JPH0367687A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録紙に関するものである。更に詳しく述
べるならば、本発明は連続して多数回の記録操作におい
ても、かぶりおよびにじみの発生がなく、かつ感度の高
い感熱記録紙に関するものである。

〔従来の技術〕

少なくとも１種の無色ないし淡色の発色性塩基性染料と
フェノール類、有機酸などとの加熱発色反応を利用して
構成された感熱記録材料は、これまでに各種のものが発
表され（例えば特公昭４５−１４０３９号公報など）に
広く実用化されている。これらの感熱記録材料は計測用
記録計、コンピューターおよび情報通信の端末機、ファ
クシミリ、乗車券自動券売機など広い分野の記録装置に
応用されている。これらの記録装置は、サーマルヘッド
や熱ペンなどの熱素子を備えており、この熱素子を加熱
し、感熱記録材料に接触させることにより所望の発色画
像を形成して記録を得ることができるものである。最近
では用途の多様化と装置の高性能化が進められ、これに
伴い、感熱記録材料に対して要求される品質もより高度
なものとなってきている。例えば、ファクシミリも高速
化され、Ａ４判の記録に従来数分かかっていたものが１
分以内で可能になっている。このような記録の高速化に
伴い感熱記録材料についても従来より大幅な記録感度の
向上が要求されている。この要求を満たすために従来多
くの提案がなされてきたが、それらの多くは無色ないし
淡色の塩基性染料と、−般にフェノール酸、または有機
酸からなる顕色剤の組合せに、さらに熱加融性物質〈一
般にこれを増感剤という）を併用することに関連したも
のであった。

〔発明が解決しようとする課題〕

感熱記録材料において、上述のような高感度化を達成す
るために、感熱記録層中の塩基性染料、顕色剤、増感剤
の合計含有量をなるべく多量にし、かつなるべく融点の
低い増感剤を使う傾向がある。

しかしこのような低融点増感剤を多量に配合すると、感
熱発色層中の発色成分がかなり低温でも溶けやすくなり
、感熱ヘッドの余熱によって発色してしまうようになる
ため、多数枚の印字を行ったとき記録画像かにじみ、特
に細線、字画の多い文字などが不鮮明になってしまうと
いう欠点があり、また、はなはだしい場合には、感熱ヘ
ッドの余熱により記録面の非画線部分まで淡く発色し、
黒ずんでしまうという、いわゆるかぶりという現象も発
生することがある。

本発明は、感度が高く、かつ発色画像ににじみや、かぶ
りなどのない又は少ない鮮明な記録画像を形成すること
のできる感熱記録紙を提供しようとするものである。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題を解決するための本発明の感熱記録紙は、シー
ト状支持体と、前記支持体の少なくとも１面上に形成さ
れ、無色、又は淡色の発色性染料と、前記染料と加熱下
に反応してこれを発色させる顕色剤とを含む感熱発色層
とを有し、前記感熱発色層が、（Ａ）９０℃以下、好ま
しくは６５℃〜９０℃の融点を有する増感剤と、および
（Ｂ）１００℃以上、好ましくは１００℃〜１２０℃の
融点を有する増感剤とを、８０：２０〜３０：７０の含
有量（固形分重量）比で含有することを特徴とするもの
である。

上記低融点増感剤と高融点増感剤との、含有固形分重量
比８０：２０〜３０：７０の混合物は、感度が高く、か
つにじみやかぶりのない鮮明な記録画像を形成するのに
有効である。

低融点増感剤の高融点増感剤に対する含有量比が、３０
：７０未満になると、要求される大幅な記録感度の向上
を達成できないという不都合を生じ、また、それが、８
０：２０より大きくなると得られる感熱発色層がかなり
低温でも発色しやすくなり、記録画像のにじみ、および
非画像部のかぶりの発生という不都合を生ずる。

本発明に使用される低融点増感剤および高融点増感剤は
、それぞれの所要融点に応じて適当なものを選択できる
が、本発明に有用なものを下記に例示する。

融点９０℃以下の低融点増感剤 シュウ酸ジベンジル アジピン酸ジ（０−クロロベンジル） バラベンジルビフェニール ｍ−ターフェニル フタル酸ジフェニルエステル ビフェニル ｐ−アセトキシビフェニル 融点１００℃以上の高融点増感剤 ８０℃ ８７℃ ８４℃ ８２℃ ７２℃ ６６℃ ８２℃ チオジプロピル酸ジフェナシル エステル １０６℃ シュウ酸ジーｐ−メチルベンジル エステル １０２℃ シュウ酸ジーｐ−クロルベンジル エステル ！Ｊンｉｌ）！Ｊ（ｐ−クロロフェニル）ジヒドロアン
トラセン ｐ−アセチルビフェニル 安息香酸−２−ナフチルエステル フルオレン ｐ−アセトアセトキシビフェニル １１６℃ １１７℃ １０５℃ １１５℃ １０５℃ １１２℃ １１２℃ ｐ−アセトアセトキシフェニル ベンジルエーテル　　　　　　　　　１０２℃グルタル
酸ジフェナシル　　　　　　　１０５℃ベンジルナフチ
ルエーテル　　　　　　１０１℃但しこれらは単なる例
示であって、本発明に用いられる増感剤は、これらのみ
に限定されるものではない。

感熱発色層中におけるこれら増感剤の合計含有量は、感
熱層全成分乾燥重量１００部当たり５部から４０部であ
ることが好ましく、さらに好ましくは１０部から３０部
の範囲で用いられる。

本発明の感熱記録紙において、支持体の少なくとも１面
上に、直接に、又は中間層を介して感熱発色層が形成さ
れている。支持体を形成する材料、及び感熱発色層を形
成するための染料、顕色剤、増感剤、結着剤などは、そ
れぞれ、従来使用されているものから選択することがで
きる。

支持体としては、一般に上質紙、中質紙、新聞用紙、純
白ロール紙、顔料塗工上質紙、台底バルブ紙、合成紙ま
たはプラスチックフィルムなどが使用される。

このような支持体上に感熱発色層形成塗液を塗工し、必
要に応じこれにスーパーカレンダーなどで平滑化処理を
施して、感熱記録シートが形成される。

感熱発色層に含まれる発色性染料は、感熱処理前には無
色ないし淡色の有機化合物（染料）であって、加熱処理
により有機酸又はフェノール化合物などからなる顕色剤
と反応して発色するものである。このような発色性染料
は、トリフェニルメタン系、トリフェニルメタン−フタ
リド系、フルオラン系、ジフェニルメタン系、ロイコオ
ーラミン系、スピンビラン系、インドリン系、インジゴ
系などの各種ロイコ染料などから選択することができる
。

このような染料は、感熱発色層中に一般に、５〜２０重
量％の含有量で含有されている。

また顕色剤としては、フェノール化合物を実用する例が
多く、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸誘導体、フタル酸誘導体
、ナフトエ酸誘導体、などのモノフェノール類、２．２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェ
ノールＡ）およびそのｍ１合物、ビスフェノールスルホ
ン、ビスフェノールスルフィドなどのジフェノール類、
没食子酸誘導体その他のトリフエノール類などのいずれ
も使用することができる。

感熱発色層中の各種成分薬剤は、結着剤により一体に結
着されている。

本発明に使用される結着剤としては、一般に知られてい
る水溶性樹脂がある。具体的には、ポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ゼラチン
、カゼイン、デンプン、リン酸エステル化デンプンやヒ
ドロキシアルキル化デンプンや酢ビグラフトデンプンな
どのデンプン誘導体など、ポリビニルピロリドン、スチ
レン−無水マレイン酸共重合物、ポリアクリル酸塩、ポ
リアクリル酸共重合物等を例示することができる。又、
スチレン−ブタジェン共重合体ラテックスのような水性
樹脂エマルジョンを用いることも可能である。一般に顕
色剤は、感熱発色層中に１０〜４０重量％の含有量で含
有されている。

感熱発色層形成用塗液調製にあたっては、必要に応じて
各種成分薬剤を分散するための分散剤や消泡剤等の界面
活性剤を添加することができる。

また感熱発色層中には有機または無機の顔料を含んでい
てもよく、その例としては炭酸カルシウム、シリカ、酸
化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛
、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された炭酸
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末などを挙げることができ
る。このような顔料は、ヘッドカス付着性減少、感熱記
録面の視感的な増白などの効果があり、−般に５〜５０
重量％の含有量で感熱発色層中に含有される。更に塗工
等の発泡を抑制するための消泡剤、或は塗布性を向上さ
せるための界面活性剤などを添加することも効果的であ
る。

また、滑剤、離型剤、感度調節剤として、パラフィンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリオレフィ
ンワックス、カルナバワックスなどの動物、植物、鉱物
ワックス類や、脂肪酸およびその金属塩、高級脂肪酸の
多価アルコールエステル、高級脂肪酸とアミンの縮合物
などを併用することができる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により更に説明する。各実施例お
よび比較例中の「部」は「重量部」を示し、特にこだわ
らない限り「固形分重量部」を示す。

実施例１ 下記組成のＡ液（染料分散液）およびＢ液（顕色剤液）
を調製した。

１０％ポリビニルアルコール　　　　　　　４０１水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
部Ｂ液（顕色剤および増感剤液） ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　１５部バ
ラベンジルビフェニル（１点８４℃）　　　１０部シュ
ウ酸ジー晶−メチルベンジル エステル（点１０２℃）　　　　　　　５部１０％ポリ
ビニルアルコール　　　　　　　４０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部上記Ａ、
Ｂの二液をそれぞれ別個のサンドグラインダーに供し、
成分薬剤の平均粒径がＩＪ！Ｉａになるまで粉砕した。

次いで下記の割合でＡＢ両液に顔料並びにワックス剤を
混合して感熱発色層形成用塗液を調製した。

Ａ液　　　　　　　　　　　　　　　　１０部Ｂ液　　
　　　　　　　　　　　　　　１５部炭酸カルシウム（
５０％分散液）　　　　　　８部１０％ポリビニルアル
コール　　　　　　　３０１ｍパラフィンワックス（３
０％分散液）　　　　２部ステアリン酸亜鉛（３０％分
散液）　　　　　２部この塗液を坪量５０ｇ／ｍ”の上
質紙にメイヤーバーを用いて乾燥後塗工量が７　ｇ　／
　ｍ”になるように塗布し、乾燥した。さらにこれをス
ーパーカレンダーを用いて感熱発色層表面のベック平滑
度が８００秒になるように表面平滑した。

上記のようにして製造された感熱記録シートを、２５７
ＩＩＩＩ１１の幅にスリットし、その長さ１００ｍをロ
ールに巻き取り、これを、ファクシミリ機（商標：）Ｉ
ＩＦＡＸ−２７、日立製作新製〉に供し、画像電子学会
Ｎｏ、２チヤートを用いてコピーモードで画像を連続的
に記録し、約３２０枚の記録シートを得た。

この記録シートのうち、最初の１枚目について黒ベタ部
の濃度をマクベスＲＤ−５１４型反射濃度計で測定し、
また最後の記録シートで画像のにじみを評価した。その
結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１と同一の操作を行った。ただし、塗液中シュウ
酸ジーｐ゛−メチルベンジルエステルの代わりにシュウ
酸ジーｐ−クロルベンジルエステル（融点１１６℃〉１
０部を用いた。記録テスト結果を第１表に示す。

実施例３ 実施例１と同一の操作を行った。ただし塗液中バラベン
ジルビフェニルの代わりに、シュウ酸ジベンジル（融点
８０℃〉８部を用いた。記録テスト結果を第１表に示す
。

比較例１ 実施例１と同一の操作な行った。但し塗液中のバラベン
ジルピフェニル（融点８４℃）の配合量を１３部とし、
またシュウ酸ジーｐ−メチルベンジルエステル（融点１
０２℃）の配合量を２部とした。

記録テスト結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例１と同一の操作を行った。塗液中のバラベンジル
ピフェニル（融点８４℃）の配合量を′３部とし、また
シュウ酸ジーｐ−メチルベンジルエステル（融点１０２
℃〉の配合量を１２部とした。記録テスト結果を第１表
に示す。

第１表 手 続 補 正 書（自発） 平底１年１０月

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シート状支持体と、 前記支持体の少なくとも１面上に形成され、無色、又は
   淡色の発色性染料と、前記染料と加熱下に反応してこれ
   を発色させる顕色剤とを含む感熱発色層とを有し、 前記感熱発色層が、 （Ａ）９０℃以下の融点を有する低融点増感剤と、およ
   び （Ｂ）１００℃以上の融点を有する高融点増感剤と を、８０：２０〜３０：７０の含有量（固形分重量）比
   で含有することを特徴とする感熱記録紙。