JPH0320389B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明はロイコ染料に対する顕色剤として有用
な新規なフエノール性化合物に関するものであ
る。 〔従来技術〕 ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料は知られている。このような記録
材料においては、近年、社会の発展と共に記録の
高速化及び高密度化に対する要求が高まつてき
た。このため記録装置自体の高速化は勿論、これ
に対応し得る記録材料の開発が強く望まれてい
る。そこでこのような観点から特開昭53−39139
号、特開昭53−26139号、特開昭53−5636号、特
開昭53−11036号等には前述のような感熱発色層
に更に各種ワツクス類、脂肪酸アミド、アルキル
化ビフエニル、置換ビフエニルアルカン、クマリ
ン酸、ジフエニルアミン類等の低融点の熱溶融性
物質を増感剤（あるいは融点降下剤）として添加
したものが提案されている。しかし増感剤を添加
する方式は発色反応に先立つてまず増感剤を溶融
する必要があるため、短時間のパルスで微小な熱
量しか供給されない高速記録において充分な熱応
答性が得られないばかりでなく、発色層中の増感
剤が溶融するため、サーマルヘツドへのカス付着
やにじみ、尾引き、ゴースト等のトラブルが発生
し易いという記録適性上の問題がある。また高温
及び／又は多湿下で保存した場合は経時と共にか
ぶりを生じる上、記録画像のコントラストを低下
させることが多い。従つて高速記録用感熱記録シ
ートとしては増感剤を添加しない構成のものが望
ましい。しかし感熱記録シートに使用される無色
又は淡色の発色性染料は通常160〜240℃と高いの
で、増感剤を添加しないで高速記録用として適し
た感熱発色剤を構成するには低融点で、しかも前
記発色剤を発色させる能力の大きな顕色剤の使用
が不可欠である。ところで、無色又は淡色の発色
性染料と組合せる顕色剤、特にフエノール性化合
物については特公昭45−14039号を初めとして各
種文献に数多く記載されているが、このうちビス
フエノールＡが品質の安定性、低価格、入手のし
易さ等の点から汎用されている。しかし、このビ
スフエノールＡは融点が156〜158℃と高いため、
熱感度が低い（従つて熱発色温度が高い）という
欠点がある。これに対し、融点の低いフエノール
性化合物、例えば４−ｔ−ブチルフエノール（融
点94〜99℃）、α−ナフトール（融点95〜96℃）、
β−ナフトール（融点119〜122℃）等のモノフエ
ノール類を使用した場合には感熱記録シートの保
存安定性が劣り、室温でも次第にかぶりを生じる
ばかりでなく、いわゆるフエノール臭が強く、実
用的ではない。また特公昭54−12819号には、２，
２−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）ノルマルヘ
キサン（融点99〜103℃）を、特開昭55−27253号
には、１，１−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）
アルカン（アルカン炭素数は３〜13）をそれぞれ
用いて熱感度が高く、かつ保存安定性及び発色性
の良い感熱記録シートを作り得ることが記載され
ているが、これらの物質はいずれも合成が困難で
入手性に問題がある。更に特開昭56−144193号に
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸の低級アルキルエス
テル又はベンジルエステルは合成が容易であり、
またこれを用いて高感度の感熱記録シートを作り
得ることが記載されているが、このものは発色部
が経時と共に消色し易く、しかも前記フエノール
性化合物の結晶が折出する（いわゆる白粉現象）
という保存上の欠点を有している。 以上のように、従来の高速記録用感熱記録シー
トに適用されるロイコ染料用顕色剤には一長一短
があり、実用的には未だ満足し得るものではなか
つた。 〔目的〕 本発明の目的は、高速記録適性にすぐれかつ室
温での保存安定性にすぐれ、またフエノール臭の
ないロイコ染料用顕色剤として極めて実用的な新
規フエノール性化合物を提供することにある。 〔構成〕 本発明者らは、前記目的を達成すべく種々研究
を重ねた結果、式 で表わされるフエノール化合物がその目的に適合
することを見出し、本発明を完成するに到つた。 本発明で使用される前記式のフエノール性化合
物はモノチオハイドロキノンと相当するジハロゲ
ノアルキルエーテルとをアルカリ性条件下で反応
させることにより、容易に高収率、高純度で、か
つ比較的安価に合成できる。 本発明のフエノール性化合物は、ロイコ染料に
対する顕色剤として汎用されているビスフエノー
ルＡ（m.p.155〜157℃）に比べて融点が低いめ、
熱感度及び高速記録適用にすぐれた顕色剤として
用いることができ、更に、これを用いて得られる
感熱記録材料は、色部部及び発色部の安定性と高
速発色性の両者にもすぐれており、従来高速発色
性顕色剤として汎用されているｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステル（m.p.111〜112℃）の場
合には発色部が経時で消色するという欠点がある
のに対し、本発明のフエノール性化合物はこのよ
うな欠点を有しない。 本発明の化合物を顕色剤として用いて感熱記録
材料を製造する場合、このようなフエノール性化
合物と併用されるロイコ染料（無色又は淡色の発
色性染料）としては従来公知のものでよく、例え
ば下記のものが挙げられる。 クリスタルバイオレツトラクトン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，
ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−ピロリジン−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオ
ラン ここでロイコ染料と前記式のフエノール性化合
物との比率は１：１〜６（重量）程度が適当であ
る。 本発明のフエノール性化合物を顕色剤として用
いて得られる感熱記録材料は以下のような特長を
持つている。 (1) 増感剤又は融点降下剤使用しないで製品とす
ることができるので、特に熱応答性に優れ、こ
のため高感度で鮮明な画像が得られる。 (2) 前記(1)と同じ理由で、高温又は多湿下でもか
ぶりを生じることがなく、また画像コントラス
トが低下することもない。 (3) 前記(1)と同じ理由から、サーマルヘツドへの
カス付着やにじみ、尾引き、ゴースト等のトラ
ブルがなく、記録適正に優れている。 (4) 前記式のフエノール性化合物を使用すること
により、室温でかぶりを生じたり、フエノール
臭を発生することがなく、極めて実用的であ
る。 (5) 前記式フエノール性化合物は合成容易で、従
つて入手上の問題がなく、しかも高収率、高純
度でかつ比較的安価に得られる。 (6) 前記(4)と同じ理由から発色画像が経時的に消
色したり、白粉現象を起こしたりすることがな
く、非常に安定している。 その他、同様な理由から次のような特長もあ
る。 (7) 支持体として薄い原紙又はフイルムを用いた
ものは特に赤外線及びストロボフラツシユタイ
プの感熱複写機用感熱記録材料として優れてい
る。 (8) 塗布量の低減が可能で、生産効率も向上す
る。 〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示す。なお以下におい
て、部、％はそれぞれ重量部、重量％である。 実施例 １ メタノール22ｇに水酸化ナトリウム6.4ｇを溶
解させ、ｐ−ヒドロキシベンゼンチオール20.2ｇ
を加える。次いで、この混合物にビス（２−クロ
ルエチル）エーテル10.4ｇを室温で滴下し、滴下
終了後、２時間加熱還流し、さらに冷却し、メタ
ノールを減圧下で留去した後、残留物に水300ml
を加え、折出した結晶を濾取し、水で充分洗浄し
た。乾燥後、トルエン−酢酸エチルの混合溶媒で
再結晶して１，５−ジ（４−ヒドロキシフエニル
チオ）−３−オキサペンタンの白色結晶15.5ｇを
得た。融点93〜94℃ 元素分析結果 炭素 水素 硫黄 理論値 59.60％ 5.63％ 19.89％ 合成品 59.81％ 5.78％ 19.77％ 実施例 ２ 下記処方の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中
で２日間粉砕分散してＡ液、Ｂ液及びＣ液を調製
した。 Ａ液処方 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ） −６−メチル−７−アニリノフルオ ラン 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液20部 水 60部 Ｂ液処方 1.5−ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ） −３−オキサ−ペンタン 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液20部 水 60部 Ｃ液処方 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロースの５％水溶液 20部 水 60部 以上のようにして得られた〔Ａ〕〜〔Ｃ〕液を
用い、下記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪
量50ｇ／m²の市販上質紙に乾燥塗布量４〜５ｇ／
m²となるようにワイヤーバーを選んで塗布・乾燥
し、次いで感熱発色層表面の平滑度がベツク平滑
度で500〜600秒になようカレンダーがけし、本発
明の感熱記録シート(a)を作つた。 感熱発色層液 〔Ａ〕液 10重量部 〔Ｂ〕液 30重量部 〔Ｃ〕液 30重量部 イソブチレン−無水マレイ酸共重合体 の20％アルカリ水溶液 10重量部 比較例 １ 実施例の〔Ｂ〕液の代りに下記〔Ｄ〕液を使用
する以外はすべて実施例と同様にして感熱記録シ
ート(b)を作つた。 〔Ｄ液〕 ビスフエノールＡ 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液20部 水 60部 比較例 ２ 実施例の〔Ｂ〕液の代りに下記〔Ｅ〕液を使用
する以外はすべて実施例と同様にして感熱記録シ
ート(c)を作つた。 〔Ｅ液〕 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル20部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液20部 水 60部 以上のようにして得た感熱記録シート(a)〜(c)を
Ｇ−フアクシミリ装置（リフアツクス3300(株)リ
コー製）で高速で印字（印字速度：0.94ｍsec、
印加電圧：16V、18V、20V）し、その発色濃度
をマクベス濃度計RD−514（マクベス社製）で測
定した。その結果を表−１に示す。 また、上記印字物（印字速度：0.94ｍsec、印
加電圧：20Vのもの）を１週間放置後、再度発色
濃度をマクベス濃度計RD−514で測定した。 また、その時の発色部の白粉現象も観察した。
その結果を表−２に示す。

【表】

【表】 表−１、表−２より明らかなように、本発明の
感熱記録材料は高速記録時の発色性にすぐれ、発
色画像の極めて安定した感熱記録材料であること
が判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 で表わされるフエノール性化合物。