JPS61102288A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS61102288A JPS61102288A JP59223778A JP22377884A JPS61102288A JP S61102288 A JPS61102288 A JP S61102288A JP 59223778 A JP59223778 A JP 59223778A JP 22377884 A JP22377884 A JP 22377884A JP S61102288 A JPS61102288 A JP S61102288A
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- JP
- Japan
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- heat
- leuco dye
- color developer
- methyl
- melting point
- Prior art date
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関するものである。
た感熱記録材料に関するものである。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは、（１）単に加熱するだけで発色画像
が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比
較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、
更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安価
であること、（３）支持体として紙が用いられる場合が
多く、この際には支持体コストが安価であるのみでなく
、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等の利
点故に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリ
ンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高
速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等
において広く用いられている。
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは、（１）単に加熱するだけで発色画像
が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比
較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、
更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安価
であること、（３）支持体として紙が用いられる場合が
多く、この際には支持体コストが安価であるのみでなく
、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等の利
点故に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリ
ンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高
速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等
において広く用いられている。
上記感熱記録シートは、通常紙、合成紙又は合成樹脂フ
ィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色
画像が記録される。このような感熱記録シートの従来例
としては、例えば特公昭４３−４１６０号公報又は特公
昭４５−１４０３９号公報開示の感熱記録シートが挙げ
られるが、このような従来の感熱記録シートは１例えば
熱応答性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られ
なかった。
ィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色
画像が記録される。このような感熱記録シートの従来例
としては、例えば特公昭４３−４１６０号公報又は特公
昭４５−１４０３９号公報開示の感熱記録シートが挙げ
られるが、このような従来の感熱記録シートは１例えば
熱応答性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られ
なかった。
かかる欠点を改善する方法として例えば特開昭４９−３
４８４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、ｍ
−ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合
物を、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢酸
アニリドを、特開昭５３−１１０３６号公報には、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導体、カ
ルバゾール誘導体を、又特開昭５３−３９１３９号公報
には、アルキル化ビフェニル、（ビフェニルアルカンを
、又特開昭５６−１４４１９３号公報には、Ｐ−オキシ
安息香酸エステル誘導体を含有させる事によって高速化
、高感度化をはかる方法が開示されているが、これらの
中でＰ−オキシ安息香酸エステル誘導体を顕色剤として
用いる方法が最も有効である。
４８４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、ｍ
−ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合
物を、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢酸
アニリドを、特開昭５３−１１０３６号公報には、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導体、カ
ルバゾール誘導体を、又特開昭５３−３９１３９号公報
には、アルキル化ビフェニル、（ビフェニルアルカンを
、又特開昭５６−１４４１９３号公報には、Ｐ−オキシ
安息香酸エステル誘導体を含有させる事によって高速化
、高感度化をはかる方法が開示されているが、これらの
中でＰ−オキシ安息香酸エステル誘導体を顕色剤として
用いる方法が最も有効である。
しかし、最近は、更にサーマルファクシミリの高速化、
小型化が検討され、感熱記録シートの高感度化が更に要
求されてきており、上記高感度化方法では十分満足のい
く結果が得られない。
小型化が検討され、感熱記録シートの高感度化が更に要
求されてきており、上記高感度化方法では十分満足のい
く結果が得られない。
本発明者らは、かかる現状に鑑み感熱記録材料の高感度
化について鋭意研究を重ねた結果、感熱発色層の主成分
であるロイコ染料に３−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｉｓ
ｏ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフル
オンを用い、また融点が６０〜１２０℃の顕色剤を用い
れば、共融化剤（増感剤）を用いる場合や、高融点のロ
イコ染料、顕色剤を用いる場合より、溶融、溶解の熱エ
ネルギーが少なくて、高感度化できることを見出し本発
明を成すに至った。従って、本発明の目的は、高感度の
感熱記録材料を提供することにある。
化について鋭意研究を重ねた結果、感熱発色層の主成分
であるロイコ染料に３−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｉｓ
ｏ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフル
オンを用い、また融点が６０〜１２０℃の顕色剤を用い
れば、共融化剤（増感剤）を用いる場合や、高融点のロ
イコ染料、顕色剤を用いる場合より、溶融、溶解の熱エ
ネルギーが少なくて、高感度化できることを見出し本発
明を成すに至った。従って、本発明の目的は、高感度の
感熱記録材料を提供することにある。
本発明によれば、支持体上に、通常無色又はやや淡色の
ロイコ染料と、該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤
とを主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、ロイコ染料として下記式で示される３−（Ｎ−ｎ
−オクチル−Ｎ −ｉｓｏ−プロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランを用いると共に、顕色剤
として融点が６０〜１２０℃の顕色剤を用いたことを特
徴とする感熱記録材料が提供される。
ロイコ染料と、該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤
とを主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、ロイコ染料として下記式で示される３−（Ｎ−ｎ
−オクチル−Ｎ −ｉｓｏ−プロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランを用いると共に、顕色剤
として融点が６０〜１２０℃の顕色剤を用いたことを特
徴とする感熱記録材料が提供される。
本発明において用いるロイコ染料は、融点が１１６〜１
１８℃と顕色剤の融点に近いため、及び構造的に反応性
が高いため、高感度の感熱記録材料を与える。
１８℃と顕色剤の融点に近いため、及び構造的に反応性
が高いため、高感度の感熱記録材料を与える。
また、本発明において、前記ロイコ染料と共に用いられ
る顕色剤は、融点が６０〜１２０°Ｃのものであり、こ
のようなものとしては、例えば、ビス７エノール誘導体
、ヒドロキシ安息香酸エステル、ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）アルキレン誘導体等を挙げることができ
、この場合、できるだけシャープに溶融するものが望ま
しい。このようなものの具体的には以下のようなものが
挙げられる。
る顕色剤は、融点が６０〜１２０°Ｃのものであり、こ
のようなものとしては、例えば、ビス７エノール誘導体
、ヒドロキシ安息香酸エステル、ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）アルキレン誘導体等を挙げることができ
、この場合、できるだけシャープに溶融するものが望ま
しい。このようなものの具体的には以下のようなものが
挙げられる。
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（ｍｐ、１０９〜１１
０°Ｃ）Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｍ−メチルベンジル
（ｍｐ、１１４℃） Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル（ｍｐ、１１６〜ｌ１８
°Ｃ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル（ｍｐ 、
８６℃）４−ヒドロキシフタル酸メチル（ｍｐ、１ｔ
ｏ℃）１．７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３
，５−ジオキサヘプタン（ｍｐ、１０８〜１０９℃）等
。
０°Ｃ）Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｍ−メチルベンジル
（ｍｐ、１１４℃） Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル（ｍｐ、１１６〜ｌ１８
°Ｃ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル（ｍｐ 、
８６℃）４−ヒドロキシフタル酸メチル（ｍｐ、１ｔ
ｏ℃）１．７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３
，５−ジオキサヘプタン（ｍｐ、１０８〜１０９℃）等
。
これらの中でも、特にｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
、４−ヒドロキシフタル酸メチル及び１，７−ジ（４−
ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン
の中から選ばれるものが保存での地肌カブリが少なく、
かつ画像の褪色が少ないので望ましい。
、４−ヒドロキシフタル酸メチル及び１，７−ジ（４−
ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン
の中から選ばれるものが保存での地肌カブリが少なく、
かつ画像の褪色が少ないので望ましい。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤の
他に、記録画像の褪色防止や地肌部の黄塵防止等のため
に、前記以外のロイコ染料や、顕色剤を適量添加するこ
ともできる。それらの具体例としては、例えば、以下の
ようなものが挙げられる。
他に、記録画像の褪色防止や地肌部の黄塵防止等のため
に、前記以外のロイコ染料や、顕色剤を適量添加するこ
ともできる。それらの具体例としては、例えば、以下の
ようなものが挙げられる。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、゛
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−（Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−シエチルアミノフルオラン、２−（３，６
−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ
）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−２２，７゜アｆｉ／−７−（。−、。７．ア、１．
ッ、 ゛□フルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、゛
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−（Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−シエチルアミノフルオラン、２−（３，６
−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ
）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−２２，７゜アｆｉ／−７−（。−、。７．ア、１．
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アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５１−クロルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジベンルアミノフエ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５１−クロルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジベンルアミノフエ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
２．２′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２゜
２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４゜
４′−シクロへキシリデンジフェノール、４−フェニル
フェノール、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルベンジルエステル、ｐ −ヒドロキシ安
息香酸クロロベンジルエステル等。
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２゜
２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４゜
４′−シクロへキシリデンジフェノール、４−フェニル
フェノール、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルベンジルエステル、ｐ −ヒドロキシ安
息香酸クロロベンジルエステル等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ＃酸ビニル、ポリウ
レタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレ
ン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチ
レン／アクリル酸エステル共重合体、ポリブチルメタク
リレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／
ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックスを用い
ることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ＃酸ビニル、ポリウ
レタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレ
ン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチ
レン／アクリル酸エステル共重合体、ポリブチルメタク
リレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／
ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックスを用い
ることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ
、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はその
エステル、アミド（そのメチロール化物を含む）もしく
は金属塩の他、各種ワックス類、ジメチルテレフタレー
ト、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フ
ェニルエステル類、高級直鎖グリコール、３，４−エポ
キシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、
その他の熱可融性有機化合物等の７０〜１２０℃の程度
の融点を持つものが挙げられる。また、必要に応じ、支
持体と感熱発色層との間にフィラーや水溶性結合剤から
なるアンダーコート層を設けることもできる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ
、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はその
エステル、アミド（そのメチロール化物を含む）もしく
は金属塩の他、各種ワックス類、ジメチルテレフタレー
ト、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フ
ェニルエステル類、高級直鎖グリコール、３，４−エポ
キシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、
その他の熱可融性有機化合物等の７０〜１２０℃の程度
の融点を持つものが挙げられる。また、必要に応じ、支
持体と感熱発色層との間にフィラーや水溶性結合剤から
なるアンダーコート層を設けることもできる。
本発明の感熱記録材料を得るためには通常知らてれいる
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色剤
、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料以
外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド物
質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライター、
サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従って感
熱発色層塗液を調製し、紙、合成紙、フィルム等の支持
体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすることによ
って本発明の感熱記録材料が得られる。
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色剤
、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料以
外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド物
質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライター、
サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従って感
熱発色層塗液を調製し、紙、合成紙、フィルム等の支持
体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすることによ
って本発明の感熱記録材料が得られる。
本発明の感熱記録材料は、感熱発色層に融点が高感度顕
色剤と同じ程度に低く、かつ反応性の高い３−（Ｎ−ｎ
−オクチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランと融点が６０〜１２０℃の
顕色剤との組合せを用いているため、溶融、溶解の熱エ
ネルギーが少なく、従来にない高感度のものである。
色剤と同じ程度に低く、かつ反応性の高い３−（Ｎ−ｎ
−オクチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランと融点が６０〜１２０℃の
顕色剤との組合せを用いているため、溶融、溶解の熱エ
ネルギーが少なく、従来にない高感度のものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１〜３
〔Ａ 液〕
３−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ −ｉｓｏ−プロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３００部１０％ポリビニルアル
コール水溶液 ３００部水
４００部〔Ｂ 液〕 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル １５０部炭酸
カルシウム １５０部ステアリ
ン酸亜鉛 ２５部１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液 ３００部１
水
３７５部、］ 上記組成から成る混合物をそれぞれサンドグライダ−に
て、２〜４ｈｒ粉砕分散して、Ａ液、Ｂ液を調製した。
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３００部１０％ポリビニルアル
コール水溶液 ３００部水
４００部〔Ｂ 液〕 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル １５０部炭酸
カルシウム １５０部ステアリ
ン酸亜鉛 ２５部１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液 ３００部１
水
３７５部、］ 上記組成から成る混合物をそれぞれサンドグライダ−に
て、２〜４ｈｒ粉砕分散して、Ａ液、Ｂ液を調製した。
次にＡ液とＢ液をその重量比がＡ：Ｂ＝１：６となるよ
うに混合攪拌して感熱塗液を調製した。
うに混合攪拌して感熱塗液を調製した。
ポリスチレン４０％ディスパージョン ７５０部１０
％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部水
５０部
上記上記物をサンドグライダ−にて３０分全分散てアン
ダーコート塗液を得た。
％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部水
５０部
上記上記物をサンドグライダ−にて３０分全分散てアン
ダーコート塗液を得た。
次に、このアンダーコート塗液を、５２ｇ／ｒｒ！の上
質紙に乾燥後塗布量が４ｇ／ ｒｒ？になるように調整
して塗布乾燥し、アンダーコート層を形成した後、前記
感熱塗液を、乾燥後のロイコ染料塗布量が０．５ｇ／ｒ
ｒｒとなるように塗布乾燥した。これらの塗布紙をベッ
ク平滑度が７００〜１５００ｓｅｃになるようにキャレ
ンダーがけして、本発明の感熱記録材料を作成した（実
施例１）。
質紙に乾燥後塗布量が４ｇ／ ｒｒ？になるように調整
して塗布乾燥し、アンダーコート層を形成した後、前記
感熱塗液を、乾燥後のロイコ染料塗布量が０．５ｇ／ｒ
ｒｒとなるように塗布乾燥した。これらの塗布紙をベッ
ク平滑度が７００〜１５００ｓｅｃになるようにキャレ
ンダーがけして、本発明の感熱記録材料を作成した（実
施例１）。
また、前記〔Ｂ液〕におけるｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルのかわりに、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン（実施例２）及び
４−ヒドロキシフタル酸メチル（実施例３）をそれぞれ
用いた以外は同様にして、実施例２，３の感熱記録材料
を作成した。
ンジルのかわりに、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン（実施例２）及び
４−ヒドロキシフタル酸メチル（実施例３）をそれぞれ
用いた以外は同様にして、実施例２，３の感熱記録材料
を作成した。
比較例１
実施例１における３−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ −ｉｓ
。
。
−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランのかわりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ −ｉｓｏ−アミ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（融
点１６６〜１６８℃）を用いた以外は同様にして比較用
の感熱記録材料を作成した。
ランのかわりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ −ｉｓｏ−アミ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（融
点１６６〜１６８℃）を用いた以外は同様にして比較用
の感熱記録材料を作成した。
比較例２
実施例１における〔Ａ液〕の３−（Ｎ−ｎ−オクチル−
Ｎ −ｉｓｏ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランのかわりに、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランを用いてＡ′液を調製し、また〔Ｂ液〕のかわ
りに、下記組成からなるＤ液を調製した。
Ｎ −ｉｓｏ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランのかわりに、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランを用いてＡ′液を調製し、また〔Ｂ液〕のかわ
りに、下記組成からなるＤ液を調製した。
ビスフェノールＡ１００部
ステアリン酸アミド ５０部炭酸カ
ルシウム １００部ポリカルボ
ン酸型界面活性剤 ５部１０％ポリビニルア
ルコール水溶液 ２５０部水
４９５部次に、Ａ′液
とＤ液をその重量比がＡ’ ：Ｄ＝１：９となる゛よ
うに混合攪拌して感熱塗液を調製し、５２ｇ／ｎｉ’の
上質紙に乾燥後塗布量が５ｇ／ ｎｆとなるようにワイ
ヤーバーで塗布した。この塗布紙を実施例１と同様にし
て比較例２の感熱記録材料を作成した。
ルシウム １００部ポリカルボ
ン酸型界面活性剤 ５部１０％ポリビニルア
ルコール水溶液 ２５０部水
４９５部次に、Ａ′液
とＤ液をその重量比がＡ’ ：Ｄ＝１：９となる゛よ
うに混合攪拌して感熱塗液を調製し、５２ｇ／ｎｉ’の
上質紙に乾燥後塗布量が５ｇ／ ｎｆとなるようにワイ
ヤーバーで塗布した。この塗布紙を実施例１と同様にし
て比較例２の感熱記録材料を作成した。
以上の感熱記録シートについて、動的発色感度について
の試験を行い、その結果を表−１に示す。
の試験を行い、その結果を表−１に示す。
この場合の試験方法は以下の通りである。
松下電子部品■製、薄膜ヘッドを有する印字実験装置に
て、ヘッド電力０．４５％ｌ／ドツト、■ライン記録時
間２０ｍ５／ρ、走査線密度８Ｘ３．８５ドツｈ／ｍＷ
ｌの条件でパルス巾を０．４．０．６．０．８．１．０
．１．２（ｍｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベ
ス濃度計ＲＤ−５１４（フィルターｗｒａｔｔｅｎ−１
０６）で測定した。
て、ヘッド電力０．４５％ｌ／ドツト、■ライン記録時
間２０ｍ５／ρ、走査線密度８Ｘ３．８５ドツｈ／ｍＷ
ｌの条件でパルス巾を０．４．０．６．０．８．１．０
．１．２（ｍｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベ
ス濃度計ＲＤ−５１４（フィルターｗｒａｔｔｅｎ−１
０６）で測定した。
表−１かられかるように、本発明の感熱記録材料は公知
であるステアリン酸アミド等の増感剤を用いる系、又は
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル顕色剤を用いる従来よ
り知られている系よりもその動的発色感度が高いことが
明らかである。
であるステアリン酸アミド等の増感剤を用いる系、又は
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル顕色剤を用いる従来よ
り知られている系よりもその動的発色感度が高いことが
明らかである。
Claims (2)
- （１）支持体上に通常無色又は、やや淡色のロイコ染料
と該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤とを主成分と
する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、ロイコ
染料として、３−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｉｓｏ−プ
ロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
を用いると共に、顕色剤として融点が６０〜１２０℃の
顕色剤を用いたことを特徴とする感熱記録材料。 - （２）顕色剤が、４−ヒドロキシフタル酸メチル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル及び１，７−ジ（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタンの中
から選ばれる少なくとも１種である特許請求の範囲第１
項記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59223778A JPH0679868B2 (ja) | 1984-10-24 | 1984-10-24 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59223778A JPH0679868B2 (ja) | 1984-10-24 | 1984-10-24 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61102288A true JPS61102288A (ja) | 1986-05-20 |
| JPH0679868B2 JPH0679868B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=16803561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59223778A Expired - Fee Related JPH0679868B2 (ja) | 1984-10-24 | 1984-10-24 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0679868B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58183289A (ja) * | 1982-04-22 | 1983-10-26 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS58205796A (ja) * | 1982-05-25 | 1983-11-30 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1984
- 1984-10-24 JP JP59223778A patent/JPH0679868B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58183289A (ja) * | 1982-04-22 | 1983-10-26 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS58205796A (ja) * | 1982-05-25 | 1983-11-30 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0679868B2 (ja) | 1994-10-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |