JPH0220435B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱ヘツドのような印字記録手段により
発色画像が得られる感熱記録材料に関する。 熱エネルギーによる物質の物理的又は化学的変
化を利用して画像形成を行なう感熱記録方式は操
作が容易であること、現像液や現像粉を用いずに
現像できること、定着操作が不要であることから
簡易な記録方式として近年、プリンター、レコー
ダー、フアクシミリ、券売機等の分野で急速に利
用され始めて来た。このような感熱記録方式に用
いられる記録材料の代表的なものは紙等の支持体
上に、電子供与性物質である無色又は淡色のロイ
コ染料と電子受容性物質である有機酸、フエノー
ル類等の酸性物質とを主成分とする感熱発色層を
設けたもので、ロイコ染料は発色剤として、また
酸性物質は熱時、ロイコ染料と反応して発色せし
める顕色剤として用いられている。この種の２成
分系感熱記録材料は１）一次発色であること（従
つてまた定着を必要としないこと）、２）普通紙
に近い外観及び感触が得られること、３）ロイコ
染料を選択することにより、種々の色調の画像を
形成できること、等の利点を持つている反面、一
般に発色感度が低いという欠点を有している。こ
のような欠点を有する感熱記録材料では近年、要
求の高まつて来た印字記録の高速化や画像の高濃
度化に対応することは困難であるし、またたとえ
顕色剤を選択することにより発色感度を向上でき
たとしても、保存性の低下（地肌かぶりを生じ
る）など別の欠点が生じることが多く、僅かに実
用的な顕色剤の例としてはビスフエノールＡが知
られているに過ぎない。 本発明の目的は発色感度が高いにも拘らず、ビ
スフエノールＡを用いたものよりも高濃度に発色
し得る感熱記録材料を提供することである。 即ち本発明の記録材料は支持体上に無色又は淡
色のロイコ染料及び酸性物質を含む感熱発色層を
設けた感熱記録材料において、前記酸性物質が、
ベンゼン核にヒドロキシル基を２個以上有し、且
つエステル部分のアルキルの炭素数が２以上の安
息香酸エステルであることを特徴とするものであ
る。 本発明者らは２成分系感熱記録材料の顕色剤に
ついて種々検討した結果、前述のような安息香酸
エステルを用いると、ビスフエノールＡの場合よ
りも高濃度の発色画像が得られることを見出し、
本発明を完成するに至つた。 本発明に用いられる安息香酸エステルはベンゼ
ン核にヒドロキシル基を２個以上有し、且つエス
テル部分のアルキルの炭素数が２以上のもので、
その具体例としては２，４−ジヒドロキシ安息香
酸エチルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸プロピルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息
香酸イソプロピルエステル、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸ブチルエステル、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸イソブチルエステル、３，４−ジヒド
ロキシ安息香酸エチルエステル、３，４−ジヒド
ロキシ安息香酸プロピルエステル、３，４−ジヒ
ドロキシ安息香酸イソプロピルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸ブチルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸イソブチルエステル、
２，５−ジヒドロキシ安息香酸エチルエステル、
２，５−ジヒドロキシ安息香酸プロピルエステ
ル、２，５−ジヒドロキシ安息香酸イソプロピル
エステル、２，５−ジヒドロキシ安息香酸ブチル
エステル、２，５−ジヒドロキシ安息香酸イソブ
チルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸シ
クロヘキシルエステル、２，４−ジヒドロキシ安
息香酸シクロペンタンエステル、３，４−ジヒド
ロキシ安息香酸シクロヘキシルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸シクロペンタンエステ
ル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸シクロヘキサ
ンエステル、３，５−ジヒドロキシ安息香酸シク
ロペンタンエステル等が挙げられる。なおこれら
の安息香酸エステルは常法、即ちオキシ置換安息
香酸とアルキルアルコールとの脱水縮合反応によ
つて比較的容易に製造でき、しかも原料が安価な
ものが多い。いずれにしてもこれら化合物以外
の、例えばヒドロキシル基が１個の安息香酸エス
テルの場合は顕色能は大きいが、昇華し易いた
め、熱安定性がきわめて悪く、またエステル部分
のアルキルの炭素数が１個の安息香酸エステルの
場合は画像の安定性を低下させる。 一方、本発明で用いられるロイコ染料としては
トリフエニルメタン系、フルオラン系、オーラミ
ン系、スピロピラン系等の染料のロイコ体が挙げ
られる。更に具体的には次の通りである。 ａ 下記一般式で示されるトリフエニルメタン系
ロイコ染料： （式中R₁，R₂及びR₃は水素、水酸基、ハロゲ
ン、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、モノアルキルアミノ基又はアリル基
を示す。） このようなロイコ染料の代表例としては以下のよ
うな化合物が挙げられる。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（通称クリスタル
バイオレツトラクトン）、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−クロルフタリド ｂ 下記一般式で示されるフルオラン系ロイコ染
料： （式中R₁，R₂及びR₃は前述の通り） このようなロイコ染料の代表例としては以下の
ような化合物が挙げられる。 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−
７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、 ３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、 ３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−（ｏ
−クロル）アニリノフルオラン 感熱発色層には以上の成分の他、通常、結合剤
が併用される。また必要に応じて顔料、その他の
助剤が添加される。結合剤としてはポリビニルア
ルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、アラビアゴム、イタコン酸変性ポリ
ビニルアルコール等の水溶性樹脂、塩化ビニル〜
酢酸ビニル共重合体、ポリブタジエン、ポリブチ
ルメタクリレート等の水分散性樹脂がある。顔料
としては炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、マ
グネシア、タルク、クレー、硫酸バリウム、酸化
チタン等の無機系のもの、尿素〜ホルムアルデヒ
ド樹脂粒子、メタクリル酸〜スチレン共重合体粒
子、高融点有機含窒素化合物粒子等の有機系のも
のが挙げられる。その他の助剤としては分散剤と
しての界面活性剤、消泡剤、マツチング性改良剤
としての滑剤（例えば動植物性ワツクス、石油系
ワツクス、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステ
ル）等が挙げられる。 支持体としては紙、合成紙、粗面化プラスチツ
クフイルム及びそれらの磁気記録層を設けたもの
等が使用される。なお片面に磁気記録層を設けた
支持体を用いた場合はその反対面に感熱発色層を
設けることにより感熱磁気記録材料となる。 本発明の記録材料を作るには支持体上に前述の
ような素材を含む水溶液又は水性分散液を塗布乾
燥して感熱発色層を設ければよい。ここでロイコ
染料、安息香酸エステル及び結合剤の使用量は
夫々１〜30重量％、４〜90重量％、５〜50重量％
が適当である。また感熱発色層の付着量は１〜10
ｇ／m²程度が適当である。 次に本発明を実施例により詳細に説明する。な
お部は全て重量部である。 実施例１〜６ 下記処方からなる混合物を夫々、別々にボール
ミル中で24時間粉砕分散してＡ液及びＢ液を調製
した。 Ａ液処方： ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン 5.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 2.5部 水 17.5部 Ｂ液処方： 酸性物質（下記表−１参照） 15部 ５％酸化澱粉水溶液 60部 炭酸カルシウム 15部 シリカ微粒子 ５部 ステアリン酸亜鉛 ５部 ４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジ
カルボキシジステアレート ５部 水 120部 次にＡ液とＢ液とを充分に混合した後、これを
200メツシユのナイロン布で過し、得られた感
熱発色層形成液を坪量50ｇ／m²の紙上にワイヤー
バーで塗布乾燥して付着量5.0ｇ／m²の感熱発色
層を設け、感熱記録材料を得た。

【表】 次に以上の各感熱記録材料に100℃の熱ヘツド
で印字記録したところ下記表−２に示す結果が得
られた。

【表】

【表】 表−２の結果から本発明の安息香酸エステルを
用いた感熱記録材料は比較例のビスフエノールＡ
を用いた記録材料に比べて高感度発色性であるこ
とが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に無色又は淡色のロイコ染料及び酸
   性物質を含む感熱発色層を設けた感熱記録材料に
   おいて、前記酸性物質が、ベンゼン核にヒドロキ
   シル基を２個以上有し、且つエステル部分のアル
   キルの炭素数が２以上の安息香酸エステルである
   ことを特徴とする感熱記録材料。