JP2904960B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ファクシミリ用、サー
マルプリンター用或いは熱ペン記録用に幅広く用いられ
ている感熱記録材料に関し、特に高感度で高画質の性能
を有する安価な感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来技術】電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧記録紙、感熱記録紙、感光
感熱記録紙或いは通電感熱記録紙としてよく知られてお
り、例えば、英国特許第２，１４０，４４９号、米国特
許第４，４８０，０５２号、同第４，４３６，９２０
号、特公昭６０−２３９２２号、特開昭５７−１７９８
３６号、同６０−１２３５５６号及び同６０−１２３５
５７号等に詳しく記載されている。

【０００３】近年、感熱記録材料の用途が拡大するにつ
れて記録機器の高速化と共に低エネルギー化が進んだこ
とから、高感度で、高画質且つ感熱ヘッドへのカス付着
の少ない感熱記録材料の開発が強く要求されている。係
る要求に対して、支持体上にアンダーコート層を設けそ
の上に感熱記録層を設ける事が行われたり、特開平２−
１３６９号に開示されている如く、塗工方法や、塗液配
合及び塗液濃度等についての提案もされているが、未だ
満足できる結果が得られていないのが現状である。

【０００４】又、感熱記録材料のコストにおいては支持
体が大きな割合を占めるが、ステキヒトサイズ度１０秒
以下の低サイズ性で低コストの支持体においては、更
に、アンダーコート層の面状悪化に起因する感度や画質
低下の問題が生じ易く、特にブレードコートを用いた場
合にこの傾向が著しい。

【０００５】

【発明が解決しょうとする課題】本発明者等は従来の係
る欠点を解決すべく鋭意検討した結果、感熱記録材料の
熱感度や画像品質が支持体の性能に大きく依存するこ
と、及び適当なアンダーコート層を設けることにより、
ステキヒトサイズ度が１０秒以下の低コスト支持体を使
用しても充分に熱感度及び画像品質を良好なものとする
ことができることを見出し本発明に到達した。従って本
発明の目的は、低コストの支持体を用いて、高感度で高
画質且つ感熱ヘッドへのカス付着の少ない、高速記録性
を有する感熱記録材料を提供する事にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
ステキヒトサイズ度が５秒以上１０秒以下の支持体上に
ブレードコートを用いて吸油性顔料を含むアンダーコー
ト層を設け、次いで該アンダーコート層上に感熱記録層
を設けた感熱記録材料であって、前記アンダーコート層
中にエーテル化度が０．６〜０．８で平均分子量が２
０，０００〜２００，０００のカルボキシメチルセルロ
ースを、前記顔料に対して１〜５重量％用いる事を特徴
とする感熱記録材料により達成された。

【０００７】本発明において、支持体のステキヒトサイ
ズ度は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｐ−８１２２に従って
測定する。本発明に使用する支持体の秤量は３５〜６０
ｇ／ｍ² であることが好ましく、特に４０〜５０ｇ／ｍ
² であることが好ましい。

【０００８】本発明のアンダーコート層はステキヒトサ
イズ度が５秒以上１０秒以下の支持体上に設けられる層
であり、特に吸油性顔料とバインダーを主成分とし、且
つ特定のカルボキシメチルセルロースを一定量含有す
る。

【０００９】上記吸油性顔料としては、焼成カオリン、
酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、非晶質シリカ、焼成ケイソウ土、珪酸アルミニウ
ム、アルミノ珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等
を挙げることができるが、中でも吸油量（ＪＩＳ−Ｋ５
１０１に基づく）が７０ｍｌ／１００ｇ以上のものが好
ましい。

【００１０】バインダーとしては、澱粉（変性澱粉を含
む）、カゼイン、ポリビニールアルコール、メチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸
等の水溶性樹脂、ＳＢＲやＭＢＲ等のラテックスが挙げ
られる。その使用量は塗布層の膜強度や感熱記録層の熱
感度等との兼ね合いで決められるが、通常、吸油性顔料
１００部に対して７〜２０部の比率で用いられる。

【００１１】バインダーが多いとアンダーコート層の空
隙量が減少し、吸油性顔料を使用する目的の一つでもあ
る断熱性が低下して所望の感度を得ることができない
上、感熱ヘッドのカス付着も多くなるので好ましくな
い。バインダー量が少ないと、塗布層の膜強度が低下し
て、塗布層がはがれる等の欠点が生じる。

【００１２】本発明に係るアンダーコート層を形成する
塗液は、上記の如く吸油性顔料とバインダーを主成分と
するが、ブレードコート時の流動性を付与して優れた表
面平滑性及び面状を得るために、エーテル化度が０．６
〜０．８で平均分子量が２０，０００〜２００，０００
のカルボキシメチルセルロースを前記顔料に対して１〜
５重量％、好ましくは１〜３重量％添加する。上記のカ
ルボキシメチルセルロースを添加する事によって、ステ
キヒトサイズ度が１０秒以下の低サイズ性支持体を感熱
記録材料の支持体として使用することが初めて可能とな
る。

【００１３】因みに、上記のカルボキシメチルセルロー
スの添加量が１重量％以下では、吸油性顔料を使用する
ことにより生じる高剪断応力下での流動性が著しく劣
り、ストリークやストラクタイト等の面状トラブルが発
生しやすくなる。これらのトラブルは、本発明で使用す
る上記低サイズ性の支持体を使用する場合には特に発生
しやすい。又、５重量％を越えるような添加量では静的
粘度が高くなって操業性が低下するのみならず、熱ヘッ
ドの電解腐食に影響するＮａイオン濃度も高くなるので
好ましくない。

【００１４】上記の如く、ステキヒトサイズ度が５秒以
上１０秒以下の支持体に特定のカルボキシメチルセルロ
ースを含有する塗液をブレードコートする事によって得
られる本発明のアンダーコート層は、前記のカルボキシ
メチルセルロースを含有しない塗液をブレードコートし
て得られたアンダーコート層とは異なり、優れた表面平
滑性及び面状を有すると共に、吸油性顔料使用による空
隙量も多くなるので、高感度で高画質且つ熱ヘッドへの
カス付着の少ない感熱記録材料の形成に大きく寄与する
ことができる。

【００１５】尚、本発明のアンダーコート層にワックス
を含有させると更に優れた効果を発揮させることができ
るので、この態様は本発明における特に好ましい態様で
ある。これは、ワックスを含有させることによりアンダ
ーコート層の上に設ける感熱記録層塗液の保水性が高ま
る結果、均一な感熱記録層が形成される為と考えられ
る。本発明に用いるワックスとしてはパラフィンワック
スが好ましく、含有量は吸油性顔料に対して０．５〜１
０重量％、特に１．５〜５重量％とすることが好まし
い。

【００１６】本発明のアンダーコート層用の塗液には、
必要に応じて更に他の顔料や分散剤、各種助剤等を添加
することができるが、添加量は所望の効果を阻害しない
範囲に調整する必要がある。アンダーコート層の塗布量
は特に限定されるものではないが、感熱記録材料の特性
に応じて１〜２０ｇ／ｍ² 程度の範囲に調整する事が望
ましい。

【００１７】本発明のアンダーコート層を設ける為のブ
レードコートはベベルタイプやベントタイプのブレード
を使用した塗工法に限られるものではなく、ロッドブレ
ード塗工法やビルブレード塗工法等をも含み、又オフマ
シンコーターに限られず、抄紙機に設置したオンマシン
コーターで塗工しても良い。特に、オンマシンコーター
での紙支持体はサイズ性が充分発揮できないうちに塗工
に用いられる為に、本発明における特に好ましい実施態
様の一つである。

【００１８】本発明においては、上記の如く形成された
アンダーコート層上に塗布する感熱記録層に含有せしめ
る発色成分の組合せは特に限定されない。例えば電子供
与性染料前駆体と電子受容性化合物の組合せ、ステアリ
ン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸の如きフェ
ノール類との組合せ、ジアゾニウム化合物とカプラー及
び塩基性物質の組合せの如く、加熱によって互いに接触
して呈色反応を起こすような組合せであれば何れも使用
可能である。

【００１９】これらの中でも、本発明においては特に電
子供与性染料前駆体（発色剤）と電子受容性化合物（顕
色剤）の組合せを採用することが熱感度及び画質の点か
ら好ましい。上記発色剤としては各種のものが公知であ
り、例えばトリアリールメタン系化合物、ジフェニール
メタン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合
物、スピロピラン系化合物等が例示される。

【００２０】更に具体的には、トリアリールメタン系化
合物としては３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（１，３−ジメチルインド
ール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）
フタリド等；ジフェニルメタン系化合物としては４，４
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，
５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等；キサンテ
ン系化合物としてはローダミン−Ｂ−アニリノラクタ
ム、ローダミン−（ｐ−ニトリノ）ラクタム、２−（ジ
ベンジルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブ
チルフルオラン、２−アニリノ−６−ジブチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−ピペリジノアミノフルオラ
ン、２−（０−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（３，４−ジクロルアニリノ）−６−
ジエチルアミノフルオラン等；チアジン系化合物として
はベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジ
ルロイコメチレンブルー等；スピロ系化合物としては３
−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピ
ロ−ジナフトピラン３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナ
フトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３
−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロ
ピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等、特
開昭５５−２２７２５３号に記載されているものを挙げ
ることができる。

【００２１】顕色剤も各種のものの中から適宜選択して
使用することができるが、特に地肌カブリを抑制する観
点からフェノール性化合物又はサルチル酸誘導体及びそ
の多価金属塩が好ましい。

【００２２】例えば、フェノール性化合物として２，
２’−ビス（４−ヒドロキシフェノール）プロパン（ビ
スフェノールＡ）、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、
１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、１，１’−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、１，１’−ビス（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルブタン、４，
４’−ｓｅｃ−イソオクチリデンジフェノール、４，
４’−ｓｅｃ−ブチリレンジフェノール、４−ｔｅｒｔ
−オクチルフェノール、４−ｐ−メチルフェニルフェノ
ール、４，４’−メチルシクロヘキシリデンフェノー
ル、４，４’−イソペンチリデンフェノール、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル等がある。

【００２３】サルチル酸誘導体としては４−ぺンタデシ
ルサルチル酸、３−５−ジ（α−メチルベンジル）サル
チル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）サルチル
酸、５−オクタデシルサルチル酸、５−α−（ｐ−α−
メチルベンジルフェニル）エチルサルチル酸、３−α−
メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチルサルチル酸、
５−テトラデシルサルチル酸、４−ヘキシルオキシサル
チル酸、４−シクロヘキシルオキシサルチル酸、４−デ
シルオキシサルチル酸、４−ドデシルオキシサルチル
酸、４−ペンタデシルオキシサルチル酸、４−オクタデ
シルオキシサルチル酸等及びこれらの亜鉛、アルミニウ
ム、カルシウム、銅、鉛塩等がある。

【００２４】顕色剤の使用量は、発色剤の５０〜８００
重量％であることが好ましく、更に好ましくは１００〜
５００重量％である。５０重量％以下では発色が充分で
なく、又８００重量％以上添加してもそれ以上の効果は
期待出来ず好ましくない。

【００２５】本発明の感熱記録材料には、その熱応答性
を改良するために熱可融性物質を感熱記録層に含有させ
ることができる。好ましい熱可融性物質の例としてはｐ
−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ナフチル−ベ
ンジルエーテル、ステアリン酸アミド、ステアリル尿
素、ｐ−ベンジルビフェニール、ジ（２−メチルフェノ
キシ）エタン、ジ（２−メトキシフェノキシ）エタン、
β−ナフトール−（ｐ−メチルベンジル）エーテル、α
−ナフチルベンジルエーテル、１，４−ブタンジオール
−ｐ−メチルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオー
ル−ｐ−イソプロピルフェニルエーテル、１，４−ブタ
ンジオール−ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルエーテ
ル、１−フェノキシ−２−（４−エチルフェノキシ）エ
タン、１−フェノキシ−２−（クロロフェノキシ）エタ
ン、１，４−ブタンジオールフェニルエーテル、ジエチ
レングリコールビス（４−メトキシフェニル）エーテル
等が挙げられる。

【００２６】これらの熱可融性物質は単独或いは混合し
て用いられ、充分な熱応答性を得る観点から、顕色剤に
対して１０〜４００重量％使用することが好ましく、特
に５０〜２５０重量％使用することが好ましい。

【００２７】本発明においては、発色剤、顕色剤及び熱
可融性物質等の分散は水溶性バインダー中で行われる。
この場合に用いられる水溶性バインダーは２５℃の水に
対して５重量％以上溶解する化合物であることが好まし
い。

【００２８】具体例としてはポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプ
ン類（変性デンプンを含む）、ゼラチン、アラビアゴ
ム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体のケ
ン化物等が挙げられる。

【００２９】これらのバインダーは分散時のみならず、
感熱記録層の塗膜強度を向上させる目的にも使用される
が、この目的に対してはスチレン−ブタジエン共重合
物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合物、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合物、
ポリ塩化ビニリデンの如き合成高分子ラテックス系のバ
インダーを併用することもできる。

【００３０】上記、発色剤、顕色剤及び熱可融性物質等
の分散は、ボールミル、アトライター、サンドミル等の
攪拌・粉砕機により同時又は別々に分散し、塗液として
調整される。塗液中には、更に必要に応じて各種の顔
料、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、消泡剤及び蛍光染料等を添加しても良い。

【００３１】顔料としては炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、リトポン、ロウ石、カオリン、焼成カオリン、非晶
質シリカ及び水酸化アルミニウム等が用いられる。金属
石鹸としては高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸アル
ミニウム等が用いられる。

【００３２】ワックスとしてはパラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、メチ
ロールステアロアミド、ポリエチレンワックス、ポリス
チレンワックス及び脂肪酸アミド系ワックス等が単独或
いは混合して用いられる。界面活性剤としてはスルホコ
ハク酸系のアルカリ金属塩及びフッ素含有界面活性剤等
が用いられる。

【００３３】又、画像印字部の消色を防止し生成画像を
堅牢化するために、感熱記録層中に消色防止剤を添加す
ることが好ましい。消色防止剤としてはフェノール化合
物、特にヒンダードフェノール化合物が有効であり、例
えば１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−ト
リス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２’
−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェノール），２，２’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）４，４’−ブチリ
デン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４，４’−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。

【００３４】この様なフェノール系化合物の使用量は、
顕色剤に対して１〜２００重量％使用する事が好まし
く、特に５〜５０重量％使用することが好ましい。これ
らの素材は混合された後支持体に塗布される。塗布方法
は特に限定されず、例えばエアーナイフコーター、ロー
ルコーター、ブレードコーター又はカーテンフローコー
ター等で塗工した後乾燥され、キャレンダー等の平滑化
処理を施して使用に供される。感熱記録層の塗布量につ
いても特に限定されず、通常乾燥重量２〜７ｇ／ｍ² 程
度が好ましい。

【００３５】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、低コストの支
持体を使用しているにもかかわらず高感度で高画質且つ
熱ヘッドへのカス付着が少ないので、消費量の多い高速
記録に最適である。

【００３６】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
又、特に断わらない限り実施例中の部及び％は、それぞ
れ重量部及び重量％を示す。

【００３７】実施例１．アンダーコート塗液−の調製

【表１】 ─────────────────────────────────── 焼成カオリン（エンゲルハード社製、アンシレックス９０： 吸油量７５ｍｌ／ １００ｇ） １００部 ヘキサメタリン酸ソーダ １部 酸化デンプン３０％水溶液 ２０部 スチレンブタジエン共重合体ラテックス（４８％） １５部 カルボキシメチルセルロース５％溶液（エーテル化度０．６５、平均分子量１０ ０，０００） ４０部 水 ６６部 ───────────────────────────────────

【００３８】上記表１の組成物を混合分散してアンダー
コート塗液−を調整した。アンダーコート層の形成 調整したアンダーコート塗液−をステキヒトサイズ度
が７秒で坪量４５ｇ／ｍ² の支持体に、ブレードコータ
ーで乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ² となる様に塗布乾燥し
てアンダーコート層−を形成させた。

【００３９】感熱記録層塗液の調製 Ａ液調製

【表２】 ─────────────────────────────────── ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部 ポリビニルアルコール５％溶液（ＰＶＡ−１０５） ５０部 ─────────────────────────────────── 上記表２の組成物をサンドミルで混合し、平均粒子径が
１．０μｍの分散液を得た。

【００４０】Ｂ液調製

【表３】 ─────────────────────────────────── ビスフェノールＡ ２０部 ナフチルベンジルエーテル ２０部 ポリビニルアルコール５％溶液 ２００部 ─────────────────────────────────── 上記表３の組成物をサンドミルで混合し、平均粒子径が
１．０μｍの分散液を得た。

【００４１】Ｃ液調製

【表４】 ─────────────────────────────────── 軽質炭酸カルシウム ４０部 ポリアクリル酸ソーダ４０％溶液 １部 水 ６０部 ───────────────────────────────────

【００４２】上記表４の組成物をサンドミルで混合し、
平均粒子径が２．０μｍの顔料分散液を得た。上記Ａ液
６０部、Ｂ液２４０部、Ｃ液１０１部及びステアリン酸
亜鉛２１％分散液２５部を混合して感熱記録層用塗液を
調製した。

【００４３】感熱記録材料の作製 得られた感熱記録層用塗液を前記アンダーコート層上に
塗布量が５．５ｇ／ｍ² となるようにエアーナイフコー
ターで塗布乾燥し、キャレンダー処理をして感熱記録材
料を得た。

【００４４】実施例２．アンダーコート層塗液−の調製

【表５】 ─────────────────────────────────── 焼成カオリン（エンゲルハード社製、アンシレックス９０： 吸油量７５ｍｌ／ １００ｇ） １００部 ヘキサメタリン酸ソーダ １部 酸化デンプン３０％水溶液 ２０部 スチレンブタジエン共重合体ラテックス（４８％） １５部 カルボキシメチルセルロース５％溶液（エーテル化度０．８０、平均分子量１０ ０，０００） ４０部 水 ６６部 ─────────────────────────────────── 上記表５の組成物を混合分散してアンダーコート塗液−
を調製した。

【００４５】アンダーコート層の形成 調製したアンダーコート塗液−を、ステキヒトサイズ
度７秒で坪量４５ｇ／ｍ² の支持体に、ブレードコータ
ーで乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ² となる様に塗布乾燥し
てアンダーコート層−を得た。

【００４６】感熱記録材料の作製 実施例１で使用したアンダーコート層−の代わりにア
ンダーコート層−を使用した他は、実施例１と同様に
して感熱記録材料を得た。

【００４７】実施例３．実施例１で使用した支持体の代
わりにステキヒトサイズ度が５秒で坪量４５ｇ／ｍ² の
支持体を使用した他は、実施例１と同様にして感熱記録
材料を得た。

【００４８】実施例４．実施例１のアンダーコート層塗
布液で使用したエーテル化度０．６５、平均分子量１
００，０００のカルボキシメチルセルロースの代わり
に、エーテル化度０．６５、平均分子量１８０，０００
のカルボキシメチルセルロースを使用した他は実施例１
と全く同様にして感熱記録材料を得た。

【００４９】実施例５．実施例１のアンダーコート層塗
液で使用したエーテル化度０．６５、平均分子量１０
０，０００のカルボキシメチルセルロースの代わりに、
エーテル化度０．６５、平均分子量３０，０００のカル
ボキシメチルセルロースを使用した他は実施例１と全く
同様にして感熱記録材料を得た。

【００５０】実施例６．

【表６】 ─────────────────────────────────── 焼成カオリン（エンゲルハード社製、アンシレックス９０：吸油量７５ｍｌ／１ ００ｇ） １００部 ヘキサメタリン酸ソーダ １部 酸化デンプン３０％水溶液 ２０部 スチレンブタジエン共重合体ラテックス（４８％） １５部 カルボキシメチルセルロース５％溶液（エーテル化度０．８０、平均分子量１０ ０，０００） ４０部 パラフィンワックス（１３５Ｆ゜）30％分散液 １０部 水 ６６部 ───────────────────────────────────

【００５１】実施例１で使用したアンダーコート層塗液
の代わりに上記の組成物を混合分散して調製したアン
ダーコート塗液を使用した他は、実施例１と全く同様に
して感熱記録材料を得た。

【００５２】比較例１．実施例１のアンダーコート層で
使用したカルボキシメチルセルロースの代わりにエーテ
ル化度０．６５、平均分子量３００，０００のカルボキ
シメチルセルロースを使用した他は実施例１と同様にし
て調製したアンダーコート塗液をステキヒトサイズ度７
秒で坪量４５ｇ／ｍ² の支持体にブレードコーターで乾
燥後の塗布量が８ｇ／ｍ² となる様に塗布したが、静的
粘度が２，３００ｃｐと高く操業性が困難となりアンダ
ーコート層を形成させることができなかった。

【００５３】比較例２．実施例１のアンダーコート層塗
液で使用したエーテル化度０．６５、平均分子量１０
０，０００のカルボキシメチルセルロースの代わりに、
エーテル化度０．６５、平均分子量１５，０００のカル
ボキシメチルセルロースを使用した他は実施例１と全く
同様にして感熱記録材料を得た。

【００５４】比較例３．実施例１で使用した支持体の代
わりに、ステキヒトサイズ度４秒で坪量４５ｇ／ｍ² の
支持体を使用した他は実施例１と全く同様にして感熱記
録材料を得た。

【００５５】比較例４．実施例１のアンダーコート層塗
液で使用したエーテル化度０．６５、平均分子量１０
０，０００のカルボキシメチルセルロースの代わりに、
エーテル化度０．５０、平均分子量１００，０００のカ
ルボキシメチルセルロースを使用した他は実施例１と全
く同様にして感熱記録材料を得た。

【００５６】比較例５．実施例１のアンダーコート層塗
液で使用したエーテル化度０．６５、平均分子量１０
０，０００のカルボキシメチルセルロースの代わりに、
エーテル化度１．０、平均分子量１００，０００のカル
ボキシメチルセルロースを使用した他は実施例１と全く
同様にして感熱記録材料を得た。

【００５７】比較例６．アンダーコート層塗液の調整

【表７】 ─────────────────────────────────── 焼成カオリン（吸油量７０ｍｌ／１００ｇ） １００部 ヘキサメタリン酸ソーダ １部 酸化デンプン３０％水溶液 ２０部 スチレンブタジェン共重合体ラテックス（４８％） １５部 カルボキシメルメチルセルロース５％溶液 ４０部 （エーテル化度０．６５平均分子量１０００００） 水 ６６部 ─────────────────────────────────── 上記の組成物を混合分散してアンダーコート塗液−を
調製した。

【００５８】アンダーコート層の形成 調製したアンダーコート塗液を、ステキヒトサイズ度４
秒で坪量６２ｇ／ｍ² の支持体に、ブレードコーターを
用いて乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ² となる様に塗布乾燥
してアンダーコート層−を得たが、ストラクトタイト
が多く発生した。実施例−１において設けたアンダーコ
ート層−の代わりに上記のアンダーコート層を設けた
他は、実施例−１と同様にして感熱記録材料を得た。

【００５９】実施例１〜６及び比較例１〜６で得た感熱
記録材料を用いて動的感度、画質、熱ヘッドへのカスの
付着及び面状について、下記の測定方法に従って評価し
た結果は（表８）に示した通りである。

【００６０】感度 京セラ株式会社製サーマルヘッド（ＫＴＬ−２１６８−
ＭＰＤ１）、及びヘッド直前に１００ｋｇ／ｃｍ² の圧
力ロールを有する感熱印字実験装置にてヘッド電圧２４
Ｖ、パルスサイクル１０ｍｓの条件で圧力ロールを使用
しながらパルス幅０．８ｍｓで印字し、その印字濃度を
マクベス反射濃度計ＲＤ−９１８で測定した。

【００６１】画質 上記の印字サンプルを目視評価した。評価基準は以下の
通りである。 ○・・・・・サーマルヘッドのドット再現性が良好で印
画文字が鮮明に判読できる。 △・・・・・ドット再現が不均一で部分部分に印画カス
レがあり、判読がやや困難。 ×・・・・・ドット再現性が非常に劣り、印画文字のカ
スレが多く、判読は非常に困難。

【００６２】熱ヘッドへのカス付着 上記感度測定で使用した感熱印字実験装置を用い、黒率
１００％のテストパターンを２ｍ記録印字し、ヘッドに
付着したカスの量を目視評価した。その評価基準は以下
の通りである。 ○・・・・・サーマルヘッドへのカス付着が微量で印画
に対する影響なし。 △・・・・・サーマルヘッドへのカス付着が多く、印画
に対する影響あり。 ×・・・・・カス付着が著しく、印画障害が発生して実
用に耐えない。

【００６３】面状 塗工後の面状の評価として、ストリーク、ストラクタイ
トの条跡トラブルの程度及び塗工操業性を含めて判断し
た。〇・・・・・画状に異常がなく、均一な塗布が出来てい
る。 △・・・・・塗布筋（ストリーク）及びストラクトタイ
ト（ブレード刃に異物付着）による未塗布部分がところ
どころに発生。２〜３時間で塗布も困難となる。 ×・・・・・塗布筋（ストリーク）及びストラクトタイ
ト（ブレード刃に異物付着）による未塗布部分が著し
く、操業不可能となる。

【００６４】

【表８】 ───────────────────────────────── 感 度 画 質 カス付着 面 状 ───────────────────────────────── 実施例１ １．３６ ○ ○ ○ ───────────────────────────────── 実施例２ １．３５ ○ ○ ○ ───────────────────────────────── 実施例３ １．３３ ○ ○ ○ ───────────────────────────────── 実施例４ １．３４ ○ ○ ○ ───────────────────────────────── 実施例５ １．３５ ○ ○ ○ ───────────────────────────────── 実施例６ １．３８ ○ ○ ○ ───────────────────────────────── 比較例１ ──── ─── ─── 塗工不可 ───────────────────────────────── 比較例２ １．２８ ○ △ △ ───────────────────────────────── 比較例３ １．２０ × △ × ───────────────────────────────── 比較例４ １．２６ ○ △ △ ───────────────────────────────── 比較例５ １．２１ △ △ △ ───────────────────────────────── 比較例６ １．１６ × △ × ───────────────────────────────── 表８の結果から明らかなように、本発明の感熱記録材料
は、感度、画質に優れ且つ熱ヘッドのカス付着の少ない
記録材料であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ステキヒトサイズ度が５秒以上１０秒以
   下の支持体上にブレードコートを用いて吸油性顔料を含
   むアンダーコート層を設け、次いで該アンダーコート層
   上に感熱記録層を設けた感熱記録材料であって、前記ア
   ンダーコート層中にエーテル化度が０．６〜０．８で平
   均分子量が２０，０００〜２００，０００のカルボキシ
   メチルセルロースを、前記顔料に対して１〜５重量％用
   いる事を特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 アンダーコート層中に、吸油性顔料に対
   して０．５〜１０重量％のパラフィンワックスを含有せ
   しめた請求項１に記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 支持体の坪量が３５〜６０ｇ／ｍ² であ
   る請求項１又は２に記載の感熱記録材料。