JPS6129588A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS6129588A
JPS6129588A JP59150921A JP15092184A JPS6129588A JP S6129588 A JPS6129588 A JP S6129588A JP 59150921 A JP59150921 A JP 59150921A JP 15092184 A JP15092184 A JP 15092184A JP S6129588 A JPS6129588 A JP S6129588A
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JP
Japan
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heat
sensitive recording
liquid
thermal recording
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JP59150921A
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English (en)
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Keiji Taniguchi
圭司 谷口
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/3275Fluoran compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に画像の安定性にすぐ
れた感熱記録材料に関する。
【従来技術〕
通常無色ないし淡色の発色性無色染料(ロイコ染料)と
フェノール類、有機酸との加熱発色反応を利用した感熱
記録材料は、特公昭43−4160号、特公昭45−1
4039号、′特開昭48−27736号等に発表され
、広く実用に供されている6一般に感熱記録材料は、ロ
イコ染料とフェノール性物質等の顕色剤とをそれぞれ微
細な粒子に粉砕分散した後、両者を混合し、バインダー
、充填剤、感度向上剤、滑剤その他の励剤を添加して得
た塗液を紙及びフィルム等の支持体に塗工したもので、
加熱による瞬時の化学反応により発色記録を得るもので
ある。
また、最近ではロイコ染料を転写層として支持体に支持
させて形成した転写シートと、顕色剤を受容層として支
持体に支持させた受容シートとからなる熱転写型の感熱
記録材料も提案さ九でいる6このような感熱記録材料め
発色のための加熱には、熱ヘッドを内蔵したサーマルプ
リンター、ファクシミリ等が用いられる。そして、この
ような記録材料は、他の記録材料に比較して現像、定着
等の煩雑な処理を施すことなく、比較的短時間で記録が
得られること、騒音の発生がないこと、比較的安価であ
ること等の利点により、図書、文書などの複写は勿論の
こと、電子計算機、ファクシミリ、テレックス、医療計
測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料として広
く用いられている。
しかしながら、このような従来のロイコ染料とフェノー
ル性物質との間の発色反応を利用した感熱記録材料は、
その発色画像が油脂類やポリ塩化ビニルフィルム等との
接触等により、濃度が低下したり、消色したりするとい
う欠点を有している。
一方、従来の感熱記録材料を改良したものとして、感熱
発色層上に水溶性高分子オーバーコート層を設けたもの
が提案されているが、このものはオーバーコート層が熱
伝導を妨げるため、熱感度が悪くなり、しかも、オーバ
ーコート層の塗布工程が必要なため、コスト高になると
いう欠点があった。本発明者は、先に、このような問題
を解決する手段として後記一般式(It)で表わされる
フェノール性物質を顕色剤として使用することにより、
油脂類によっても発色画像が消色しない感熱記録材料の
開発に成功し、すでに特許出願をしているものである。
〔目 的〕
本発明の目的は特定のフルオラン化合物と特定のフェノ
ール性化合物との組み合せにより発色画像が油脂類によ
って消色しないばかりでなく、ポリ塩化ビニルフィルム
等との接触においても濃度低下の極めて少ない画像安定
性の優れた感熱記録材料を提供することである。
〔構 成〕
本発明によれば、一般式(1) (式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜6のアルキ
ル基及びR3は炭素数1〜2のアルキル基であり、nは
0又は1の数を示す) で表わされるフルオラン化合物と、一般式(II)(式
中、Rは炭素数を1〜6のアルキレン基を表わす)で表
わされるフェノール性化合物との間の発色反応を利用す
ることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
前記一般式(1)で表わされるフルオラン化合物の具体
例としては、例えば、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−(N−メチル−N−ノルマルヘキシルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン。
3−ジエチルアミノ−6−エチル−7−(4’ −メチ
ルアニリノ)−フルオラン、 などが挙げられ、これらのものは単独又は2種以上の混
合物の形で適用され把。
前記一般式(n)で表わされるフェノール性化合物の具
体例としては以下に示すものが挙げられる。
本発明で用いるフェノール性化合物はこれらに限定・さ
れるものではなく、またこれらも単独で又は2種類以上
が混合されて使用される。
本発明において、前記のような特定のフルオラン化合物
とフェノール性化合物との組合せにより得られる発色画
像のみが何故すぐれた画像安定性を有するのかの理由は
未だ明らかではないが、両者の反応により得られる発色
画像がすぐれた画像安定性を示すことは意外な事実であ
る。
なお、本発明においては、前記フルオラン化合物及びフ
ェノール性化合物を支持体上に結合支持させるため、慣
用の結合剤を適宜用いることは差しつかえなく、例えば
、ポリビニルアルコール。
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチ
ンなどの水溶性のもの、あるいはポリスチレン、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブグルメタクリレート
などの水性エマルジョンタイプのものを結合剤として用
いることができる。
また、本発明においては、必要に応じ、更に慣用の補助
添加剤、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、−硫酸バリ
ウム、ステアリン酸アルミニウムなどの微粉末を添加し
、発色画像の鮮明性を向上させることができる。また、
熱感度を向上させるために慣用の種々の熱可融性物質を
併用することができる。熱可融性物質としては、適当な
融点又は軟化点を持つ有機低分子化合物又はオリゴマー
、高分子化合物が挙げられる。具体例としては、動物性
ワックス、tIft物性ワックス、鉱物性ワックス、石
油系ワックス、その他合成ワックス、例えば、高級脂肪
酸、高級脂肪アミン、高級脂肪酸アマイド類、安息香酸
フェニル誘導体、結晶性アルキルナフタレン酸、結晶性
アルキルジフェニル誘導体、アルキルターフェニル誘導
体等が挙げられる。
本発明の感熱記録材料は1種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料を転写層とし
て支持体に支持させて形成した転写シートと、顕色剤を
受容層として支持体に支持させた受容シートとからなる
熱転写型の感熱記録材料として利用することができる。
熱転写型の感熱記録材料の場合、転写シートに対して、
受容シートをその受容層が転写シートの転写層に接する
ようにして重ね、その重合シートの表面又は裏面から熱
印字することにより受容シートの受容層面に所望の発色
画像を形成させることができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高速記録用の感
熱記録材料として利用される。
本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方・の面に、前記したフルオラン化
合物とフェノール性化合物を含有する感熱発色層を設け
、支持体の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設
ければよく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて
1強磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設け
ればよい′。
〔実施例〕
以下に本発明の実施例を示す。なお部、%はそれぞれ重
量部、重量%である。
実施例、1 下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて2日間粉砕1分散して(A)液、 CB)液、〔
C〕液を調製した。
(A)液 3−ジエチルアミノ−6−メチル   20重量部−7
−アニリノフルオラン 10%ヒドロキシエチルセルロース  20重量部水、
溶液 水                       6
0  〃(B)液 P−ヒドロキシ安息香酸−2−(ヒドロ20重量部キシ
フェニルチオ)エチルエステル (化合物No、2、融点147〜1413℃)10%ヒ
ドロキシエチルセルロース  20〃水溶液 水                      60
〃〔C〕液 炭酸カルシウム          20重量部5%メ
チルセルロース水溶液    20〃水       
                60  〃以上のよ
うにして得られた[A]〜EC)液を用い、下記組成の
感熱発色層液を調製し、基準坪量50g/−となるよう
にワイヤーバーを選んで塗布、乾燥し、次いで感熱発色
層表面の平滑度が、ベック平滑度で500〜600秒に
なるよう、カレンダーがけし、本発明の感熱記録材料(
a)を作った。
感熱発色層液 (A)液              10重量部(B
)液         30 ″ (C)液         3Q u イソブチレン−無水マレイン酸共  10〃重合体の2
0%アルカリ水溶液 実施例 2 実施例1の(A)液のかわりに下記(D)液を使用する
以外はすべて実−例1と同様にして感熱記録材料(b)
を作った。
CD)液 3−(N−エチル−N−イソアミル   20重量部ア
ミノ)−6−メチル−7−アニリツ フルオラン 10%ヒドロキシエチルセルロース  20〃水溶液 水                     60〃
実施例 3 実施例1の[A)液のかわりに下記〔E〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(e)
を作った。
(E)液 3−(N−メチル−N−ノルマル    20重置部へ
キシルアミノ)−6−メチル −7−アニリツフルオラン 10%ヒドロキシエチルセルロース  20〃水溶液 水                       6
0  〃実施例 4 実施例1の[8)液のかわりに下記CF3液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(d)
を作った。
[F]液 P−ヒドロキシ安息香酸−4−(ρ−20重量部ヒドロ
キシラエニルチオ)−n−ブチルエステル (化合物Nα4、融点116〜119℃)lO%ヒ“ド
ロキシエチルセルロース  20重量部水溶液 水                      60
〃実施例5 実施例2のCB)液のかわりに上記(Fl液を使用する
以外はすべて実施例2と同様にして感熱記録材料(、)
を作った。
実施例6 実施例3のCB)液のかわりに上記(F)液を使用する
以外はすべて実施例3と同様にして感熱記録材料(f)
を作った。
比較例 1 実施例1の(Al液のがわりに下記CG)液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(g)
を作った。
〔G〕液 3−ジノルマルブチルアミノ−7−20重量部(0−グ
ロロアニリノ)フルオラン 10%ヒドロキシエチルセルロース  20〃水溶液 水                       6
0  〃比較例 2 実施例1の(A)液のかわりに下記[H]液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料・(h
)を作った。
(H)液 3−(N−エチル−N−P−トルイ    20重量部
ジノ)−6−メチル−7−アニリツ フルオラン 10%ヒドロキシエチルセルロース  20  tt水
溶液 水                       6
0  〃比較例 3 実施例1のCB)液のかわりに下記(I)液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(i)
を作った。
()I)液 ビスフェノールA          20重量部lO
%ヒドロキシエチルセルロニス  2o〃水溶液 水                       6
0 8以上のようにして得た感熱記録材料(a)〜(i
)を熱傾斜試験機(東洋精機製)にて圧カ2kg、接触
時間1秒で150℃で印字した。(a)〜(i)の感熱
記録材料の発色部と地色部に綿実油を薄く塗布し、室温
にて24時間保存し、発色部と地肌部の変化を見た。そ
の結果、実施例のものと比較例1、比較例2のものは発
色部の消色、地肌部の発色が見られなかった。一方、比
較例3のものは地肌部の発色は見られなかったが、発色
部が消色していた。
次に、(a)〜(i)の感熱記録材料を同様に印字し。
印字部を中心に4co+四方を切り抜き、これにポリ塩
化ビニルフィルム(信越ポリマー@製ポリラップV −
300)を1枚重ね、室温で荷重500g/ ryJを
24時間かけた後、取り出して発色部の濃度をマクベス
濃度計(RD −514)で測定し、試験前の濃度と比
較し、その結果を表−1に記載した。
・表−1 第1表より本発明の感熱記録材料は綿実油等の油脂類に
よる発色部の消色が無いだけでなく、ポリ塩化ビニルフ
ィルムの接触においてもその発色画像の濃度低下の極め
て少ない画像安定性の良い感熱記録材料であることがわ
かる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1及びR_2はそれぞれ炭素数1〜6のア
    ルキル基及びR_3は炭素数1〜2のアルキル基であり
    、nは0又は1の数を示す) で表わされるフルオラン化合物と、一般式(II)▲数式
    、化学式、表等があります▼(II) (式中、Rは炭素数1〜6のアルキレン基を表わす)で
    表わされるフェノール性化合物との間の発色反応を利用
    することを特徴とする感熱記録材料。
JP59150921A 1984-07-20 1984-07-20 感熱記録材料 Pending JPS6129588A (ja)

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JP59150921A JPS6129588A (ja) 1984-07-20 1984-07-20 感熱記録材料

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JP59150921A JPS6129588A (ja) 1984-07-20 1984-07-20 感熱記録材料

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JPS6129588A true JPS6129588A (ja) 1986-02-10

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ID=15507313

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JP59150921A Pending JPS6129588A (ja) 1984-07-20 1984-07-20 感熱記録材料

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JP (1) JPS6129588A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0451766A2 (en) * 1990-04-10 1991-10-16 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Heat-sensitive recording sheet
JP2008542820A (ja) * 2005-05-24 2008-11-27 バリベル・ビー.ブイ. 眼鏡テンプルへ補聴器のイヤピースを接続するコネクタアセンブリ

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0451766A2 (en) * 1990-04-10 1991-10-16 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Heat-sensitive recording sheet
JP2008542820A (ja) * 2005-05-24 2008-11-27 バリベル・ビー.ブイ. 眼鏡テンプルへ補聴器のイヤピースを接続するコネクタアセンブリ

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