JPS61242887A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS61242887A JPS61242887A JP60084940A JP8494085A JPS61242887A JP S61242887 A JPS61242887 A JP S61242887A JP 60084940 A JP60084940 A JP 60084940A JP 8494085 A JP8494085 A JP 8494085A JP S61242887 A JPS61242887 A JP S61242887A
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関するものである。
た感熱記録材料に関するものである。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは，（１）単に加熱するだけで発色画像
が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比
較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、
更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安価
であること、（３）支持体として紙が用いられる場合が
多く、この際には支持体コストが安価であるのみでなく
、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等の利
点故に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリ
ンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高
速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等
において広く用いられている。
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは，（１）単に加熱するだけで発色画像
が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比
較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、
更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安価
であること、（３）支持体として紙が用いられる場合が
多く、この際には支持体コストが安価であるのみでなく
、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等の利
点故に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリ
ンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高
速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等
において広く用いられている。
上記感熱記録シートは、通常紙、合成紙又は合成樹脂フ
ィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色
画像が記録される。このような感熱記録シートの従来例
としては、例えば特公昭４３−４１６０号公報又は特公
昭４５−１４０３９号公報開示の感熱記録シートが挙げ
られるが、このような従来の感熱記録シートは、例えば
熱応答性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られ
なかった。
ィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色
画像が記録される。このような感熱記録シートの従来例
としては、例えば特公昭４３−４１６０号公報又は特公
昭４５−１４０３９号公報開示の感熱記録シートが挙げ
られるが、このような従来の感熱記録シートは、例えば
熱応答性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られ
なかった。
かかる欠点を改善する方法として例えば特開昭４９−３
４８４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、膳
−ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合
物を、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢酸
アニリドを、特開昭５３−１１０３６号公報には、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導体、カ
ルバゾール誘導体を、又特開昭５３−３１１１３９号公
報には、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンを
、又特開昭５６−１４４１９３号公報には、Ｐ−オキシ
安息香酸エステル誘導体を含有させる事によって高速化
、高感度化をはかる方法が開示されているが、これらの
中でｐ−オキシ安息香酸エステル誘導体を顕色剤として
用いる方法が最も有効である。
４８４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、膳
−ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合
物を、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢酸
アニリドを、特開昭５３−１１０３６号公報には、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導体、カ
ルバゾール誘導体を、又特開昭５３−３１１１３９号公
報には、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンを
、又特開昭５６−１４４１９３号公報には、Ｐ−オキシ
安息香酸エステル誘導体を含有させる事によって高速化
、高感度化をはかる方法が開示されているが、これらの
中でｐ−オキシ安息香酸エステル誘導体を顕色剤として
用いる方法が最も有効である。
しかし、最近は、更にサーマルファクシミリの高速化、
小型化が検討され、感熱記録シートの高感度化が更に要
求されてきており、上記高感度化方法では十分満足のい
く結果が得られない。
小型化が検討され、感熱記録シートの高感度化が更に要
求されてきており、上記高感度化方法では十分満足のい
く結果が得られない。
本発明者らは、かかる現状に鑑み感熱記録材料の高感度
化について鋭意研究を重ねた結果、感熱発色層の主成分
であるロイコ染料に融点が６０〜１４０℃の特定の構造
のロイコ染料を用い、また特定のエーテル化合物を顕色
剤として用いることにより、高融点のロイコ染料、顕色
剤を用いる場合より、溶融、溶解の熱エネルギーが少な
くて、高感度化できる（動的発色感度を高くできる）こ
とを見出し本発明を成すに至った。従って、本発明の目
的は、高感度の感熱記録材料を提供することにある。
化について鋭意研究を重ねた結果、感熱発色層の主成分
であるロイコ染料に融点が６０〜１４０℃の特定の構造
のロイコ染料を用い、また特定のエーテル化合物を顕色
剤として用いることにより、高融点のロイコ染料、顕色
剤を用いる場合より、溶融、溶解の熱エネルギーが少な
くて、高感度化できる（動的発色感度を高くできる）こ
とを見出し本発明を成すに至った。従って、本発明の目
的は、高感度の感熱記録材料を提供することにある。
本発明によれば、支持体上に、通常無色又はやや淡色の
ロイコ染料と、該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤
とを主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、下記一般式で表わされる融点が６０〜１４０℃の
ロイコ染料と、下記式で示されるエーテル化合物からな
る顕色剤との組合せを用いたことを特徴とする感熱記録
材料が提供される。
ロイコ染料と、該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤
とを主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、下記一般式で表わされる融点が６０〜１４０℃の
ロイコ染料と、下記式で示されるエーテル化合物からな
る顕色剤との組合せを用いたことを特徴とする感熱記録
材料が提供される。
前記式中、Ｒ１はＨ又は炭素数１以上のアルキル記、Ｒ
２は炭素数５以上のアルキル基、Ｒ３は水素又はメチル
基、Ｒ４は水素、ハロゲン又はトリフルオロメチル基を
示す。
２は炭素数５以上のアルキル基、Ｒ３は水素又はメチル
基、Ｒ４は水素、ハロゲン又はトリフルオロメチル基を
示す。
前記一般式（１）で表わされる融点が６０〜１４０℃の
化合物としては、例えば、以下のようなものが挙げられ
る。
化合物としては、例えば、以下のようなものが挙げられ
る。
３−パルミチルアミノー？ −ｏ−クロロアニリノフル
オラン（ｍｐ、８２〜８５℃）、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリツフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−■ートリフルオロメチルアニリノフルオラン（
ｍｐ．１１８〜１２１”Ｃ）。
オラン（ｍｐ、８２〜８５℃）、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリツフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−■ートリフルオロメチルアニリノフルオラン（
ｍｐ．１１８〜１２１”Ｃ）。
３−（Ｎ−ｉａｏ−アミル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ
−６−メチル−７−アニリツフルオラン１３３℃） ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリツフルオラン（ｍｐ．９１〜９
３℃）。
−６−メチル−７−アニリツフルオラン１３３℃） ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリツフルオラン（ｍｐ．９１〜９
３℃）。
また１本発明において、前記ロイコ染料と共に用いられ
る顕色剤は、 式 及び、式 で示されるエーテル化合物の少なくともいずれか一方で
ある。
る顕色剤は、 式 及び、式 で示されるエーテル化合物の少なくともいずれか一方で
ある。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤の
他に、記録画像の褪色防止や地肌部の黄度防止等のため
に、前記以外のロイコ染料や、顕色剤を適量添加するこ
ともできる。それらの具体例としては、例えば、以下の
ようなものが挙げられる。
他に、記録画像の褪色防止や地肌部の黄度防止等のため
に、前記以外のロイコ染料や、顕色剤を適量添加するこ
ともできる。それらの具体例としては、例えば、以下の
ようなものが挙げられる。
３．３−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン。
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン。
３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。
２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）９−（ｏ−クロルアニリノ
）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロメチルアニリノ）フルオラン
。
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）９−（ｏ−クロルアニリノ
）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロメチルアニリノ）フルオラン
。
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン。
ベンゾイルロイコメチレンブルー。
６′−クロロ−８１−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。
リロスピラン。
６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン。
リロスビラン。
３−（２’ −ヒドロキシ−４１−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５１−二トロフェニル
）フタリド。
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５１−二トロフェニル
）フタリド。
３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン。
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン。
３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン。
ニルエチルアミノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン。
ェニルアミノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。
エチルアミノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン。
２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
２．２′−ジヒドロキシジブエニル、２，２−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２゜
２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４゜
４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４−フェニル
フェノール、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸クロロベンジルエステル等。
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２゜
２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４゜
４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４−フェニル
フェノール、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸クロロベンジルエステル等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ１例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ１例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース。
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミドｌ
アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アク
リル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン
／Ｓ水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレンｌ
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレンｌブタジェン共
重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチレン／アクリル酸
エステル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ンｌ酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェンｌアク
リル系共重合体等のラテックスを用いることができる。
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミドｌ
アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アク
リル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン
／Ｓ水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレンｌ
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレンｌブタジェン共
重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチレン／アクリル酸
エステル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ンｌ酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェンｌアク
リル系共重合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ
、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はその
エステル、アミド（そのメチロール化物を含む）もしく
は金属塩の他、各種ワックス類、ジメチルテレフタレー
ト、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フ
ェニルエステル類、高級直鎖グリコール、３，４−エポ
キシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、
その他の熱可融性有機化合物等の７０〜１２０℃の程度
の融点を持つものが挙げられる。また、必要に応じ、支
持体と感熱発色層との間にフィラーや水溶性結合剤から
なるアンダーコート層を設けることもできる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ
、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はその
エステル、アミド（そのメチロール化物を含む）もしく
は金属塩の他、各種ワックス類、ジメチルテレフタレー
ト、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フ
ェニルエステル類、高級直鎖グリコール、３，４−エポ
キシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、
その他の熱可融性有機化合物等の７０〜１２０℃の程度
の融点を持つものが挙げられる。また、必要に応じ、支
持体と感熱発色層との間にフィラーや水溶性結合剤から
なるアンダーコート層を設けることもできる。
本発明の感熱記録材料を得るためには通常知らてれいる
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色剤
、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料以
外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド物
質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライター、
サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従って感
熱発色層塗液を調製し、紙、合成紙、フィルム等の支持
体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすることによ
って本発明の感熱記録材料が得られる。
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色剤
、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料以
外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド物
質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライター、
サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従って感
熱発色層塗液を調製し、紙、合成紙、フィルム等の支持
体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすることによ
って本発明の感熱記録材料が得られる。
本発明の感熱記録材料は、感熱発色層に融点が６０〜１
４０℃の特定構造のロイコ染料と特定のエーテル化合物
からなる顕色剤との組合せを用いているため、溶融、溶
解の熱エネルギーが少なく、従来にない高感度のもので
ある。
４０℃の特定構造のロイコ染料と特定のエーテル化合物
からなる顕色剤との組合せを用いているため、溶融、溶
解の熱エネルギーが少なく、従来にない高感度のもので
ある。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１，２
〔Ａ 液〕
３−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ
−６−メチル−７−アニリツフルオラン
３００部ｌＯ％ポリビニルアルコー
ル水溶液 ３００部水
４００部〔Ｂ 液〕 ＨＯＣａ１ｌｓ−５ＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣ）ｌｚｓ−
ＣｓＨ６０Ｈ１５０部 炭酸カルシウム １５０部ステ
アリン酸亜鉛 ２５部ｌＯ％ポリ
ビニルアルコール水溶液 ３００部水
３７５部上記組
成から成る混合物をそれぞれサンドグラインダーにて、
２〜４ｈｒ分散して、Ａ液、Ｄ液を調製した。
−６−メチル−７−アニリツフルオラン
３００部ｌＯ％ポリビニルアルコー
ル水溶液 ３００部水
４００部〔Ｂ 液〕 ＨＯＣａ１ｌｓ−５ＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣ）ｌｚｓ−
ＣｓＨ６０Ｈ１５０部 炭酸カルシウム １５０部ステ
アリン酸亜鉛 ２５部ｌＯ％ポリ
ビニルアルコール水溶液 ３００部水
３７５部上記組
成から成る混合物をそれぞれサンドグラインダーにて、
２〜４ｈｒ分散して、Ａ液、Ｄ液を調製した。
次にＡ液とＤ液をその重量比がＡ：Ｂ＝１：６となるよ
うに混合攪拌して感熱塗液を調製した。
うに混合攪拌して感熱塗液を調製した。
ポリスチレン４０％ディスパージョン ７５０部１０
％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部水
５０
部上記上記物をサンドグラインダーにて３０分分散して
アンダーコート塗液を得た。
％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部水
５０
部上記上記物をサンドグラインダーにて３０分分散して
アンダーコート塗液を得た。
次に、このアンダーコート塗液を、５２ｇ／−の上質紙
に乾燥後塗布量が４ｇ／ｒｒｌになるように調製して塗
布乾燥し、アンダーコート層を形成した後前記感熱塗液
を、乾燥後のロイコ染料塗布量が０．５ｇ／−となるよ
うに塗布乾燥した。これらの塗布紙をベック平滑度が７
００〜１５００ｓｅｃになるようにキャレンダーが↓す
して、本発明の感熱記録材料を作成した（実施例１）。
に乾燥後塗布量が４ｇ／ｒｒｌになるように調製して塗
布乾燥し、アンダーコート層を形成した後前記感熱塗液
を、乾燥後のロイコ染料塗布量が０．５ｇ／−となるよ
うに塗布乾燥した。これらの塗布紙をベック平滑度が７
００〜１５００ｓｅｃになるようにキャレンダーが↓す
して、本発明の感熱記録材料を作成した（実施例１）。
また、前記〔Ｂ液〕における ＨＯ−Ｃ６Ｈ６−ＳＣＨ
２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨｚＳ ＣａＨｓ ＯＨのかわ
りに、８０−Ｃ６Ｈ５−５ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２
０ＣＨ２ｃｏ ２−５−Ｃ８Ｈ６−ＯＨを用いた以外は
同様にして、実施例２゜３の感熱記録材料を作成した。
２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨｚＳ ＣａＨｓ ＯＨのかわ
りに、８０−Ｃ６Ｈ５−５ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２
０ＣＨ２ｃｏ ２−５−Ｃ８Ｈ６−ＯＨを用いた以外は
同様にして、実施例２゜３の感熱記録材料を作成した。
比較例１
実施例２における３−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−ｎ−
ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラ
ンのかわりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ −１ｓｏ−アミル
）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン（融点
１６６〜１６８℃）を用いた以外は同様にして比較用の
感熱記録材料を作成した。
ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラ
ンのかわりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ −１ｓｏ−アミル
）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン（融点
１６６〜１６８℃）を用いた以外は同様にして比較用の
感熱記録材料を作成した。
実施例３，４
実施例１及び２における３−（Ｎ−ｉｇｏ−アミル−Ｎ
−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフ
ルオランのかわりに３−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−エチル
ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−７ニリノフルオラ
ンを用いた以外は同様にしてそれぞれ実施例３及び４の
感熱記録材料を作成した。
−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフ
ルオランのかわりに３−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−エチル
ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−７ニリノフルオラ
ンを用いた以外は同様にしてそれぞれ実施例３及び４の
感熱記録材料を作成した。
比較例２
実施例１における〔Ａ液〕の３−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル
−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−７ニリ
ノフルオランのかわりに、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオ
ランを用いてＡ′液を調製し、また〔Ｂ液〕のかわりに
、下記組成からなるＤ液を調製した。
−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−７ニリ
ノフルオランのかわりに、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオ
ランを用いてＡ′液を調製し、また〔Ｂ液〕のかわりに
、下記組成からなるＤ液を調製した。
（Ｄ 液〕
ビスフェノールＡ １００部ス
テアリン酸アミド ５ｏ部炭酸カル
シウム １００部ポリカルボン
酸型界面活性剤 ５部ｌＯ％ポリビニルアル
コール水溶液 ２５０部水
４９５部次に、Ａ′液とＤ
液をその重量比がＡ’ ：Ｄ＝１：９となるように混
合攪拌して感熱塗液を調製し、５２ｇ／ｒｒｒの上質紙
に乾燥後塗布量が５ｇ／ ｒｒｒどなるようにワイヤー
バーで塗布した。この塗布紙を実施例１と同様にして比
較例２の感熱記録材料を作成した。
テアリン酸アミド ５ｏ部炭酸カル
シウム １００部ポリカルボン
酸型界面活性剤 ５部ｌＯ％ポリビニルアル
コール水溶液 ２５０部水
４９５部次に、Ａ′液とＤ
液をその重量比がＡ’ ：Ｄ＝１：９となるように混
合攪拌して感熱塗液を調製し、５２ｇ／ｒｒｒの上質紙
に乾燥後塗布量が５ｇ／ ｒｒｒどなるようにワイヤー
バーで塗布した。この塗布紙を実施例１と同様にして比
較例２の感熱記録材料を作成した。
以上の感熱記録シートについて、動的発色感度について
の試験を行い、その結果を表−１に示す。
の試験を行い、その結果を表−１に示す。
この場合の試験方法は以下のようである。松下電子部品
■製、薄膜ヘッドを有する印字実験装置にて、ヘッド電
力０．４５ｖ／ドツト、１ライン記録時間２０ｍ５Ｉ
Ｑ、走査線密度８×３゜８５ドツトｌ−■の条件でパル
ス巾を０．４．０．６．０．８．１．０．１．２（ｍｓ
ｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−
５１４（フィルターｖｒａｔｔｅｎ−１０６）で測定し
た。
■製、薄膜ヘッドを有する印字実験装置にて、ヘッド電
力０．４５ｖ／ドツト、１ライン記録時間２０ｍ５Ｉ
Ｑ、走査線密度８×３゜８５ドツトｌ−■の条件でパル
ス巾を０．４．０．６．０．８．１．０．１．２（ｍｓ
ｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−
５１４（フィルターｖｒａｔｔｅｎ−１０６）で測定し
た。
表−１かられかるように、本発明の感熱記録材料は公知
であるステアリン酸アミド等の増感剤を用いた従来より
知られている系よりもその動的発色感度が高いことが明
らかである。
であるステアリン酸アミド等の増感剤を用いた従来より
知られている系よりもその動的発色感度が高いことが明
らかである。
Claims (1)
- （１）支持体上に通常無色又は、やや淡色のロイコ染料
と該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤とを主成分と
する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該ロイ
コ染料として下記一般式、▲数式、化学式、表等があり
ます▼ （式中、Ｒ＿１は水素又は炭素数１以上のアルキル基、
Ｒ＿２は炭素数５以上のアルキル基、Ｒ＿３は水素又は
メチル基、Ｒ＿４は水素、ハロゲン又はトリフルオロメ
チル基を表わす） で表わされる融点が６０〜１４０℃のフルオラン系化合
物を用いると共に該顕色剤として、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるエーテル化合物の少なくとも一方を用いたこ
とを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60084940A JPH0714662B2 (ja) | 1985-04-20 | 1985-04-20 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60084940A JPH0714662B2 (ja) | 1985-04-20 | 1985-04-20 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61242887A true JPS61242887A (ja) | 1986-10-29 |
| JPH0714662B2 JPH0714662B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=13844650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60084940A Expired - Fee Related JPH0714662B2 (ja) | 1985-04-20 | 1985-04-20 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0714662B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02155691A (ja) * | 1988-12-08 | 1990-06-14 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59106456A (ja) * | 1982-12-10 | 1984-06-20 | Ricoh Co Ltd | 新規なフエノ−ル性化合物 |
| JPS59116262A (ja) * | 1982-12-23 | 1984-07-05 | Ricoh Co Ltd | 新規なフエノ−ル性化合物 |
| JPS59136349A (ja) * | 1983-01-25 | 1984-08-04 | Yamada Kagaku Kogyo Kk | フルオラン化合物及びそれを使用した発色性記録材料 |
| JPS59145189A (ja) * | 1983-02-09 | 1984-08-20 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1985
- 1985-04-20 JP JP60084940A patent/JPH0714662B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59106456A (ja) * | 1982-12-10 | 1984-06-20 | Ricoh Co Ltd | 新規なフエノ−ル性化合物 |
| JPS59116262A (ja) * | 1982-12-23 | 1984-07-05 | Ricoh Co Ltd | 新規なフエノ−ル性化合物 |
| JPS59136349A (ja) * | 1983-01-25 | 1984-08-04 | Yamada Kagaku Kogyo Kk | フルオラン化合物及びそれを使用した発色性記録材料 |
| JPS59145189A (ja) * | 1983-02-09 | 1984-08-20 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02155691A (ja) * | 1988-12-08 | 1990-06-14 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0714662B2 (ja) | 1995-02-22 |
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