、P−ヒドロキシ安息香酸−0−クロル
ベンジル、P−ヒドロキシ安息香酸−p−メチルベンジ
ル、P−ヒドロキシ安息香酸−n−オクチル、安息香酸
、サリチル酸亜鉛、1−ヒドロキシ−2=ナフトエ酸、
2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6
−ナフトエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジフェニルスルホン
、4−ヒドロキシ−4′−クロロジフェニルスルホン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、2−ヒド
ロキシ−p−トルイル酸、3,5−ジーtert−ブチ
ルサリチル酸亜鉛、3゜5−ジーtert−ブチルサリ
チル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸、4−ヒドロキシフタル酸、ホ
ウ酸等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共
重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水容性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カー11= ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマ
リン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱可
融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエステ
ル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳香
族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエ
ステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−へキ
サヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱
可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持
?ものが挙げられる。
なお、本発明の目的をさらに効果的にするために、支持
体の裏面に水溶性樹脂のバックコート層を設けることも
できる。
〔効、 果〕
本発明の感熱記録材料は前記構成であって、熱感度と保
存性の両方片すぐれたものである。
〔実施例〕 ・ 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び%はいずれも12− 重量基準である。
実施例1 (A液) 3−(N−メチル−N−シクロへキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリツフルオラン” 15部ヒドロキシ
エチルセルロース (10%水溶液)151/ 水 60〃 」二記組成物をボールミルで24時間分散し分散液A液
を調製した。
(B液) パラオキシ安息香酸ベンジル 15部 炭酸カルシウム 5〃 ポリビニルアルコール(10%水溶液)201I水 5
Qn 上記組成物をボールミルで24時間分散し分散液B液を
調製した。
(C液) ポリビニルアルコール(10%水溶液)20部ポリアク
リル酸のグリオキザール変性体2部(グリオキザール9
0%、ポリアクリル酸10%、商品名、J −003、
昭和電工(株)製)炭酸カルシウム 151/ 水 60II 上記組成物をボールミルで5時間分散し、分散液C液を
調製した。
前記のA液とB液を混合攪拌後、上質紙(坪量約50g
/m2)上に付着量が2g/m” (固形分)となるよ
うに塗布乾燥し、更にC液をその感熱発色層上に付着量
がIg/m” (固形分)となるように塗布乾燥して、
本発明の感熱記録材料を得た。
実施例2 前記実施例1のC液中のポリアクリル酸のグリオキザー
ル変性体の使用量をポリビニルアルコールに対し30%
にした他は全て同様にして本発明の感熱記録材料を得た
比較例1 前記実施例1のC液中のポリアクリル酸のグリオキザー
ル変性体をエビロクロルヒドリンに代えた他は全て同様
にして比較用の感熱記録材料を得た。
比較例2 前記実施例1のC液中のポリアクリル酸のグリオキザー
ル変性体を除いた他は全て同様にして比較用の感熱記録
材料を得た。次に、前記のようにして得たそれぞれの感
熱記録材料を試料として、熱傾斜計試験機〔(株)東洋
精機製作断裂〕を用い、150°Cl2kg/cm2.
1秒の印加条件で発色画像を得、その時の発色濃度を測
定した。また。画像の消色度をみる為、印字されたサン
プルを〔(株)ライオンの軟質塩ビパスケース〕に入れ
、40℃、湿度90%RHの条件下に入れ、荷重200
〜300g/Cm” をかけ、10日間放置した。一方
印字されたサンプルに綿実油を塗布し、40℃、90%
R1+の条件下に24時間放置し、放置後の印字濃度を
測定した。それらの結果を表−1に示す。
15− 一) 16− 以上の結果から明らかなように、本発明の感熱記録材料
は、高感度で保存性に優れた信頼性の高い感熱記録材料
であることがわかる。
特許出願人 株式会社 リ コ − 代理人弁理士 池浦敏明

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上にロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発
    色層を設け、その感熱発色層の上にポリビニルアルコー
    ルをポリアクリル酸のグリオキザール変性体と共に含有
    する保護層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。
JP58140014A 1983-07-29 1983-07-29 感熱記録材料 Granted JPS6031996A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58140014A JPS6031996A (ja) 1983-07-29 1983-07-29 感熱記録材料

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JP58140014A JPS6031996A (ja) 1983-07-29 1983-07-29 感熱記録材料

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Publication Number Publication Date
JPS6031996A true JPS6031996A (ja) 1985-02-18
JPH0477672B2 JPH0477672B2 (ja) 1992-12-09

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ID=15258922

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JP58140014A Granted JPS6031996A (ja) 1983-07-29 1983-07-29 感熱記録材料

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Cited By (1)

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JPH0477672B2 (ja) 1992-12-09

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