JPS6232080A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS6232080A
JPS6232080A JP60170892A JP17089285A JPS6232080A JP S6232080 A JPS6232080 A JP S6232080A JP 60170892 A JP60170892 A JP 60170892A JP 17089285 A JP17089285 A JP 17089285A JP S6232080 A JPS6232080 A JP S6232080A
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Japan
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heat
acid
layer
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methyl
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JP60170892A
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Mitsuo Ono
光雄 小野
Hisashi Sakai
坂井 壽
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関する6 〔従来技術〕 感熱記録材料は、加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を、紙、合成紙、又は樹脂フィルム等の支持体上に
形成した構造の記録材料であって、その発色のための加
熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用い
られる。このような記録材料は、他の記録材料に比較し
て、現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的
簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生
及び環境汚染がないこと、コストが安いことなどの利点
により1図書5文書などの複写に用いられる他、電子計
算機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど
の多方面に亘る記録材料として広く利用されている。こ
のような感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一
般に発色剤と、この発色剤を熱特発色せしめる顕色剤と
からなり、発色剤としては、例えば、ラクトン、ラクタ
ム又はスピロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染
料が、また顕色剤としては各種の酸性物質、例えば  
 ゛有機酸やフェノール性物質が用いられる。この発色
剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特に得られる画像の
色調が鮮明であり、かつ地肌の白色が高く、しかも画像
(染料画像)の耐候性が優れているという利点を有し、
広く利用されている。
しかしながら、このような感熱記録材料は自動給紙機構
を持つ記録装置で1枚づつ連続的に熱印字を行うと、感
熱記録材料相互の摩擦により静電気が発生し、帯電する
よう−になる。このため、給紙に際し、2〜4枚が重層
送りされることが起り、サーマルヘッド部や給紙部に、
その重層送りが原因となって故障を生じる場合がある。
〔目  的〕
本□発明は、自動給紙機構により1枚づつ紙送りを行い
ながら熱印字するに際し、重層送りを生じない感熱記録
材料を提供することを目的とする。
〔構  成〕
本発明よれば、支持体の表面にロイコ染料と顕色剤を含
有する感熱発色層を設けると共に、該支持体の裏面に、
脂肪族系第4級アンモニウム基を含有するスチレン系重
合体からなるバックコート層を設けたことを特徴とする
感熱記録材料が提供される。
本発明の感熱記録材料は、バックコート層として、下記
一般式で表わされる脂助族系第4級アンモニウム基を含
有するスチレン系重合体からな帯電防止層を設けたこと
より、給紙に際し、重層送りの問題は生じない。
(式中、nL 、 R2、R3はアルキル基等の脂肪族
基である。) 前記脂肪族系第4級アンモニウム基を含有するスチレン
系重合体は従来公知の物質であり、例えば、好ましいも
のとして、脂肪族系第4級アンモニウム基を有するスチ
レンと、スチレンモノマーとブロック共重合体が挙げら
れる。この脂肪族系第4級アンモニウム基を有するスチ
レン系重合体の支持体に対する付着量は、乾燥時付着量
基準で、0゜1〜10g/rrr程度であり、表面抵抗
値を1010Ω以下にするのが好ましい。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
ブチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(P−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン。
3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
2− (N−(3’ −トリフルオルメチルフェニル)
アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン。
2− (3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−(■−トリクロロメ
チルアニリノ)フルオラン。
3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン。
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−7ニリノフルオ
ラン。
3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N、N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。
6′−ブロモ−31−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン。
3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニル
)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−41−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン1 .3−ピロリジノ−7−トリプルオロメチルアニリノフ
ルオラン。
3−ジエチルアミノ−5−り−ロロ−7−(N−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピ
ロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミ
ノフルオラン。
3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン。
3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、         1
3−(N−ベンジル−シクロへキシルアミノ)−5,6
−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤としては、前
記ロイコ染料に対して加熱時に反応してこれを発色させ
る種々の電子受容性物質が適用され、その具体例を示す
と、以下に示すようなフェノール性物質、有機又は無機
酸性物質あるいはそれらの塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、
3−シクロへキシルサリチル酸、3,5−ジー jer
t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノー
ル、4,4′−イソプロピリデンビス(2−クロロフェ
ノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−
ジブロモフェノール)、4.4′−イソプロピリデンビ
ス(2,6−ジクロロフェノール)。
4.4′−イソプロピリデンビス(2−メチルフェノー
ル)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジメ
チメフエノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(
2−tart−ブチルフェノール)、 4,4 ’ −
5ec−ブチリデンジフェノール、4,4′−シクロヘ
キシリデンビスフェノール、4.4’−シクロヘキシリ
デンビス(2−メチルフェノール)、4− tert−
ブチルフェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒド
ロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、3,5−キシレノール、チモール、メチル−4−ヒ
ドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン
、ノボラック型フェノール樹脂、2.2′−チオビス(
4,6−ジクロロフェノール)、カテコール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フ
ロログリシンカルボン酸、4− tart−オクチルカ
テコール、2,2′−メチレンビス(4−クロロフェノ
ール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−t
ert−ブチルフェノール)、2゜2′−ジヒドロキシ
ジフェニル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、P−ヒド
ロキシ安息香酸プロピル、P−ヒドロキシ安息香酸ブチ
ル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ
安息香酸−p−クロルベンジル、P−ヒドロキシ安息香
酸−〇−クロルベンジル、P−ヒドロキシ安息香酸−p
−メチルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−n−オク
チル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、1−ヒドロキシ−2
′−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2
−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジ
ツエニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロジフ
ェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スル
フィド、2−ヒドロキシ−p−トルイル酸、3,5−ジ
ーtar七−プチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジーta
rt−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイ
ン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、4−ヒドロ
キシフタル酸、ホウ酸等。
本発明において、感熱発色層に使用される前記ロイコ染
料と顕色剤の割合は、ロイコ染料1重量部に対し、顕色
剤0.1〜10重量部、好ましくは1〜4重量部の割合
である。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニル、ピロリドン、
アクリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アク
リル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元
共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレンl無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、
カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢
酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジェンlアクリル系
共重合体等のラテックス等を用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分1例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この
場合、填料としては。
例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等
の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系
の微粉末を挙げることができ、熱可融性物質としては、
例えば。
高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩の
他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮
合物、安息香酸フェニルエステル。
高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−へキサヒドロ
フタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有
機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つものが挙
げられる。
〔実施例〕
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
なお、以下において示す部及び%はいずれも重量基準で
ある。
実施例1 〔A 液〕 3−N−メチル−3−シクロヘキシルアミノ−6=メチ
ル−7−アニリツフルオラン     300部10%
ポリビニルアルコール水溶液   300〃水    
                    400〃〔
B 液〕 P−ヒドロキシ安息香酸ベンジル    150部炭酸
カルシウム            15〃ステアリン
酸亜鉛          2.5〃lO%ポリビニル
アルコール水溶液   160〃水         
              672.5 #上記の各
混合物をそれぞれサンダブラインダーにて2〜4時間粉
砕分散して、A液、B液を調製した。
次にこのA液とB液をその重量比がA : B=1 :
 6となるよう混合攪拌して感熱塗布液を調製し、これ
を市販上質紙(坪量50g/rrr)の表面に乾燥時付
着量5g/rrrで塗布乾燥し、感熱発色層を形成した
次に、前記で得た感熱記録紙の裏面に、下記成分組成の
バックコート層塗布液を、乾燥付着量0.5g/rrr
で塗布乾燥してバックコート層を形成した後、カレンダ
ー処理して製品とした。
〔バックコート層塗布液〕
脂肪族系第4級アンモニウム基を有するスチレンとスチ
レンモノマーとのブロック共重合体*の33.5%水溶
液            15部*商品名:ケミスタ
ット6300、三洋化成工業(株)製)水      
                   85〃実施例
2 次の組成物をアジティターで攪拌してアンダーコート層
塗布液を調製し、市販の上質紙(50g/rrF)に乾
燥後の重量が4g/rdになるように塗布乾燥を行いア
ンダーコート層を設ける。
〔アンダーコート層塗布液〕
炭酸カルシウム            30部酸化亜
鉛               10〃20%デンプ
ン水溶液          20〃スチレン−ブタジ
ェンラテックス(48%)  10#水       
                  30〃次に、こ
のアンダーコート層の上に実施例1の感熱塗布液を同条
件で塗布乾燥した後、その感熱感熱塗布液を同条件で塗
布乾燥した後、その感熱発色層の上に下記成分組成の、
オーバーコート層塗布液を乾燥時の付着ft2g/mで
塗布乾燥し、オーバーコート層を形成した。
次に、前記で得た感熱記録紙の裏面のバックコート層塗
布液を、乾燥付着量0.5g/−で塗布乾燥し、バック
コート層を形成した後、カレンダー処理して製品とした
〔オーバーコート層塗布液〕
20%ポリビニルアルコール水溶液   5.0部12
.5%ポリアミド樹脂水溶液     8.0部水  
                       87
.0部〔バックコート層塗布液〕 脂肪族系第4級アンモニウム基を有するスチレンとスチ
レンモノマーとのブロ ック共重合体*の33.5%水溶液     15部*
商品名二ケミスタット5300、 三洋化成(株)製 水                        
  85〃比較例1〜4 実施例1の感熱記録紙裏面のバックコート層をポリビニ
ルアルコール層(比較例1)、酸化デンプン層(比較例
2)、アクリル樹脂層(比較例3)、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体のアルカリ塩層(比較例4)で形成し
た以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
以上のように得た本発明品及び比較品を自動給紙機構(
平版サイズA−4)で2,000枚の給紙テストを行っ
た。その結果を次表に示す。
表−1 〔効  果〕 前記衣に示された結果から1本発明品は、自動給紙に際
し、重層送りがほとんどなく、自動給紙性の非常に良好
なものであることが明らかである。
また、本発明の感熱記録材料を、リコーファクシミリ装
置(RIFAX 120)を用いて高速で印字記録して
も、その高速走行は妨げられることなく、濃度大なる鮮
明な黒色画像を与えた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体の表面にロイコ染料と顕色剤を含有する感
    熱発色層を設けると共に、該支持体の裏面に、脂肪族系
    第4級アンモニウム基を含有するスチレン系重合体から
    なるバックコート層を設けたことを特徴とする感熱記録
    材料。
JP60170892A 1985-08-02 1985-08-02 感熱記録材料 Pending JPS6232080A (ja)

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