JPS58205796A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録４Ａ別に関し、特に高速記録時の発色
性にすぐれ、地肌カブリがなく、画像の安定性が良好な
感熱記録材料に関するものである。

通常無色ないし淡色の発色性無色染料（ロイコ染料）と
フェノール類や有機酸からなる顕色剤との間の加熱発色
反応を利用した感熱記録材料は、特公昭４３−４１６０
号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭４８−２７７３
６−１’３等に発表され、広く実用化されている。

一般に、感熱記録材料は、ロイコ染料とフェノール性物
質等の顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に粉砕分散した後
１両者を混合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑
剤その他の助剤を添加して得た塗液を、紙や、フィルム
等の支持体に塗工したもので、加熱に」：る瞬時の化学
反応に゛よ抄発色記録を得る−ものである。

このよ、つな感熱記録（Ａ別の発色のだめの加熱には、
熱へ、ラドを内蔵した”す゛−マルプリンター、）アク
シミリ等が用いられる。このような記録材料は、他の記
録材料に比較して、現像・定着等の煩雑な処理を施すこ
となく、比較的短時間で記録が得られること、騒音の発
生がないこと、比較的安価であること等の利点により、
図書・文書などの複写は勿論のこと、電子計算機、ファ
クシミＩＪ、テレックス、医療計測機等の種々の情報並
びに計測機器の記録材料として広く用いられている。

しかしながら、近年、社会の発展と共に記録の高速化に
対する要求が高いために、記録装置自体の高速化はもち
ろん、これに対応可能な記録材料の開発が強く望まれて
いる。従来、このような高速記録用感熱記録材料として
は、特開昭５３−３９１３９号、特開昭５３−２６１３
９号、特開昭５３−５６３６号、特開昭５３−１１０３
６号等にあるように、各種のワックス類、脂肪酸アミド
、アルキル化ビフェニール、置換ビフェニルアルカン、
クマリン化合物、ジフェニルアミン類などの低融点の熱
溶融性物質を増感剤あるいは融点降下剤として感熱発色
層に添加したものが提案されている。しかし、増感剤を
添加する方式は、発色反応に先立って、まず増感剤を溶
融する必要があるだめ、高速記録においては旬時間パル
スで微小な熱量に対する熱応答性が充分得られないばか
りでなく、発色層中の可融＋１物質が溶融するｌこめザ
ーマルヘッドのカス付着やにじみ、尾引き、ゴースＩ・
などのトラブルが発生しやすい。寸だ、高温あるいは高
湿度での保存条件においても、経時的に地肌発色（カプ
リ）を生じ、記録画像のコントラストも悪くなることが
多い。従って、この上うｔ「増感剤あるいは融点降下剤
を添加しない措成での高速記録用感熱記録材料が望まし
い。

このだめには、低融点で発色１１！Ｉの濃度の高いロイ
コ染料と低融点で、かつ該ロイコ染料を発色させる能力
の大きなフェノール性物質の和み合せが不可欠のものと
なるが、従来から感熱記録材料に使用されているロイコ
染料の融点は１８０〜２４０Ｃと高いものが多い。一方
、ロイコ染料と組み合せるフェノール類の顕色剤につい
ては、特公昭４５−１４０３９号を初めとして各種文献
に数多くの物質が記載されているが、このうち、２，２
−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）フロパン（ビスフ
ェノールＡ融点１５６−１５８Ｃ）が品質の安定性、価
格、及び入手のしやすさ等の点から多用されている。し
かし、このビスフェノールＡには熱発色温度が高いとい
う欠点がある。これに対して、融点の低いフェノール性
物質、例えば、４−ｔ−ブチルフェノール（融点９４〜
９９ｔｅ）、α−ナフトール（融点９５〜９６Ｃ）、β
−ナフトール（融点１１９〜１２２Ｃ）等のモノフェノ
ール類を使用した場合には、感熱記録材料の保存性、安
定性が悪く室６１品でも次第に地色が発色してくるだけ
でなく、いわゆるフェノール臭が強く、実用的ではない
。

また、特公昭５４−１２８１９号では、２，２−ビス（
４′−ヒドロキシフェニル）ノルマルヘキサン（融点９
９〜１０３′Ｃ）を用い、まだ特開昭５５−２７２５３
号では１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）アル
カン（アルカンの炭素数は３〜１３）を用いることによ
り、融点が低く、安定性、発色性の良い感熱記録材料を
作り得ることを記載して　５− いるが、これらの物質は合成が困難で、経済性及び入手
性に問題がある。また、特開昭５６−１４４１９３号は
ｐ−ヒドロキシ安息香酸の低級アルキルエステルもしく
はベンジルエステルが高感度用顕色剤として有効である
ことを開示しているが、このものは経時とともに画像部
が自然に消色し、また、発色部に白粉が析出するという
欠点を有している。

本発明者らは、高速記録時の発色性に著しくすぐれると
共に、保存性にもすぐれ、しかも製造時及び保存時にお
けるカブＩ７１７１）ない感熱記録材料を開発すべく鋭
意研究を重ねた結果、特定の低融点フェノール性物質を
特定のロイコ染料としてのフルオラン化合物と糾合せて
用いることにより、その目的を達成し得ることを見出し
、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明によれば、支持体上に、下記一般式（１）
で表わされるフルオラン化合物と、下記式（■）で表わ
されるフェノール性物質とを含有する感熱発色層を設け
たことを特徴とする感熱記録材料が提供される。

　６− 一般式（＋） （式中、Ｒ＋は炭素数５〜８のアルキル基、Ｒ２は炭素
数１〜８のアルキル基及びＲ３は炭素数１〜２　のアル
キル基を示し、ｎは０または１を示す）前記一般式（１
）で表わされるフルオラン化合物は、一般にその融点は
約１１Ｏｒから１８０ｃの間にあゆ、従来感熱記録材料
に使用されてきたロイコ染料の１８０〜２４０Ｃの融点
に比べ、がなり低いものとなっているうえ、濃黒色に発
色す、、、るものが多い。また゛、式（Ｉ＋）で表わさ
れるビス（３，５〜ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）スルフイドハ１２５〜１２６Ｃの融点を有し、モノフ
ェノール類にありがちなフェノール臭もなく、寸だ地肌
発色の問題も生じず、かつ合成も容易である。

本発明によれば、ｉ’ｌｉｌ　ｆｔｊ’２一般式（１）
と式（Ｉｆ）で表わされる化合物の組合せを用いる仁と
により、以下に挙げるようなすぐれた特性を持つ感熱記
録材料を得ることができる。

（１）増感剤や融点降下剤を必要とせず高感度の感熱記
録シート４・造ることができる。特に熱応答性が優れて
いるために、高速度、高密度の記録においても高濃度で
鮮明な画像が得られる。

（２）　　サーマルヘッドに対するカス付着やスティッ
キングｒｅどのトラブルがなく、記録適性が優れている
。

（３）薄い原紙、あるいはフィルムに塗布することによ
って、赤外線並びにストロボフラッシュタイプの感熱式
複写機用の複写紙として優れたものが得られる。　′ （４）塗布量の低減が可能で生産効率も向上する。

（５）　　感熱記録材料の製造時及び保存時における地
肌発色（カブリ）がない。

次に本発明に使用される一般式０）のフルオラン化合物
を例示するが、これらに限定されるものではない。

（融点１７３〜１７６ｔＺ’） （融点１８１−１８３１Ｚ”） ＝　９　− （融点１０２〜１０５　Ｃ） （融点１６８〜１７０　Ｃ） 　１０− （融点１８３〜１８５　Ｃ） （融点１４５〜１４８　Ｃ） （融点１１４〜１１６　Ｃ） −１１− （融点１５０〜１５２　Ｃ） （融点１６０〜１６２　Ｃ） （Ｘｉ）　　０Ｈ３０１１３ １ Ｃ１ｈ　　　　　（ＮＴ２ １ （融点１３６〜ｘａｓＣ） 本発明に使用される式（［１）の化合物は一般式（＋）
のフルオラン化合物に対して１〜６倍量使用することが
好ましい。

なお１本発明の感熱発色層中には支持体上に結合支持さ
せるべく慣用の種々の結合剤を適宜用いることは差しつ
かえなく、例えば、ポリビニルアルコール、メトキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチンなどのよ
うな水溶性のもの、あるいはポリスチレン、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレートなど
のような水性エマルジョンのものを結合剤として用いる
ことができる。

また、感熱発色層中には、必要に応じ、さらに慣用の補
助添加剤、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ
、マグネシア、タルク、チタニア、硫酸バリウム、ステ
アリン酸アルミニウムなどの微粉末を添加し、発色画像
の鮮明性を向上させることができる。

　１３− −　　ＩＺ　　一 本発明の感熱記録材料は、前記した各成分を含む感熱層
形成用塗液を１紙、合成紙、プラスチックフィルムなど
の適当な支持体上に塗布し、乾燥することによって製造
され、各種の記録分野、殊に、高速記録用の感熱記録用
として利用される。

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

実施例１ 下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて２０間粉砕、分散して〔Ａ〕液、〔Ｂ〕液、〔Ｃ
〕液を調製ｊ〜だ。

〔Ａ〕液 １０％ヒドロキシエチルセルロース水溶１（１２０／／
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６０／／〔Ｂ〕液 １０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液２０　　ｔｔ
　１４− 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
重量部〔Ｃ〕液 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　２０重量
部５％メチルセルロース水溶液　　　　　　　　　　２
０　〃水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６０　ｌ／以上のようにして得られた（Ａ）〜
〔Ｃ〕液を用い、下記組成の感熱発色層液を調製し、基
準坪量５０ｇ　／　ｍ　２の市販上質紙に乾燥塗布量４
〜５ｇ／ｍ２となる様にワイヤーバーを選んで塗布、乾
燥し、次いで感熱発色層表面の平滑度がペック平滑度で
５００〜６００秒になる様カレンダーがけし１本発明の
感熱記録シート（ａ）を作った。

感熱発色層液 〔Ａ〕液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
重量部〔Ｂ〕液　　　　　　　　　　　　３０〃〔Ｃ〕
液　　　　　　　　　　　　３０〃２０％アルカリ水溶
液 比較例１ 実施例１のＣＢ〕液のかわりに下記〔Ｄ〕液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｂ
）を作った。

〔Ｄ〕液 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　　２０重
量部１０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液　　　　
２０　〃水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６０　〃比較例２ 実施例１の［Ａ）液のかわりに下記ＩＪＩ液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｃ
）を作った。

〔Ｅ〕液 チル−７−アニリツフルオラン １０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液　　　　２０
　〃水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６゜　９以上のようにして得られた感熱記録材料
（、）〜（ｃ）をＧ−１１１試作ファクシミリ装置（■
リコー製）で高速で印字（印字撮””’７１５　：　０
．９４　ｍ　ｓｅｃ　、印加電圧：１６Ｖ、１８Ｖ、２
０Ｖ）Ｌ、、その発色濃度をマクベス濃度計ａＤ−５１
４（米国マクベス社製）で測定゛した。その結果を表−
１に示す。また、感熱記録シート（ａ）〜（ｃ）を６０
［、乾燥条件及び４０Ｕ、湿度９０％ＲＨの環境試験室
に２４時間保存した後、地色部の濃度をマクベスＲＤ　
−５１４で測定し、試験前と比較した。その結果を表−
２に示す。

表　　−１ 表　　−２ 表−１、表−２より明らかなように、本発明の　１７− 感熱記録材料は高速記録時の発色性にすぐれ、地色部の
発色（いわゆる地肌カブリ）もなく、画像の安定した感
熱記録材料であるととが判る。

特許出願人　株式会社リコー 代理人　弁理士　池　浦　敏　明 −１８＝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （リ　支持体上に、一般式（１） （式中、Ｉ’ｌｌは炭素数５〜８のアルキル基、Ｒ２は
   炭素数１〜８のアルキル基及びＲ３は炭素数１〜２のア
   ルキル基を示し、ｎは０または１を示す）で表わされる
   フルオラン化合物と、下記式（功で表わされるフェノー
   ル性物質とを含有する感熱発色層を設けたことを特徴と
   する感熱記録材料。