JPS5973993A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS5973993A
JPS5973993A JP57184141A JP18414182A JPS5973993A JP S5973993 A JPS5973993 A JP S5973993A JP 57184141 A JP57184141 A JP 57184141A JP 18414182 A JP18414182 A JP 18414182A JP S5973993 A JPS5973993 A JP S5973993A
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圭司 谷口
Kiyotaka Iiyama
飯山 清高
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    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技δCr分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に高速記録時の発色性
に優れた感熱記録材料に関する。
〔従来技術〕
一般に、感熱記録材料はロイコ染料(発色性無色染料)
とフェノール性物質等の顕色剤を主成分とする感熱発色
層を紙又はフィルム等の支持体上に設けて成り、熱ヘッ
ド等の加熱によって瞬時の化学反応によって発色能様を
得るものである。
この感熱記録材料は、他の記録月利に比較して、現象、
定着等の煩雑な処理を施す事なく、比較的短時間で記録
が得られる事、騒音の発生がない事、比較的安価である
等の利点により、図書、文書などの複写は勿論のこと、
電子言1算機、ファクシミリ、テレックス、医療削測磯
等の種々の情報並びに計測(幾器の記録材料として広く
用いられている。
しかしながら、近年、社会の発展と共に記録の高速化に
対する要求が高いだめに、記録・装置自体の高速化並び
に、これに対応可能な記録材1′;1の開発が強く望ま
れている。
従来、この様な高速記録用感熱記録材料としては、特開
昭53−39139号公報、特開昭53−26139号
公報、特開昭53−5636号公報、特開昭53〜11
036号公報等に開示されている様に各種のワックス類
、脂肪酸アミ1?、アルキル化ビフェニール、置換ビフ
ェニルアルカリ、クマリン化合物、ジフェニルアミン類
などの低融点の熱溶融性物質を増感剤あるいは融点降下
剤としては感熱発色層に添IJi+ Lだものが提案さ
れている。
この増感剤を添加する方法は、発色反応に先立ってまず
増感剤を高融する必要があるため、高速記録においては
短時間・ξルスで微小な熱量に対する熱応答性が充分得
られないばかりでなく、発色層中のr’J’ )41!
性物質が溶融するためザーマルヘッISのカス日清やに
じみ、尾引き、ゴーストなどの)・ラブルが発生しやす
い欠点を有しており、また、高温あるいは高湿度での保
存条件においても経時的に地肌発色(カブリ)を生じ、
記録画像のコノトラストも悪くなることが多かった。。
従って、このような増感剤あるいは融点降下剤を添加し
ない構成での高速記録用感熱記録材料が望ましいが、感
熱記@伺料に使用されるラクトン、ラクタノ・、スピロ
ピラン等の構造を有する発色性無色染料の融点は通常1
60〜240’Cと高いことから、増感剤あるいは融点
降下剤を添加しないで高速記録に適した感熱記録シート
を得るだめに、顕色剤として低融点でかつ無色染料を発
色さぜる能力の大きいフェノール性物質が使用されてき
た。
フェノール類の顕色剤についてdl、特公昭45−14
039号公報を初めとして各種文献に数多くの物質が記
載されているが、このうち、2,2−ビス(4′−ヒド
ロキノフェニル)フロパン(ビスフェノールA融点15
6〜158℃)が品質の安定性、価格、入手のしやすさ
等の点から多用されている。しかし、このビスフェノー
ルAには熱発色温度が高い欠点がある これに対して綾融点の低いフェノール性物質、例えば4
−ターシャリ−ブチルフェノ・−ル(融点94〜99℃
)、α−ナフトール(融点95〜96℃)、β−ナフト
ール(融点119〜122℃)等のモノフェノール類を
使用した場合には、感熱記録シートの保存性、安定性が
悪く、室温でも次第に地色が発色してくるだけでなく、
いわゆるフェノール臭が強く実質的ではない。
まだ、特公昭54−12819号公報では2,2−ビス
(4′−ヒ!50ギシフェニル)ノルマルヘキサン(融
点99〜103℃)を特開昭55−27253号公報で
i、J:t、t−ヒス(4′−ヒP口キシフェニル)ア
ルカン(アルカンの炭素数は3〜13)を各々M111
点が低く、安定1′4六発色性の良い感熱記録シートを
造り得ることを記載しているが、これらの物質d、合成
が困※!1f、で入手性に問題がある。
更に、特開昭56−144193号公報においてp−ヒ
ドロギシ安息香酸の低級アルキルエステルないしベンジ
ルエステルについて、合成が容易であり、高感度の感熱
記録ノートを造り得ることを記載しているが、このもの
は発色部の自然消色が激しく、まだ発色部に該フェノー
ル物質の結晶が析出する(いわゆる白粉現象)という欠
点を有する。
以上の如く、実用上工業的に使用可能な顕色剤の中で高
速記録時の発色面f象が鮮明かつ高濃度で、発色画像が
安定な特性を有するものはほとんど見い出されていない
のが現状である。
〔目的〕
本発明者等はこの様な多くの難点の改善のために種々の
研究を重ねだ結果、下記式(1)で表わされるフェノー
ル性物質をl@ l剤として使用する事により、実質的
に極めて優れた特性を有する高速記録用感熱記録/−1
・が得られる事を見い出し、本発明の完成に至った。
〔構成〕
即ち、本発明によれば、ロイコ染料とその顕色剤との間
の発色反応を利用した感熱記録月相で表わされるフェノ
ール性化合物を用いることを特徴とする゛感熱記録月利
が提供される。
本発明で使用される前記一般式(1)で表わされルフェ
ノール性物質は、モノチオハイ+y o キ/ンと、相
当するジハロゲノアルカンをアルカリ性条件下で反応さ
せることにより容易に高収率、高純度で、且つ比較的安
価に合成できる。
本発明の感熱記録月オー1において、ロイコ染料と顕色
剤は同一支持体上に支持されていてもよいし、それぞれ
別の支持体上に支持され−いてもよい。ロイコ染料と顕
色剤とがそれぞれ別の支持体上に支持されている場合は
、それらの支持体をロイコ俊才・1而と潤色創面とが接
触するように爪ね合わせて、熱発色反応させ、その発色
反応後、それぞれを分肉11することによって、発色画
像を得ることができる。即ちロイコ染料と顕色\ 剤との間の発色反応を利用する従来知られている構造の
ものは全て包含される。例えば、本発明の感熱記録月別
は、支持体上に、ロイコ染土1と顕色剤とを同一の塗布
層又は別個の塗布層として支持させた構造の感熱記録材
料や、ロイコ染才・1を転写層として支持体に支持させ
て形成した転写シートと、顕色剤を受容層として支持体
に支持さぜだ受容シートとからなる熱転写型の感熱記録
月別として利用することができる。熱転写型の感熱記録
材料の場合、転写シートに対して、受容シートをその受
容層が転写シートの転写層に接するようにして重ね、そ
の取合ノートの表面又は裏面から熱印字することにより
受容シートの受容層面に所望の発色画像を形成させるこ
とができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。まだロイコ染料と顕色剤をそれぞれ別
の支持体上に支持ノーる場合、それぞれを分散液として
支持体に塗布してもよいし、適当な溶媒に溶解した溶液
として塗布してもよい。
次に本発明に使用される通常無色ないし淡色の発色性無
色染料としては各種の染料が周知であり、特に限定され
るものではないが、例示すれば、 クリスタルバイオレットラクトン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−(N−エチル−p−)ルイジノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン 3−ジェルアミノ−6−メチル−7−(オルト、)にラ
ージメチルアニリノ)フルオラン3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−ビ被すジノー6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−シクロベキノル−N−メチルアミン) −1
3、、−、lチル−7−アニリノフルオラン3−ジエヂ
ルアミノ−7−(オルトクロロアニリノ)フルオラン 3−ジェルアミノー7−(メタ−トリフルオロメチルア
ニリノ)フルAラン 3−)エチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン 3− シJ二心ルアミノー6−メチルフルオラン3−7
クロへキシルアミノ−6−クロロフルオラン 等である。
捷た、本発明に使用される(1)氏の化合物はロイコ染
料(発色性無色染料)に対して1〜6倍敗使用すること
が好ましい。
前記一般式(1)で表わされたフェノール性物質の具体
例としては以下に示すようなものが挙げられる。
CH3 CH。
CH3 なお、本発明の感熱記録材料においては、支持体上に結
合支持させるべく慣用の種々の結合剤を適宜用いること
は差しつかえなく、例えば、ポリヒニルアルコール、メ
トキシセルロース、ヒトゞロキシエチルセルロース、カ
ルボギシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミIS1 ポリアクリル酸、デンプン、−
1ラチンなどのような水溶性のもの、あるいはポリスチ
レン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合化ポリブチルメタ
クリレートなとのような水性エマルジョンのものを結合
剤として用いることができる。
まだ、本発明の感熱記録材料においては、必要に応じ、
さらに慣用の補助添加剤、例えば、炭酸カルシウム、シ
リカ、アルミナ、マグネノア、タルク、チタニア、硫酸
バリウム、ステアリン酸アルミニウムなどの微粉末を添
加し、発色画像の鮮明性を向トさせることができる。
〔効果〕
本発明によれば、つ1り前記(1)式のフェノール性物
質の使用によって以下に挙げるような優れた特性を示す
感熱記録シートか得られる0、(1)増感剤や融点降下
剤を必要とぜず高感度の感熱記録シートを造ることがで
きる。特に熱応答性が優れているだめに、高速11[、
高密度の記録においても高濃度で鮮明な画像が得られる
(2)発色画像が経時的に消色したり、白粉現象をおこ
したりしないで、非常に安定してい4(3)  ザーマ
ルヘッドに対するカス付着やスティッキングなどのトラ
ブルがなく、記録適性が優れている。
(4)薄い原紙、あるいはフィルムに塗布することによ
って、赤外線並びにストロボフラッシュタイプの感熱式
複写機用の複写紙として優れたものが得られる。
(5)塗布量の低減が可能で生産効率も向上する。
(6)合成が容易で高収率、高純度のものが得られ、比
較的安価に製造可能である。
実施例 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例1 下記組成よりなる混合物をそれぞれ別々に磁性+IS゛
−ルミルを用いて2日間粉砕1分散して〔A〕液〔B〕
液〔C〕液を調整した。
〔A〕液 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶$  20tt
 部水                      
 60重M音μ〔B〕液 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20重量部
水                 60重眼部〔C
〕液 炭酸カルシウム         20重酸部5%メチ
ルセルロース水溶液   20重量部水       
          60重眼部以上の様にして得られ
た〔A〕〜〔C〕液を用い下記組成の感熱発色層液を調
製し、基準坪t50 V、An2の市販上質紙に乾燥塗
布量4〜5 ′y/m2となる様にワイヤー・り−を選
んで塗布、乾燥し、次いで感熱発色層表面の平滑度がベ
ック平滑度で500〜600秒になる様カレンダーがけ
し、本発明の感熱記録ンー1− (a)を作った。
感熱発色層液 [A]  液             lO重置部〔
B〕 液            30重置部〔C〕 
液              30重量部20%ポリ
ビニルアルコール水溶液  10重計部実施例2 実施例1の〔B〕液のかわりに下記〔D〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記、祿7−1−
 (b)を作った。
〔D〕液 10%ヒドロキンエチルセルロース水溶液   20 
、 M t 部水                6
0重量部上ヒil佼1列 1 実施例】の〔13〕液のかわりに下記〔F〕液を使用す
る以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録/−ト(
c)を作った・ 〔E、ll液 ビスフェノールA        2 (1重量部10
%ヒドロキンエチルセルロース水B’lll  20 
置部部水                60重1部
比較例2 実施例1の〔B〕液のかわりに下記CF)液を使用する
以外はすべて実MIi例−1と同様にして感熱記録シー
ト((1)を作った。
〔F〕液 p−ヒ1:′ロキシ安山、香酸ベンジルエステル   
20 重fit 部10%ヒドロキシエチルセルロース
水’f?dl    20重取部水         
       60重計部以上のようにして得られた感
熱記録シー) (a)〜(d)をG−■試作ファクシミ
リ装置((株)リコー製)で高速で印字(印字速度: 
Q、94m5ec 、加電圧: 16V、1 sVl、
20V)L、その発色濃度をマクベスR1)−514で
測定した。その結果を表−1に示す。また上記印字物(
印字速度0,94m5 e c 、 El jJ1]電
圧20Vのもの)を1週間横放置後、再度全色部濃度を
マクベス1.LD−514で測定した。まだ、その時の
発色部の白粉現象も観察しだ。その結果を表−2に示す
表−1 表−2 表−19表−2より明らかな様に、本発明の感熱記録シ
ートは高速記録時の発色性にすぐれ、まだ画像の安定な
感熱記録シートである事がわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を
    fIJ用した感熱記録イ′A桐において、該顕色剤で表
    わされるフェノール性化合物を用いることを特徴とする
    感熱記録材料。
JP57184141A 1982-09-20 1982-10-20 感熱記録材料 Granted JPS5973993A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57184141A JPS5973993A (ja) 1982-10-20 1982-10-20 感熱記録材料
US06/527,899 US4502068A (en) 1982-09-20 1983-08-30 Thermosensitive recording material
FR8314923A FR2533167B1 (fr) 1982-09-20 1983-09-20 Matiere d'enregistrement thermosensible
DE3333987A DE3333987C2 (de) 1982-09-20 1983-09-20 Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
GB08325134A GB2127985B (en) 1982-09-20 1983-09-20 Thermosensitive recording materials

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JP57184141A JPS5973993A (ja) 1982-10-20 1982-10-20 感熱記録材料

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JPH0410437B2 JPH0410437B2 (ja) 1992-02-25

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3920503A1 (de) * 1988-06-23 1989-12-28 Ricoh Kk Phenolische verbindungen und diese enthaltendes aufzeichnungsmaterial

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3920503A1 (de) * 1988-06-23 1989-12-28 Ricoh Kk Phenolische verbindungen und diese enthaltendes aufzeichnungsmaterial

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JPH0410437B2 (ja) 1992-02-25

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