JPS6034943A - 新規なフェノ−ル性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料に対する顕色剤として有用な新規な
フェノール性化合物に関するものである。

〔従来技術〕

一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体」二に発
色剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染
料及びこれを熱時光色せしめる顕色剤としてフェノール
性化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物
質からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上７ｆ
！ｌ、滑剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設け
たもので、例えば特公昭”１３−４１６０号、特公昭’
＋５−１４０３９号、特開昭４８−２７７３６号等に紹
介され、広く実用に供されている。この種の感熱記録シ
ートは加熱時（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプ
リンターやファクシミリ等が利用される）の発色剤と顕
色剤との瞬間的な化学反応により発色画像を得るもので
あるから、他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な
処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録
が得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと
、コストが安いことなどの利点により、図外、文書など
の複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テ
レックス、医療Ｈ１劃側等の種々の情報並びに計ａ’＋
１ｗ器の記録材料として有用である。

しかしながら、このような従来のロイコ染料とフェノー
ル性物質の組み合せになる感熱記録材料は、その発色部
が指紋、油脂類との接触により、濃度が低下したり、消
色したりするという欠点を有している。

一方、従来の感熱記録材料を改良したものとして、感熱
発色層上に水溶性高分子オーバーコート層を設けたもの
が提案されているが、このものはオーバーコート層が熱
伝導を妨げるため、熱感度が悪くなり、しかもオーバー
コート層の塗布工程が必要なため、コスト高になるとい
う欠点があった。

〔目　的〕

本発明の目的は、発色画像が指紋、油脂１′ｒ４等で消
色しないロイコ染料用顕色剤として極めて実用的な新規
フェノール性化合物を提供することにある。

〔構　成〕

本発明者らは、前記目的を達成すべく種々研究を重ねた
結果、式 で表わされるフェノール化合物がその目的に適合するこ
とを見出し、本発明を完成するに到った。

本発明で使用される前記式のフェノール性化合物はモノ
チオハイ１くロキノンと１．４−ジハロゲノ−２，３−
ジヒドロキシブタンとをアルカリ性条件下で反応させる
ことにより、容易に高収率、高純度で、かつ比較的安価
に合成できる。

本発明の化合物を顕色剤として用いて感熱記録材料を製
造する場合、このようなフェノール性化合物とＤ１用さ
れるロイコ染料（無色又は淡色の発色性染料）としては
従来公知のものでよく、例えば下記のものが挙げられる
。

クリスタルバイオレン１−ラク１ヘン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｔ）−１〜ルイジノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルラン ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−シクロ
へキシルアミノ−６−クロロフルオラン ここでロイコ染料と前記式のフェノール性化合物との比
率は１１〜６（重量）８度か適当である。

〔効　果〕

こうして得られる本発明のフェノール性化合物を顕色剤
として用いて得られる感熱記録材料は、以下のような特
長を持っている。

（１）発色画像が経時的に消色したり、白粉現象を起し
たりすることがなく、非常に安定している。

（２）前記式のフェノール性化合物を使用することによ
り、発色画像が指紋、油等で消色しない極めて画像安定
性の優れた感熱記録材料が得られる。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示す。なお以下において、部、
％はそれぞれ重量部、重量％である。

実施例 ２００ｍＱの三角フラスコ中、メタノール２２ｇに水酸
化ナトリウム６．４ｇを溶解させ、ｐ−ヒドロキシベン
ゼンチオール２０．２　ｇを加える。三角フラスコ上部
の側管付滴下ロートに１．４−ジクロロ−２，３−ブタ
ンジオール（ｍ、ｐ＝７０’ｃ）１１．６ｇを入れ、滴
下ロー１−上部に還流冷却器を取りつけ、メタノール還
流下、１．４−ジクロロ−２，３−ブタンジオールが徐
々にメタノールに溶解して滴下するようにし、１．４−
ジクロロ−２，３−ブタンジオールが全て滴下し終って
から２時間メタノール還流条件で加熱反応させた。

加熱終了後、冷却し、メタノールを減圧下で留去した後
、残留物に水５００ｍＱを加え、析出した結晶を口取し
、水で充分洗浄した。乾燥後、トルエンー酢酸エチルの
混合溶媒で再結晶して、１．４−ジ（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−２，３−ジヒドロキシブタンの白色結晶
１７．２ｇを得た。融点１３０〜１３１℃。

元−素一分二折−結−２限 炭」　水□崇　硫−黄 理論値　５６．７８％　５．３６％　１．８．９５％合
成品　５６．５９％　５．３７％　１８．８２％応用例 下記処方の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２日間
粉砕分散してＡ液、Ｂ液及びＣ液を調製した。

Ａ液処方 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリツフルオラン　２０部ヒドロキシエ
チルセルロースの１０％　２０部水ン容液 水　６０部 Ｂ液処方 １．４−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）２０部−２
，３−ジヒドロキシブタン ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 Ｃ液処方 炭酸カルシウム　２０部 メチルセルロースの５％水溶液　２０部水　６０部 以上のようにして得られた〔Ａ〕〜〔ＣＤ液を用い、下
記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量５０ｇ／ｎｒ
の市販上質紙に乾燥塗布量４〜５　ｇ　／　＋ｒｒとな
るようにワイヤーバーを選んで塗布、乾燥し、次いで感
熱発色層表面の平滑度がベック平滑度で５００〜６００
秒になるようにカレンダーがけし、感熱記録シー１（ａ
）を作った。

感熱発色層液 （Ａ）液　１０部 ＣＢ）液　３０部 〔ＣＤ液　３０部 インブチレン−無ホマレイン酸共重　１０部合体の２０
％アルカリ水溶液 比較例１ 応用例の（Ｂ）液の代りに下記（Ｄ）液を使用する以外
はすべて応用例と同様にして感熱記録シート（ｂ）を作
った。

ＣＤ）液 ビスフェノールＡ　２０部 ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 比較例２ 応用例の（Ｂ）液の代りに下記（Ｅ）液を使用する以外
はすべて応用例と同様にして感熱記録シーｈ（Ｃ）を作
った。

（Ｅ）液 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルニス　２０部チル ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 以上のようにして得た感熱記録シート（ａ）〜（Ｃ）を
傾斜試験機（東洋精機製）にて圧力２　ｋＨ１接触時間
１秒で１５０℃で印字した。次に、発色画像部に綿実油
を薄く塗布し、室温で２４時間放置した後、消色してい
るかどうかを確認した。また、同様に印字したものを室
温で１週間放置後、発色部の白粉現像を観察した。その
結果を表−１に示す。　。

表−１ ＊）濃度はマクベス濃度ｉ（１＋Ｄ５１４（フィルター
Ｖ−１，０６）で測定した。

表−１より明らかなように、本発明のフェノール性化合
物を顕色剤として用いて形成した感熱記録材料は白粉現
象もなく、油脂類の接触による消色等もなく、発色画像
の極めて安定し７た実用性の高い感熱記録材料であるこ
とがわかる。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士　池浦敏明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 で表わされるフェノール性化合物。