JPS5981190A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS5981190A
JPS5981190A JP57192036A JP19203682A JPS5981190A JP S5981190 A JPS5981190 A JP S5981190A JP 57192036 A JP57192036 A JP 57192036A JP 19203682 A JP19203682 A JP 19203682A JP S5981190 A JPS5981190 A JP S5981190A
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    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に高速記録時の発色性
に優れた感熱記録材料に関する。
一般に、感熱記録材料はロイコ染料(発色性無色染料)
とフェノール性物質等の顕色剤を主成分とする感熱発色
層を紙又はフィルム等の支持体上に設けて成り、熱ヘッ
ド等の加熱によって瞬時の化学反応によって発色記録を
得るものである。
この感熱記録材料は、他の記録材料に比較して、現象、
定着等の煩雑な処理を施す事なく、比較的短時間で記録
が得られる事、騒音の発生がない事、比較的安価である
等の利点により、図書、文書などの複写は勿論のこと、
電子計算機、ファクシミリ、テレックス医療計測機等の
種々の情報並びに計測機器の記録材料として広く用いら
れている。
しかしながら、近年、社会の発展と共に記録の高速化に
対する要求が高いために、記録装置自体の高速化並びに
、これに対応可能な記録材料の開発が強く望まれている
従来、この様な高速記録用感熱記録材料としては、特開
昭53−39139号公報、特開昭53−26139号
公報、特開昭53−5636号公報、特開昭53−11
036号公報等に開示されている様に各種のワックス類
、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニール、置換ピフェ
ニルアルカリ、クマリン化合物、ジフェニルアミン類な
どの低融点の熱溶融性物質を増感剤あるいは融点降下剤
として感熱発色層に添加したものが提案されている。
この増感剤を添加する方法は、発色反応に先立ってまず
増感剤を溶融する必要があるだめ、高速記録においては
短時間ノξルスで微小な熱量に対する熱応答性が充分得
られないばかりでなく、発色層中の可融性物質が溶融す
るだめサーマルヘッドのカス付着やにじみ、尾引き、ゴ
ーストなどのトラブルが発生しやすい欠点を有しており
、まだ、高温あるいは高湿度での保存条件においても経
時的に地肌発色(カブリ)を生じ、記録画像のコントラ
ストも悪くなることが多かった。
従って、このような増感剤あるいは融点降下剤を添加し
ない構成での高速記録用感熱記録材料が望ましいが、感
熱記録材料に使用されるラクトン、ラクタム、スピロピ
ラン等の構造を有する発色性無色染料の融点は通常16
0〜240℃と高いことから、増感剤あるいは融点降下
剤を添加しないで高速記録に適した感熱記録シートを得
るために、顕色剤として低融点でかつ無色染料を発色さ
せる能力の大きいフェノール性物質が使用されてきた。
フェノール類の顕色剤については、特公昭45−140
39号公報を初めとして各種文献に数多くの物質が記載
されているが、このうち、2,2−ビス(4′−ヒドロ
キシフェニル)フロノξン(ヒスフェノールA融点15
6〜158℃)が品質の安定性、価格、人手のしやすさ
等の点から多用されている。
しかし、このビスフェノールAには熱発色温度が高い欠
点がある。
これに対して融点の低いフェノール性物質、例えば4−
ターシャリ−ブチルフェノール(融点94〜99℃)、
α−ナフトール(融点95〜96℃)、−β−ナフトー
ル(融点119〜122℃)等のモノフェノール類を使
用した場合には、感熱記録シートの保存性、安定性が悪
く、室温でも次第に地色が発色してくるだけでなく、い
わゆるフェノール臭が強く実用的ではない。
また、特公昭54−12819号公報では2.2−ビス
(4/−ヒドロキシフェニル)ノルマルヘキサン(融点
99〜103℃)を、特開昭55−272.53号公報
でハ1.1−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)アルカ
ン(アルカンの炭素数は3〜13.)を各々融点が低く
、安定性、発色性の良い感熱記録シートを造り得ること
を記載しているが、これらの物質は合成が困難で人手性
に問題がある。
更に、特開昭56−144193号公報においてp−ヒ
ドロキシ安息香酸の低級アルキルエステルないしベンジ
ルエステルについて、合成が容易であり、高感度の感熱
記録シートを造シ得ることを記載しているが、このもの
は発色部の自然消色が激しく、また発色部に該フェノー
ル物質の結晶が析出する(いわゆる白粉現象)という欠
点を有する。
以上の如く、実用上工業的に使用可能な顕色剤の中で高
速記録時の発色画像が鮮明かつ高濃度で、発色画像が安
定な特性を有するものはほとんど見い出されていないの
が現状である。
〔目的〕
本発明者等はこの様な多くの難点の改善のだめに種々の
研究を重ねた結果、下記式(I)で表わされるフェノー
ル性物質を顕色剤として使用する事により、実用的に極
めて優れた特性を有する高速記録用感熱記録シートが得
られる事を見い出し、本発明の完成に至った。
〔構成〕
即ち、本発明によれば、ロイコ染料とその顕色剤との間
の発色反応を利用した感熱記録材料において、一般式 (式中、Rはカルビニル基を1〜3個有する直鎖又は分
岐鎖の炭素数1〜8のアルキレン基を表わす) で表わされるフェノール性化合物を用いることを特徴と
する感熱記録材料が提供される。
本発明で使用される前記一般式(i)で表わされるフェ
ノール性物質は、モノチオハイドロキノンと相当するジ
ハロゲノケトン類をアルカリ性条件下で反応させること
により、容易に高収率、高純度で、且つ比較的安価に合
成できる。
本発明の感熱記録材料において、ロイコ染料と顕色剤は
同一支持体上に支持されていてもよいし、それぞれ別の
支持体上に支持されていてもよい。
ロイコ染料と顕色剤とがそれぞれ別の支持体上に支持さ
れている場合は、それらの支持体をロイコ染料面と顕色
剤面とが接触するように重ねあわせて、熱発色反応させ
、その発色反応後、それぞれを分離することによって、
発色画像を得ることができる。即ち、ロイコ染料と顕色
剤との間の発色反応を利用する従来知られている構造の
ものは全て包含される。例えば、本発明の感熱記録材料
は、支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを同一の塗布層
又は別個の塗布層として支持させた構造の感熱記録材料
や、ロイコ染料を転写層として支持体に支持させて形成
した転写シートと、顕色剤を受容層として支持体に支持
させた受容シートとからなる熱転写型の感熱記録材料と
して利用することができる。熱転写型の感熱記録材料の
場合、転写シートに対して、受容シートをその受容層が
転写シートの転写層に接するようにして重ね、その重合
シートの表面又は裏面から熱印字することにより受容シ
ートの受容層面に所望の発色画像を形成させることがで
きる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。まだ、ロイコ染料と顕色剤をそれぞれ
別の支持体上に支持する場合、それぞれを分散液として
支持体に塗布してもよいし、適当な溶媒に溶解した溶液
として塗布してもよい。
次に本発明に使用される通常無色ないし淡色の発色性無
色染料としては各種の染料が周知であり、特に限定され
るものではないが、例示すれば、クリスタル・ζイオレ
ットラクトン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン 3−ジェルアミノ−6−メチル−7−(オルト。
)qラージメチルアニリノ)フルオラン3−ピロリジノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3=(N−シクロヘキシル−N−メチルアミン)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン3−ジエチルアミン−
7−(オルトクロロアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(メタ−トリフルオロメチル
アニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン3−シクロ
ヘキシルアミノ−6−−クロロフルレオラン 等である。
また、本発明に使用される(1)式の化合物はロイコ染
料(発色性無色染料)に対して1〜6倍量使用すること
が好ましい。
前記一般式(I)で表わされたフェノール性物質の具体
例としては以下に示すようなものが挙げられる。
化合物層       構    造    式なお、
本発明の感熱記録材料においては、支持体上に結合支持
させるべく慣用の種々の結合剤を適宜用いることは差し
つがえなく、例えば、Jすビニルアルコール、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエ芋ルセルロース、カルゼキシ
メチルセルロース、ポリビニルピロリPン、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチンなどの
ような水溶性のもの、あるいはポリスチレン、塩化ヒニ
ルー酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレートな
どのような水性エマルジョンのものを結合剤として用い
ることができる。
また、本発明の感熱記録材料においては、必要に応じ、
さらに慣用の補助添加剤、例えば、炭酸カルシウム、シ
リカ、アルミナ、マグネシア、タルク、チタニア、硫酸
ノぐリウム、ステアリン酸アルミニウムなどの微粉末を
添加し、発色画像の鮮明性を向上させることができる。
〔効果〕
本発明によれば、つまり前記(I)式のフェノール性物
質の使用によって以下に挙げるような優れた特性を示す
感熱記録シートが得られる。
(1)増感剤や融点降下剤を必要とせず高感度の感熱記
録シートを造ることができる。特に熱応答性が優れてい
るために、高速度、高密度の記録においても高濃度で鮮
明な画像が得られる。
(2)発色画像が経時的に消色したり、白粉現象をおこ
したりしないで、非常に安定している。
(3)サーマルヘッドに対するカス付着やスティッキン
グなどのトラブルがなく、記録適性が優れている。
(4)薄い原紙、あるいはフィルムに塗布することニヨ
って、赤外線並びにストロ昶フラッシュタイプの感熱式
複写機用の複写紙として優れたものが得られる。
(5)塗布量の低減が可能で生産効率も向上する。
(6)合成が容易で高収率、高純度のものが丙られ、比
較的安価に製造可能である。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例1 下記組成よりなる混合物をそれぞれ別々に磁性ゼールミ
ルを用いて2日間粉砕・分散して〔A〕液〔B〕液〔C
〕液を調整した。
[A)液 10cl)ヒドロキシエチルセルロース水溶液    
20 〃水                    
    6o 〃〔B〕液 10係ヒドロキシ工チルセルロースtJBM     
20  tr水                  
        60  〃〔C)液 炭酸カルシウム            20重量部5
%メチルセルロース水溶液20  #水       
                   60  〃以
上の様にして得られた(A)〜〔C〕液を用い下記組成
の感熱発色層液を調製し、基準坪量5oy/m2の市販
上質紙に乾燥塗布量4〜5り7m2となる様にワイヤー
・ぐ−を選んで塗布、乾燥し、次いで感熱発色層表1面
の平滑度がペック平滑度で500〜600秒になる様カ
レンダーがけし、本発明の感熱記録シート(a)を作っ
た。
感熱発色層液 〔A〕液                10重量部
(B)液           30〃[C)液   
       30〃 20%ポリビニルアルコール水溶液     10  
n実施例2 実施例1において〔B液〕中の1,3−ジ(4−ヒドロ
キシフェニルチオ)アセトンの代シに、1゜7−ジ(4
−ヒドロキシエチルチオ) −a、s −ジオンを用い
た以外は同様にして実験を行い、感熱記録シート(b)
を得た。
比較例1 実施例1のCB)液のかわシに下記〔D〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録シート(C
)を作った。
〔D〕液 ビスフェノールA            20重量部
lo%ヒドロキシエチルセルロース水溶液20  tt
水                      60
重量部比較例2 実施例1のCB)液のかわシに下記〔E〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録シート(d
)を作った。
〔E〕液 p−ヒPロキシ安息香酸ベンジルエステル    2o
重ft部10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液20
  〃水                     
    60 〃以上の様にして得られた感熱記録シー
) (a)〜(d)をG−H[試作ファクシミリ装置(
(株)リコー製)で高速で印字(印字速度: 0.94
 m5ec +加電圧:16V、18V、20V)L、
その発色濃度ヲマクベスRD−514で測定した。
その結果を表−1に示す。
また、上記印字物(印字速度: 0.94 tnsec
 、印加電圧:20Vのもの)を1週間放置後、再度発
色部濃度をマクベスRD−514で測定した。また、そ
の時の発色部の白粉現象も観察した。その結果を表−2
に示す。
表  −1 表  −2 特許出願人 株式会社リコー 代理人 弁理士 池 浦 敏 明 517

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を
    利用した感熱記録材料において、該顕色剤として、一般
    式 (式中、Rはカルブニル基を1〜3個有する炭素数1〜
    8のアルキレン基を表わす) で表わされるフェノール性化合物を用いることを特徴と
    する感熱記録材料。
JP57192036A 1982-09-20 1982-11-01 感熱記録材料 Granted JPS5981190A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57192036A JPS5981190A (ja) 1982-11-01 1982-11-01 感熱記録材料
US06/527,899 US4502068A (en) 1982-09-20 1983-08-30 Thermosensitive recording material
FR8314923A FR2533167B1 (fr) 1982-09-20 1983-09-20 Matiere d'enregistrement thermosensible
DE3333987A DE3333987C2 (de) 1982-09-20 1983-09-20 Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
GB08325134A GB2127985B (en) 1982-09-20 1983-09-20 Thermosensitive recording materials

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JPH0410438B2 JPH0410438B2 (ja) 1992-02-25

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