JPS60248661A - 新規なフエノ−ル性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料に対する顕色剤として有用な新規な
フェノール性化合物に関するものである。

〔従来技術〕

一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０
３９号、特開昭４８−２７７３６号等に紹介され、広く
実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱時
（加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやフ
ァクシミリ等が利用される）の発色剤と顕色剤との瞬間
的な化学反応により発色画像を得るものであるから、他
の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すこ
となく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られるこ
と、Ｉ！音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが
安いことなどの利点により１図書、文書などの複写に用
いられる他。

電子計算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機等
の種々の情報並びに計測機器の記録材料として有用であ
る。

しかしながら、このような従来のロイコ染料とフェノー
ル性物質の組み合せになる感熱記録材料は、その発色部
が指紋、油脂類との接触により、濃度が低下したり、消
色したりするという欠点を有している。

一方、従来の感熱記録材料を改良したものとして、感熱
発色層上に水溶性高分子オーバーコート層を設けたもの
が提案されているが、このものはオーバーコート層が熱
伝導を妨げるため、熱感度が悪くなり、しかもオーバー
コート層の塗布工程が必要なため、コスト高になるとい
う欠点があった。

〔目　的〕

本発明の目的は、発色画像が指紋、油脂類等で消色しな
いロイコ染料用顕色剤として極めて実用的な新規フェノ
ール性化合物を提供することにある。

〔構　成〕

本発明者らは、前記目的を達成すべく種々研究を重ねた
結果、式 で表わされるフェノール化合物がその目的に適合するこ
とを見出し、本発明を完成するに到った。

本発明で使用される前記式のフェノール性化合物はｐ−
Ｉドロキシ安息香酸とエチレングリコールモノクロルエ
チルエーテルの脱水縮合によって生成したエステルとモ
ノチオハイドロキノンをアルカリ性条件下で反応させる
ことにより、容易に高収率、高純度で、かつ比較的安価
に合成できる。

本発明の化合物を顕色剤として用いて感熱記録材料を製
造する場合、このようなフェノール性化合物と併用され
るロイコ染料（無色又は淡色の発色性染料）としては従
来公知のものでよく、例えば下記のものが挙げられる。

クリスタルバイオレットラクトン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７（ｏ＋ｐ−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルラン ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリプルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−シクロ
ヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ここでロイコ染料と前記式のフェノール性化合物との比
率は１：１〜６（重量）程度が適当である。

〔効　果〕

こうして得られる本発明のフェノール性化合物を顕色剤
として用いて得られる感熱記録材料は、以下のような特
長を持っている。

（１）発色画像が経時的に消色したり、白粉現象を起し
たりすることがなく、非常に安定している。

（２）前記式のフェノール性化合物を使用することによ
り、発色画像が指紋、油等で消色しない極めて画像安定
性の優れた感熱記録材料が得られる。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示す。なお以下において、部、
％はそれぞれ重量部、重量％である。

実施例 （１）ｐ−ヒドロキシ安息香酸−５−クロル−３−オキ
サペンチルエステルの合成 １０００ｍρの三角フラスコにベンゼン１５０ｍρ、濃
硫酸２ｍＱ、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｉ３８．１ｇ、エ
チレングリコールモノクロルエチルエーテル１４９．５
　ｇを入れ、ディージ・スターク水分定量器を取りつけ
、発生する水を除去しながら加熱還流を１５時間続けた
。水が１７．５ｍ　Ａ　（理論量１８ｍｌ１）留出した
時点で加熱を終了し、ベンゼンを留去後、生成物を充分
水洗し、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−５−クロル−３−オ
キサペンチルエステルの粗結晶２０６．９ｇを得た。融
点４２〜４５℃。

（２）Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−５−（Ｐ−ヒドロキシ
フェニルチオ）−３−オキサペンチルエステルの合成１
０００＋ｎ　Ｑの三角フラスコにメタノール２００ｇ、
水酸化ナトリウム３１．２ｇを入れ、溶解させる。

これにモノチオハイドロキノン９８．４　ｇを加え、更
に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−５−クロル−３−オキサ
ペンチルエステルの粗結晶１５９．０　ｇをメタノール
２００ｍ　Ｑに溶解したものを加える。メタノール還流
条件で、３時間加熱反応を行ない、冷却後メタノールを
留去した。生成物を水で充分洗浄し、乾燥後、トルエン
−酢酸エチルの混合溶媒で再結晶してＰ−ヒドロキシ安
息香酸−５−（ｐ−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンチルエステルの白色結晶１８４．８ｇを得た。

融点１１０〜１１２℃０ 元素分析結果 ■　本人　韮 理論値　６１．０６％　５．４３％　９．５９％合成品
　６１．１０％　５．５１％　９．５４％応用例 下記処方の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２日間
粉砕分散してＡ液、Ｂ液及びＣ液を調製した。

Ａ】ＯＬが ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）６−メ
チル−７−アニリツフルオラン　２０部ヒドロキシエチ
ルセルロースの １０％水溶液　２０部 水　６０部 ヱ」良預じ植 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−５−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−３−オキサペンチルエステル　２０部ヒドロ
キシエチルセルロースの １０％水溶液　２０部 水　６０部 Ｓ」１預じ植 炭酸カルシウム　２０部 メチルセルロースの５％水溶液　２０部水　６０部 以上のようにして得られた（Ａ）〜（Ｃ）液を用い、下
記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量５０ｇ／ｎ？
の市販上質紙に乾燥塗布量４〜５ｇ／ｇとなるようにワ
イヤーバーを選んで塗布、乾燥し、次いで感熱発色層表
面の平滑度がベック平滑度で５００〜６００秒になるよ
うにカレンダーがけし、感熱記録シート（、）を作った
。

感熱発色層液 （Ａ）液　１０部 （Ｂ）液　３ｏ部 （Ｃ）液　３ｏ部 イソブチレンー無水マレイン酸共重　１ｏ部合体の２０
％アルカリ水溶液 比較例１ 応用例の（Ｂ）液の代りに下記（Ｄ）液を使用する以外
はすべて応用例と同様にして感熱記録シート（ｂ）を作
った。

ＣＤ）液 ビスフェノールＡ　２０部 ヒドロキシエチルセルロースの １０％水溶液　２０部 水　６０部 比較例２ 応用例の（Ｂ）液の代りに下記（Ｅ）液を使用する以外
はすべて応用例と同様にして感熱記録シート（Ｃ）を作
った。

（Ｅ）液 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルニス　２０部チル ヒドロキシエチルセルロースの １０％水溶液　２０部 水　６０部 以上のようにして得た感熱記録シート（ａ）〜（Ｃ）を
傾斜試験機（東洋精機製）にて圧力２ｋｇ、接触時間１
秒で１５０℃で印字した。次に、発色画像部に綿実油を
薄く塗布し、室温で２４時間放置した後、消色している
かどうかを確認した。また、同様に印字したものを室温
で１週間放置後、発色部の白粉現象をｍ祭した。その結
果を表−１に示す。

表−１ ＊）濃度はマクベス濃度計ＲＤ５１４（フィルターＶ−
１０６）で測定した。

表−１より明らかなように、本発明のフェノール性化合
物を顕色剤として用いて形成した感熱記録材料は白粉現
象もなく、油脂類の接触による消色等もなく１発色画像
の極めて安定した実用性の高い感熱記録材料であること
がわかる。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士　池浦敏明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 で表わされるフェノール性化合物。