JP3204802B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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Description
に詳しくは高感度で且つ保存安定性に優れた感熱記録材
料に関する。
する)と電子受容性化合物(以下顕色剤と称する)を使
用した記録材料は、感圧記録紙、感熱記録紙、感光感圧
記録紙、通電感熱記録紙としてよく知られている。例え
ば英国特許2140449号、米国特許4480052
号、同4436920号、特公昭60−23922号、
特開昭57−179836号、同60−123556
号、同60−123557号などに詳しく記載されてい
る。近年、感熱記録紙の用途が拡大するにつれて性能の
要求も広範囲なものとなり特に長期保存、高温化保存な
どにおいて感熱記録面に白い粉発生し、付着する(以
下、粉ふきという)欠点があり改良を強く要求されてい
る。
度で且つ保存安定性に優れた感熱記録材料を提供するこ
とにある。
も発色剤、該発色剤を発色させる顕色剤及びβ−ナフチ
ルベンジルエーテルを含有する感熱発色層を有する感熱
記録材料において、該感熱発色層中に下記一般式(I)
で示される界面活性剤を感熱発色層の全固形分に対し1
〜5重量%添加することを特徴とする感熱記録材料によ
り達成された。一般式(I)
は1〜30の整数を、M + はアルカリ金属イオン又はア
ンモニウムイオンを示す。
加量は感熱発色層の全固型分に対して1重量%〜5重量
%である。5重量%以上添加すると地肌かぶり悪化等の
弊害が現われる。又、本発明における一般式(I)の化
合物のnは、nの平均値nが8以上としたときに粉ふき
を抑制する効果が大きくより好ましく用いられる。
更に置換基を有していても良い。アルキル基の置換基と
しては、アリール基、アルキルアリール基、アルケニル
アリール基を、アリール基の置換基としては、アルキル
基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリールアル
ケニル基を有していても良い。
しては ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートナト
リウム塩(平均n≒2、平均n≒3、平均n≒4) ポリオキシエチレンオレイルエーテルサルフェートナト
リウム塩(平均n≒6、平均n≒19) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェー
トナトリウム塩(平均n≒4、平均n≒9) ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフ
ェートアンモニウム塩(平均n≒13) などがあげられる。
性物質の分散は水溶性バインダー中で行われるが、本発
明で用いられるバインダーとしては、25℃の水に対し
て5重量%以上溶解する化合物が好ましく、具体的に
は、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、デンプン類(変性デンプンを含
む)、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル
−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物等があげられる。こ
れらのバインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向上
させる目的で使用されるが、この目的に対してはスチレ
ン・ブタジエン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリ
ロニトリル・ブタジエン共重合物、アクリル酸メチル・
ブタジエン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合成
高分子のラテックス系のバインダーを併用することもで
きる。又はアンダーコート層にも同様のバインダーを用
いることができる。
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物等が挙げられる。具体的な例としては特開昭55
−227253号等に記載されているものが挙げられ
る。これらの一部を開示すれば、トリアリールメタン系
化合物としては、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−(p−
ジメチルアミノフェニル)−3−(1,3ジメチルイン
ドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−3−(2−メチルインドール−3−イ
ル)フタリド、等があり、ジフェニルメタン系化合物と
しては、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリ
ンベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラ
ミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオー
ラミン等があり、キサンテン系化合物としては、ローダ
ミン−B−アニリノラクタム、ローダミン−(p−ニト
リノ)ラクタム、2−(ジベンジルアミノ)フルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルア
ミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−
エチル−N−イソアミルアミノフルオラン、2−アニリ
ノ−3−メチル−6−N−メチル−N−シクロヘキシル
アミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロル−6−ジ
エチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−
6−N−エチル−N−イソブチルアミノフルオラン、2
−アニリノ−6−ジブチルアミノフルオラン、2−アニ
リノ−3−メチル−6−N−メチル−N−テトラヒドロ
フルフリルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチ
ル−6−ピペリジノアミノフルオラン、2−(o−クロ
ロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
(3,4−ジクロルアニリノ)−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、等があり、チアジン系化合物としては、ベン
ゾイルロイコンメチレンブルー、p−ニトロベンジルロ
イコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物としては
3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−ス
ピロ−ジナフトピラン3,3′−ジクロロ−スピロ−ジ
ナフトピラン、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、
3−メチル−ナフト−(3−メトキシ−ベンゾ)−スピ
ロピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等が
ある。
ル性化合物またはサリチル酸誘導体及びその多価金属塩
が好ましい。これらの一部を例示すれば、フェノール性
化合物としては、2,2′−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、4−t−ブチルフェノール、4−フェ
ニルフェノール、4−ヒドロキシジフェノキシド、1,
1′−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサン、1,1′−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、1,1′−ビス(3−クロロ−4
−ヒドロキシフェニル)−2−エチルブタン、4,4′
−sec −イソオクチリデンジフェノール、4,4′−se
c −ブチリデンジフェノール、4−tert−オクチルフェ
ノール、4−p−メチルフェニルフェノール、4,4′
−メチルシクロヘキシリデンフェノール、4,4′−イ
ソペンチリデンフェノール、p−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル等がある。
ルサリチル酸、3,5−ジ(α−メチルベンジル)サリ
チル酸、3,5−ジ(tert−オクチル)サリチル酸、5
−オクタデシルサリチル酸、5−α−(p−α−メチル
ベンジルフェニル)エチルサリチル酸、3−α−メチル
ベンジル−5−tert−オクチルサリチル酸、5−テトラ
デシルサリチル酸、4−ヘキシルオキシサリチル酸、4
−シクロヘキシルオキシサリチル酸、4−デシルオキシ
サリチル酸、4−ドデシルオキシサリチル酸、4−ペン
タデシルオキシサリチル酸、4−オクタデシルオキシサ
リチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム、銅、鉛塩があるが、特にフェノール性化合物を使
用した際に地肌カブリを抑制する効果が著しい。
量%使用することが好ましく、さらに好ましくは、10
0〜500重量%である。50重量%以下では発色が充
分でなく、また800重量%以上添加してもそれ以上の
効果は期待できず好ましくない。
改良するために増感剤を感熱発色層に含有させることが
できる。好ましい例としては、p−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、β−ナフチル−ベンジルエーテル、ステ
アリン酸アミド、ステアリル尿素、p−ベンジルビフェ
ニル、ジ(2−メチルフェノキシ)エタン、ジ(2−メ
トキシフェノキシ)エタン、β−ナフトール(p−メチ
ルベンジル)エーテル、α−ナフチルベンジル−テル、
1,4−ブタンジオール−p−メチルフェニルエーテ
ル、1,4−ブタンジオール−p−イソプロピルフェニ
ルエーテル、1,4−ブタンジオール−p−tert−オク
チルフェニルエーテル、1−フェノキシ−2−(4−エ
チルフェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−(4−
クロロフェノキシ)エタン、1,4−ブタンジオールフ
ェニルエーテル、ジエチレングリコール−ビス(4−メ
トキシフェニル)エーテル等が挙げられる。これらのう
ち、本発明においては、増感剤としてとしてβ−ナフチ
ル−ベンジルエーテルを用いたときに最も高感度で且つ
保存安定性に優れた感熱記録材料が得られる。
られ、充分な熱応答性を得るためには、電子受容性化合
物にたいして10〜200重量%使用することが好まし
く、さらに好ましくは20〜150重量%である。
ウム、リトポン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シ
リカ、水酸化アルミニウムなどが用いられる。
発明に用いる以外の界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸
収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料などを添加してもよ
い。
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウムなどが用いられる。ワックス
としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、カルナバワックス、メチロールステアロアミ
ド、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワックス、脂
肪酸アミド系ワックスなどが単独あるいは混合で用いら
れる。
アルカリ金属塩、および弗素含有界面活性剤が用いられ
る。
像を堅牢化するために感熱発色層中に消色防止剤を添加
することが好ましい。消色防止剤としては、フェノール
化合物、特にヒンダードフェノール化合物が有効であ
り、例えば、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒ
ドロキシ−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,1,3
−トリス(2−エチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブ
チルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−tert−ブチルフェニル)プロパン、2,2′−メチレ
ン−ビス−(6−tert−ブチル−4−メチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス(6−tert−ブチル−
4−エチルフェノール)、4,4′−ブチリデン−ビス
−(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、4,
4′−チオ−ビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェ
ノール)、などがあげられる。このようなフェノール系
化合物の使用量は顕色剤に対して1〜200重量%使用
することが好ましいが、更に好ましくは5〜50重量%
である。
に塗布される。
どが用いられるが、高平滑性を得るために支持体上に予
めアンダーコート層を設けておくことが好ましい。塗布
された感熱記録材料は乾燥されキャレンダー等の処理を
ほどこして使用に供される。
るが、本発明は以下実施例のみに限定されるものではな
い。
ルト社製;アンシレックス93)80gをヘキサメタリ
ン酸ナトリウム0.5%水溶液160gとともにホモジ
ナイザーで分散し顔料分散液を得た。該顔料分散液にス
チレン・ブタジエンラテックス(住友ノーガタックス社
製;SN307、固型分濃度48%)16g及びポリビ
ニルアルコール(クラレ社製;PVA−117)10%
水溶液24gを添加してアンダーコート層用塗布液を得
た。上記アンダーコート用塗布液を50g/m2の上質紙
に8g/m2となるように塗布・乾燥しアンダーコート紙
を作製した。
布)3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン20gをポリビニルアルコール(クラレ社製;
PVA−105)5%水溶液100gとともに24〜4
8時間ボールミルで分散し、平均粒径1.0μmの分散
液を得た。更にビスフェノール−A40gとβ−ナフチ
ルベンジルエーテル40gをポリビニルアルコール(ク
ラレ社製;PVA−105)10%水溶液400gとと
もに24〜48時間ボールミルで分散し、平均粒径1.
0μmの分散液を得た。又炭酸カルシウム(白石工業社
製;ホモカルD)80gをヘキサメタリン酸ナトリウム
0.5%水溶液160gとともにホモジナイザーで分散
して顔料分散液を得た。
に21%のステアリン酸亜鉛エマルジョン50g、ポリ
オキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフェー
トアンモニウム塩(平均n≒13)20%水溶液12g
を添加して感熱紙用塗布液を得た。前記アンダーコート
紙上に乾燥塗布量が7g/m2となるようにワイヤーバー
で塗布し、50℃のオーブンにて乾燥して本発明の感熱
記録材料を得た。
ェートアンモニウム塩(平均n≒1.3)水溶液を、2
0gを感熱発色層塗液ではなく下塗層塗液に添加した以
外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩の代わりにポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェート
ナトリウム塩(平均n≒9)水溶液(20%)を12g
添加した以外は実施例1と同様に感熱記録材料を得た。
エーテルサルフェートナトリウム塩水溶液(平均n≒
9)(20%)の添加量を60gとした以外は実施例2
と同様にして感熱記録材料を得た。
りにP−ベンジルビフェニルを40g用い、ポリオキシ
エチレンジスチリルフェニルエーテルサルフェートアン
モニウム塩を2.4g用いる以外は、実施例1と同様に
して感熱記録材料を得た。
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩の代わりにス
ルホコハク酸ジ−4−メチルペンチルエステルナトリウ
ム塩水溶液(20%)を用いた以外は実施例1と同様に
感熱記録材料を得た。
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩水溶液の添加
量を0.1gとした以外は、実施例1と同様にして感熱
記録材料を得た。
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩を添加しない
以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩(平均n≒
3)の添加量を120gとした以外は実施例1と同様に
して感熱記録材料を得た。
このようにして得られた感熱記録紙を50℃で3日間加
熱した後、室温にて1日放置し、記録面を黒い布でこす
り、布に付着した粉体の量を目視して評価した。さらに
60℃で24時間オーブンで加熱した後、地肌かぶり濃
度をマクベス反射濃度計RD−918で測定した。
記録紙を低圧キャレンダーで表面処理し、京セラ(株)
製サーマルヘッド(KLT−216−8MPD1)及び
ヘッドの直前に100kg/cm2 の圧力ロールを有する感
熱印字実験装置にてヘッド電圧24V、パルスサイクル
10msの条件で圧力ロールを使用しながらパルス幅を
0.8msとして印字し、その印字濃度をマクベス反射濃
度計RD−918で測定した。以上の評価結果を第一表
に示した。
感度で且つ、保存安定性に優れた感熱記録材料が得られ
た。
Claims (1)
- 【請求項1】 少なくとも発色剤、該発色剤を発色させ
る顕色剤及びβ−ナフチルベンジルエーテルを含有する
感熱発色層を有する感熱記録材料において、該感熱発色
層中に下記一般式(I)で示される界面活性剤を感熱発
色層の全固形分に対し1〜5重量%添加することを特徴
とする感熱記録材料。 一般式(I) R−O−(CH2CH2O)n−SO 3 - M + 式中Rはアルキル基、アリール基を、nは1〜30の整
数を、M + はアルカリ金属イオン又はアンモニウムイオ
ンを示す。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15037993A JP3204802B2 (ja) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15037993A JP3204802B2 (ja) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0717130A JPH0717130A (ja) | 1995-01-20 |
JP3204802B2 true JP3204802B2 (ja) | 2001-09-04 |
Family
ID=15495715
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15037993A Expired - Lifetime JP3204802B2 (ja) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3204802B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6436807B2 (ja) * | 2014-08-28 | 2018-12-12 | 日本合成化学工業株式会社 | 保護層用塗工液、保護層及び感熱記録媒体 |
-
1993
- 1993-06-22 JP JP15037993A patent/JP3204802B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0717130A (ja) | 1995-01-20 |
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