JPS60248394A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温にお
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる顕色剤とを主成分として含有
する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の改良
に関する。

〔従来技術〕

最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用に供されているが、中でも感
熱記録材料は、（１）却に加熱するだけて発色画像が記
録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比較的
簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、更に
得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価である
こと、（３）支持体として紙が用いられる場合が多く、
この際には支持体コストが安価であるのみでなく、得ら
れた記録材料の感触も普通紙に近いこと等の利点故に、
コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分
野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高速ファク
シミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等において
広く用いられている。

−に記感熱記録材料は、通常、紙、合成紙又は合成樹脂
フィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し
得る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥すること
により製造されており、このようにして得られた感熱記
録材料は熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色
画像が記録される。このような感熱記録材料の従来例と
しては、例えば特公昭４３−４１６０号公報又は特公昭
４５−１４０３９号公報開示の感熱記録材料が挙げられ
るが、このような従来の感熱記録材料は、例えば熱応答
性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られなかっ
た。そして、かかる欠点を改善する方法として、例えば
特開昭４９−３８４２／１号公報にはアセ１〜アミド、
ステアロアミド、ｍ−ニトロアニリン、フタル酸ジニト
リル等の含窒素化合物を、特開昭５２−１０６７’１６
号公報にはアセト酢酸アニリドを、特開昭５３−１１０
３６号公報にはＮ、Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベン
ズアミド誘導体、カルバゾール誘導体を、特開昭５３−
３９１３９号公報には、アルキル化ビフェニル、ビフェ
ニルアルカンを、特開昭５６−１４／１１９３号公報に
はＰ−オキシ安息香酸エステル誘導体を、それぞれ含有
させることによって高速化、高感度化をはかる方法が開
示されていて、なかでもｐ−オキシ安息香酸エステル誘
導体を顕色剤として用いるのが最も有効な方法として知
られていた。

しかしながら、これらの諸種顕色剤は、記録画像が褪色
したり、また画像部が白化（表面に白粉が生ずる）した
りするという欠点を依然として有している。これらの問
題点を改善するものどじて本発明者らは、下記一般式（
１）、（ｎ′）で表わされるビスフェノール誘導体をそ
れぞれ少なくとも一種を顕色剤として用いることを特徴
とする感熱記録材料を提案した（特願昭５８−３９４９
８号）。

（式中、ｎは１又は２を表わす） （式中、Ｘはハロゲン、■は一５Ｏ□−又は−Ｃ（ＣＨ
３）　２−１ｍは１又は２を表わし、かつ左右のベンゼ
ン環のＸはＶに対して対称な位置に置換しているものと
する） また、上記発明による感熱記録材料の改良のために、上
記一般式（１）で表わされるビスフェノール誘導体を顕
色剤として感熱発色層に用いるとともに、上記一般式（
■′）で表わされるビスフェノール誘導体をアンダーコ
ート層に含有させたことを特徴とする感熱記録材料（特
願昭５８−２３０２４３号）及び上記一般式（１）、（
■′）で表わされるビスフェノール誘導体の少なくとも
一種を顕色剤として感熱発色層に用いるとともに、下記
一般式（■′）で表わされるビスフェノール誘導体をア
ンダーコート層に含有させたことを特徴とする感熱記録
材料（特願昭５８−１３０６１１号）をも提案した。

（式中、Ｚは−５−１Ｃ（ＣＨ３）　２−　丁を表わし
、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はＨ又はｃ１〜ｃ４のアル
キル基を表わす） しかしながら、これらの発明による感熱記録材料につい
ては１例えば、特願昭５８−３９４９８号の場合ニオい
ては、前記一般式（ＩＩ）のビスフェノール誘導体は、
融点が高いため、ロイコ染料に使用した場合には、使用
爪が多くなる程発色感度を低下させるという欠点を生じ
る上、前記顕色剤の水溶性を増大させるので、感熱塗布
液のカブリが太きくなるという欠点を生じ、また特願昭
５８−２３０２４３号の場合においては、前記一般式（
ＩＩ）のビスフェノール誘導体をアンダーコート層に使
用したことにより、感熱塗布液のカブリの欠点は改良さ
れるものの、画像の褪色防止効果に関してはわずかでは
あるが、劣化してしまう。さらに、特願昭５８−１３０
６１１号の場合では、上記一般式（ＩＩＩ）で表わされ
るビスフェノール誘導体をアンダーコート層に含有させ
たことによって画像の白化防止、褪色防止、高感度化に
ついては充分な品質を得ることができるが、この場合の
感熱記録材料は、その地肌の白色度について依然として
改善する余地のあるものであった。

〔目　的〕

本発明は、従来にない高感度で、しかも記録画像の褪色
、白化がなく、その上、地肌の白色度の高い感熱記録材
料を提供することを目的とする。

〔構　成〕

本発明によれば支持体上に、ロイコ染料と顕色剤を主成
分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該
顕色剤として下記一般式（＋）及び（ＩＩ）で表わされ
るビスフェノール誘導体をそれぞれ少なくとも一種を用
いると共に、前記支持体と感熱発色層との間に、下記一
般式（Ｉｌｌ）で示されるビスフェノール誘導体と充填
剤と結合剤からなるアンダーコート層を設けたことを特
徴とする感熱記録材料が提供される。

（式中、ｎは１又は２を表わす） （式中、Ｘはハロゲン、ｍは１又は２を表わし、かつ左
右のベンゼン環のＸは−Ｃ（Ｃ）ｌ　３　）　２−　に
対して対称な位置に置換しているものとする）（Ｘ）ｐ
　（Ｘ）ｐ （式中、Ｘはハロゲン、ρは０〜２の整数を表わし、か
つ左右のベンゼン環のＸは−５０２−に対して対称な位
置に置換しているもとする） 本発明で用いる一般式（ＩＩＩ）のビスフェノール誘導
体は、感熱発色層中に含有させた場合には、若干の地肌
カブリを生しるという欠点があるが、アンダーコート層
に含有させた場合にはその欠点は解消され、しかも画像
の褪色防止には効果を有する。また、一般式（ｎ）のビ
スフェノール誘導体は、一般式（１）のビスフェノール
化合物と共融すると発色部での再結晶化を防止するため
、褪色や白化の現象を防止することができる。

すなわち、本発明によれば、従来の感熱記録材料と比較
して著しく高感度でありながらしかも記録画像の褪色、
白化がなく、地肌の白色度の高い感熱記録材料が得られ
る。

一般式（１）で表わされる化合物としてはがあげられる
。

一般式（ＩＩ）で表わされる化合物としては、例えば、
式 で示される化合物等があげられる。

又、一般式（ｍ）で表わされる化合物としては、例えば
、 等があげられる。

本発明において用いられる一般式（１）で表わされる化
合物は、融点が１００〜１５０°Ｃであり、かつ顕色能
が高いため、　／１．４’　−イソプロピリチンジフェ
ノール、４，４′　−ブチリデンジフェノールのような
従来の顕色剤に比較し熱応答性が高く、また、発色画像
の均一性も優れている。一般式（ＩＩ）で表わされる化
合物は」二記（１）式の顕色性物質よりも融点は高いが
、二種混合併用すると共融し、（ｒ）式の顕色性物質の
発色部での再結晶化を防止するため褪色、白化という現
象を防止するものと考えられる。また一般に、顕色性物
質を二種以上併用すると水溶性が増大したり、共融温度
が低くなりすぎたりして感熱塗液のカブリが大きくなっ
たり、保存時の地肌カブリが大きくなったりするが、上
記（ＩＩ）式で表わされる顕色性物質は水溶性が低いの
でそのような問題も生じない。

又、（ＩＩＩ）式のヒスフェノール誘導体は、（ＩＩ）
式のビスフェノール誘導体より顕色能が高いため感熱発
色層中に含有されると前記のような問題があるが、充填
剤、結合剤と共にアンダーコート層中に含有せしめるこ
とにより、地肌のカブリもなく、かつ加熱時のみロイコ
染料及び一般式（１）、（１１）、（ＩＩＩ）の化合物
が共融するため記録画像の褪色がさらに改善されるもの
と考えられる。さらに本発明の構成におけるアンダーコ
ート層は、原紙表面の凹凸を平滑化する機能を有してい
るため、上層の感熱発色層表面の凹凸も小さくすること
ができ、その結果感度が更に高められることになる。

本発明において、感熱発色層中に用いられる上記組み合
わせからなる顕色剤は、ロイコ染料１重量部に対して一
般に１〜１０重量部、好ましくは２〜６重量部の範囲で
用いられる。また、一般式（１）で表わされる顕色性物
質と一般式（ＩＩ）で表わされる顕色性物質との使用重
量割合は１：１〜ｌＯ：１とするのがよく、好ましくは
２：１〜５：１の範囲がよい。

本発明の感熱記録材料においては、支持体表面と感熱発
色層との間に、前記一般式（ｎＢで示される化合物と充
填剤と結合剤からなるアンダーコート層を設けるが、こ
の場合の充填剤としては、一般製紙用、塗工用に用いら
れる無機、有機の顔料が任意に用いられ、具体的には以
下のようなものが挙げられる。

炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化亜鉛、水酸化
アルミニウム、シリカ、珪酸マグネシウム、ポリスチレ
ン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等。

また、結合剤としては、一般に公知の水溶性高分子、水
性エマルジョンが用いられ、具体的には、例えば以下に
示すようなものが挙げられる。

ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、デンプン、デンプン誘導体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレ
シン酸共重合体、ポリアミド、ＳＢＲラテックス、ポリ
スチレン−アクリル酸エステルエマルジョン、ポリ酢酸
ビニルエマジョン等。

このアンダーコート層の充填剤、結合剤の重量比率は選
択した成分によって任意に決ぬれるが、好ましくは１：
９〜９：１の範囲で用いられ、また前記、一般式（ＩＩ
Ｉ）のビスフェノール誘導体は、感熱発色層のロイコ染
料に対し重量比で、０．５〜４倍量で用いるのが好まし
い。さらにアンダーコート層の塗工量としては、１ｇ／
ｒｒｒ以上で効果があるが、望ましくは、３ｇ／ｍ以上
が良好である。

本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３’　−ｌ−リフルオルメチルフェニル
）アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾイントリノーピ
リロスビラン、 ６′−ブロモ−３′−メＩ−キシーベンゾイン１〜リノ
ーピリロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５７−クロルフエニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒ１−ロキシー４′−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェ
ニル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−：３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェ
ニル）フタリド、 ３−（２’　−メ１〜キシー４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５
′−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ヘンシル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−ｈルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メ１−キシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−）工二ル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。

本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を
持つものが挙げられる。

本発明の感熱記録材料を製造するには、従来慣用の方法
を用いることができる。例えば、上記の各成分をロイコ
染料顕色剤は少なくとも別々にして、ボールミル、アト
ライター、サントミル等の分散機によって分散粒径が１
へ・３μｎ１になるまで粉砕分散した後、一定処方に配
合して感熱発色層液を調製する。一方、これとは別に、
前記一般式（１■）のビスフェノール誘導体を水性媒体
、例えば、前記水溶性高分子の水溶液中に加え、分散機
により粉砕分散した後、充填剤及び結合剤水性液を加え
て混合攪拌あるいは分散し、アンダーコート層液を調製
する。

次に、紙、フィルム、合成紙等の支持体上に前記アンダ
ーコート層液を塗布乾燥し、さらにその上に感熱発色層
液を塗布、乾燥した後、キャレンダーがけすることによ
って本発明の感熱記録材料が得られる。

なお１本発明の感熱記録材料は熱ペンあるいは熱ヘッド
等とのマツチング性向上や、記録画像保存性をより高め
る等の目的で、感熱発色層の」−に保護層を設けること
も可能であるが、この場合、保護層を構成する成分とし
ては前記の填料、結合剤、界面活性剤、熱可融性物質（
又は滑剤）等を用いることができる。

〔効　果〕

本発明の感熱記録材料は、前記一般式（１）、（ＩＩ）
のビスフェノール誘導体を組合せて感熱発色層に含有さ
せるとともに、一般式（ｍ）のビスフェノール誘導体を
充填剤及び結合剤と共にアンダーコート層に含有させた
ために、従来の感熱記録材料に比べて記録画像の褪色、
白化がなく、かつ地肌の白色度が改善され、しかもアン
ダーコート層により支持体表面の凹凸が平滑化され、か
つ感熱発色層液の支持体中への浸透が少なくなる等の効
果により、熱感度の著しく優れたものである。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下において示す部及び％はいずれも重量基準であ
る。

実施例１〜２ 次の成分から成る混合物をサンドグラインダーで２時間
分散して（Ａ）〜（Ｄ）液を調製した。

〔Ａ液〕

ビス（４−ヒドロキシ）スルホン　７５部炭酸カルシウ
ム　２２５＃ １０％ポリビニルアルコール水溶液　３００＃水　４０
０＃ 〔Ｂ液〕 〔Ａ液〕におけるビス（４−ヒドロキシ）スルホンをビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）スル
ホンに替えた他は同じ組成。

（Ｃ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチルアニリノフルオラン　２００部ｌＯ％ポリビニリ
アルコール水溶液　３００＃水　５００＋＋ 〔Ｄ液〕 ２．２′　−ビス（４−ハイドロキノン−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン　２５１！炭酸カルシウム　１
５０＃ １０％ポリビニルアルコール水溶液　３００＋１水　／
１５０１！ 次に［Ｃ］液と［０］液を重量比１：１０になるように
混合攪拌して［Ｅ］液に調製した。

これらのアンダーコート層塗液（Ａ）又は〔Ｂ〕及び感
熱発色層塗液（Ｅ）を坪量５２　ｇ　／　ｒｒｒの上質
紙に乾燥重量でアンダーコート層が５ｇ／ｍ、感熱発色
層が５〜１５’ｇｅｍになるように表−１の内容で塗布
・乾燥した後、ベック平滑度が５００〜３０００秒にな
るようにキャレンダーがけして本発明の感熱記録材料を
２種作成した。

表−１ また、実施例と比較するための比較品を作るために、次
の成分から成る混合物を実施例と同様に分散してＣＦ］
〜（Ｉ）液を調製した。

〔Ｆ液〕

実施例１における〔Ａ液〕からビス（４−ヒドロキシ）
スルホンを除いた他は同し組成として分散。

〔Ｇ液〕

実施例１における〔Ａ液〕のビス（４−ヒドロキシ）ス
ルホンに替えて、４，４′　−チオビス（６−ターシャ
ルブチル−ｍ−フレジー・ル）を使用した他は同じ組成
。

［１−Ｔ液〕 実施例１における〔Ｄ液〕から２，２′　−ビス（４−
ハイドロキノン−３，５−ジブロモフェニル）プロパン
を除いた他は同じ組成として分散。

〔■液〕

実施例１における〔Ｄ液〕の てＰ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを使用した他は同じ
組成。

次に、これらの分散液を用いて前記実施例１と同様の方
法で表−２の内容で比較例の感熱記録材料を４種作成し
た。

表−２ 以上の７種の感熱記録材料について、動的発色感度、画
像褪色性及び白化、地肌濃度についての試験を行った。

その結果を表−３に示した。なお、試験法は下記のよう
にして行なった。

（１）動的発色感度・・・松下電子部品（株）製、薄膜
ヘッドを有する感熱印字実験装置にてヘット電力０．４
５Ｗドッｈ、］ライン記録時間２０ｍ５／　Ｑ、走査線
密度８Ｘ３．８５ドツト／ｍｍの条件でパルス１］を０
．８．１．０、■、２．１４．１．６及び］、、８８ｍ
５ｅで印字し、その印字濃度はマクベス濃度側ＲＤ　−
５１４（フィルター−Ｗ−１０６）で測定した。

（３）画像の褪色性・・・（１）の動的発色感度を」１
定したサンプルについて、印字濃度が１．０〜１．２の
ものを（これをＤｏとする）４０°Ｃ１９０％ＲＨ下に
２４ｈｒ放置した後の濃度を測定しくこれをＤとする）
、下式に従って濃度減少をめた。

Ｄｏ−Ｄ 濃度減少率＝　−Ｘ　１．００（％） ０ （３）画像の白化・・・（１）で得られたサンプルを常
温で１５日間放置し、目視により下のように判定した。

０・・・白粉発生がほとんどなし △・・・白粉発生あるが実用上問題なしＸ・・・白粉発
生が多く使用不可 （４）地肌濃度・・・キャレンダー処理後の地肌濃度を
マクベス濃度計ＲＤ−５１４で測定した。

表−３の結果かられかるように、本発明の感熱記録材料
は、前記（Ｉｌｌ　’）式で表わされるヒスフェノール
誘導体をアンダーツー１〜層に含イ・ｉさせた場合（比
較例；３）に比へ、地肌の白色度が高く、また感熱発色
層の顕色剤として、ρ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを
用いた場合（比較例７１）より画像の白化が少なく、シ
がもアンターコート層を設けない場合（比較例５）に比
べて著しく動的発色感度が高く、さらには感熱発色層及
びアンダーロー１一層に、前記一般式（ｎ）及び（ｆｆ
＋）で表わされるヒスフェノール誘導体を含有させない
場合に比へて褪色が少ないことがわかる。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士池浦敏明 手　続　補　正　書 特許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１０５７７７号 ２、発明の名称 感熱記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都太田区中馬込１丁目３番６号氏　名　（
６７４）　株式会社　リ　コ　−代表者　浜　１）　広 ４、代理人〒１５１ 住　所　東京都渋谷区代々木１丁目５８番１０号第−西
脇ビル１１３号 氏名　（７４５０）弁理士　池浦敏明 電話（３７０）　２５３３番 ５、補正命令の日付　自　発 ６、補正により増加する発明の数　０ ７、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ８、補正の内容 本願明細書中において次の通り補正を行います。

（１）第２４頁第６行のｒ２，２’−ビス（４−ハイ１
−ロキノン−３，５」を、ｒ２，２’−ヒス（４−ヒド
ロキシ−３，５Ｊ　に訂正します。

（２）第２４頁第６行の［ハイドロキノン−１１，」を
、「ヒドロキシ−９Ｊに訂正します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体−］二に、ロイコ染料と顕色剤を主成分と
   する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該顕色
   剤として下記一般式（１）及び（ＩＩ）で表わされるビ
   スフェノール誘導体をそれぞれ少なくとも一種を用いる
   と共に、前記支持体と感熱発色層との間に、下記一般式
   （ｍ）で示されるビスフェノール誘導体と充填剤と結合
   剤からなるアンダーツー１一層を設けたことを特徴とす
   る感熱記録材料。 （式中、ｎは１又は２を表わす） （式中、Ｘはハロゲン、ｍは１又は２を表わし、かつ左
   右のベンゼン環のＸは−Ｃ（ＣＨ３）　２−　に対して
   対称な位置に置換しているものとする）（式中、Ｘはハ
   ロゲン、Ｐは０〜２の整数を表わし、かつ左右のベンゼ
   ン環のＸは、　−５Ｏ２−に対して対称な位置に置換し
   ているものとする）