JPH0717130A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0717130A JPH0717130A JP5150379A JP15037993A JPH0717130A JP H0717130 A JPH0717130 A JP H0717130A JP 5150379 A JP5150379 A JP 5150379A JP 15037993 A JP15037993 A JP 15037993A JP H0717130 A JPH0717130 A JP H0717130A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】保存性に優れ、かつ高感度な感熱記録材料を提
供すること。 【構成】発色剤と顕色剤を含む感熱記録材料において、
感熱記録層および／または感熱記録層に隣接する層に下
記一般式で表される界面活性剤を含むことを特徴とする
感熱記録材料。 【化１】 Ｒはアルキル基、アリール基を、ｎは１から３０の整数
を、Ｍはアルカリ金属原子またはアンモニウム基を表
す。
供すること。 【構成】発色剤と顕色剤を含む感熱記録材料において、
感熱記録層および／または感熱記録層に隣接する層に下
記一般式で表される界面活性剤を含むことを特徴とする
感熱記録材料。 【化１】 Ｒはアルキル基、アリール基を、ｎは１から３０の整数
を、Ｍはアルカリ金属原子またはアンモニウム基を表
す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、更
に詳しくは高感度で且つ保存安定性に優れた感熱記録材
料に関する。
に詳しくは高感度で且つ保存安定性に優れた感熱記録材
料に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子供与性染料前駆体（以下発色剤と称
する）と電子受容性化合物（以下顕色剤と称する）を使
用した記録材料は、感圧記録紙、感熱記録紙、感光感圧
記録紙、通電感熱記録紙としてよく知られている。例え
ば英国特許２１４０４４９号、米国特許４４８００５２
号、同４４３６９２０号、特公昭６０−２３９２２号、
特開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３５５６
号、同６０−１２３５５７号などに詳しく記載されてい
る。近年、感熱記録紙の用途が拡大するにつれて性能の
要求も広範囲なものとなり特に長期保存、高温化保存な
どにおいて感熱記録面に白い粉発生し、付着する（以
下、粉ふきという）欠点があり改良を強く要求されてい
る。
する）と電子受容性化合物（以下顕色剤と称する）を使
用した記録材料は、感圧記録紙、感熱記録紙、感光感圧
記録紙、通電感熱記録紙としてよく知られている。例え
ば英国特許２１４０４４９号、米国特許４４８００５２
号、同４４３６９２０号、特公昭６０−２３９２２号、
特開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３５５６
号、同６０−１２３５５７号などに詳しく記載されてい
る。近年、感熱記録紙の用途が拡大するにつれて性能の
要求も広範囲なものとなり特に長期保存、高温化保存な
どにおいて感熱記録面に白い粉発生し、付着する（以
下、粉ふきという）欠点があり改良を強く要求されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で且つ保存安定性に優れた感熱記録材料を提供するこ
とにある。
度で且つ保存安定性に優れた感熱記録材料を提供するこ
とにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は少なくと
も発色剤及び該発色剤を発色させる顕色剤を含有する感
熱記録層を有する感熱記録材料において、該感熱発色層
及び／又は該感熱発色層の隣接する層中に下記一般式
（Ｉ）で示される界面活性剤を添加することを特徴とす
る感熱記録材料により達成された。 一般式（Ｉ）
も発色剤及び該発色剤を発色させる顕色剤を含有する感
熱記録層を有する感熱記録材料において、該感熱発色層
及び／又は該感熱発色層の隣接する層中に下記一般式
（Ｉ）で示される界面活性剤を添加することを特徴とす
る感熱記録材料により達成された。 一般式（Ｉ）
【０００５】
【化２】
【０００６】式中、Ｒはアルキル基、アリール基を、ｎ
は０から３０の整数を、Ｍはアルカリ金属原子又はアン
モニウム基を示す。
は０から３０の整数を、Ｍはアルカリ金属原子又はアン
モニウム基を示す。
【０００７】本発明で用いる一般式（Ｉ）の化合物の添
加量は感熱発色層の固型分に対して０．０５重量％〜５
重量％であることが好ましく、更に好ましくは０．２重
量％〜５重量％である。０．０５重量％以下では粉ふき
発生を抑制する効果が現れないし、５重量％以上添加す
ると地肌かぶり悪化等の弊害が現われる。又、本発明に
おける一般式（Ｉ）の化合物のｎは、ｎの平均値ｎが８
以上としたときに粉ふきを抑制する効果が大きくより好
ましく用いられる。
加量は感熱発色層の固型分に対して０．０５重量％〜５
重量％であることが好ましく、更に好ましくは０．２重
量％〜５重量％である。０．０５重量％以下では粉ふき
発生を抑制する効果が現れないし、５重量％以上添加す
ると地肌かぶり悪化等の弊害が現われる。又、本発明に
おける一般式（Ｉ）の化合物のｎは、ｎの平均値ｎが８
以上としたときに粉ふきを抑制する効果が大きくより好
ましく用いられる。
【０００８】Ｒで表されるアルキル基又はアリール基は
更に置換基を有していても良い。アルキル基の置換基と
しては、アリール基、アルキルアリール基、アルケニル
アリール基を、アリール基の置換基としては、アルキル
基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリールアル
ケニル基を有していても良い。
更に置換基を有していても良い。アルキル基の置換基と
しては、アリール基、アルキルアリール基、アルケニル
アリール基を、アリール基の置換基としては、アルキル
基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリールアル
ケニル基を有していても良い。
【０００９】一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例と
しては ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートナト
リウム塩（平均ｎ≒２、平均ｎ≒３、平均ｎ≒４） ポリオキシエチレンオレイルエーテルサルフェートナト
リウム塩（平均ｎ≒６、平均ｎ≒１９） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェー
トナトリウム塩（平均ｎ≒４、平均ｎ≒９） ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフ
ェートアンモニウム塩（平均ｎ≒１３） などがあげられる。
しては ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートナト
リウム塩（平均ｎ≒２、平均ｎ≒３、平均ｎ≒４） ポリオキシエチレンオレイルエーテルサルフェートナト
リウム塩（平均ｎ≒６、平均ｎ≒１９） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェー
トナトリウム塩（平均ｎ≒４、平均ｎ≒９） ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフ
ェートアンモニウム塩（平均ｎ≒１３） などがあげられる。
【００１０】本発明において、発色剤、顕色剤、熱可融
性物質の分散は水溶性バインダー中で行われるが、本発
明で用いられるバインダーとしては、２５℃の水に対し
て５重量％以上溶解する化合物が好ましく、具体的に
は、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、デンプン類（変性デンプンを含
む）、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル
−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物等があげられる。こ
れらのバインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向上
させる目的で使用されるが、この目的に対してはスチレ
ン・ブタジエン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリ
ロニトリル・ブタジエン共重合物、アクリル酸メチル・
ブタジエン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合成
高分子のラテックス系のバインダーを併用することもで
きる。又はアンダーコート層にも同様のバインダーを用
いることができる。
性物質の分散は水溶性バインダー中で行われるが、本発
明で用いられるバインダーとしては、２５℃の水に対し
て５重量％以上溶解する化合物が好ましく、具体的に
は、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、デンプン類（変性デンプンを含
む）、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル
−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物等があげられる。こ
れらのバインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向上
させる目的で使用されるが、この目的に対してはスチレ
ン・ブタジエン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリ
ロニトリル・ブタジエン共重合物、アクリル酸メチル・
ブタジエン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合成
高分子のラテックス系のバインダーを併用することもで
きる。又はアンダーコート層にも同様のバインダーを用
いることができる。
【００１１】本発明に使用する発色剤としては、トリア
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物等が挙げられる。具体的な例としては特開昭５５
−２２７２５３号等に記載されているものが挙げられ
る。これらの一部を開示すれば、トリアリールメタン系
化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３ジメチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、等があり、ジフェニルメタン系化合物と
しては、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリ
ンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラ
ミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオー
ラミン等があり、キサンテン系化合物としては、ローダ
ミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（ｐ−ニト
リノ）ラクタム、２−（ジベンジルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ピペリジノアミノフルオラン、２−（ｏ−クロ
ロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（３，４−ジクロルアニリノ）−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、等があり、チアジン系化合物としては、ベン
ゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロ
イコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物としては
３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−ス
ピロ−ジナフトピラン３，３′−ジクロロ−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、
３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピ
ロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等が
ある。
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物等が挙げられる。具体的な例としては特開昭５５
−２２７２５３号等に記載されているものが挙げられ
る。これらの一部を開示すれば、トリアリールメタン系
化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３ジメチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、等があり、ジフェニルメタン系化合物と
しては、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリ
ンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラ
ミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオー
ラミン等があり、キサンテン系化合物としては、ローダ
ミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（ｐ−ニト
リノ）ラクタム、２−（ジベンジルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ピペリジノアミノフルオラン、２−（ｏ−クロ
ロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（３，４−ジクロルアニリノ）−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、等があり、チアジン系化合物としては、ベン
ゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロ
イコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物としては
３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−ス
ピロ−ジナフトピラン３，３′−ジクロロ−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、
３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピ
ロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等が
ある。
【００１２】本発明に利用する顕色剤としてはフェノー
ル性化合物またはサリチル酸誘導体及びその多価金属塩
が好ましい。これらの一部を例示すれば、フェノール性
化合物としては、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェ
ニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、１，
１′−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１′−ビス（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−２−エチルブタン、４，４′
−sec −イソオクチリデンジフェノール、４，４′−se
c −ブチリデンジフェノール、４−tert−オクチルフェ
ノール、４−ｐ−メチルフェニルフェノール、４，４′
−メチルシクロヘキシリデンフェノール、４，４′−イ
ソペンチリデンフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル等がある。
ル性化合物またはサリチル酸誘導体及びその多価金属塩
が好ましい。これらの一部を例示すれば、フェノール性
化合物としては、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェ
ニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、１，
１′−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１′−ビス（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−２−エチルブタン、４，４′
−sec −イソオクチリデンジフェノール、４，４′−se
c −ブチリデンジフェノール、４−tert−オクチルフェ
ノール、４−ｐ−メチルフェニルフェノール、４，４′
−メチルシクロヘキシリデンフェノール、４，４′−イ
ソペンチリデンフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル等がある。
【００１３】サリチル酸誘導体としては４−ペンタデシ
ルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３，５−ジ（tert−オクチル）サリチル酸、５
−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−メチル
ベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−メチル
ベンジル−５−tert−オクチルサリチル酸、５−テトラ
デシルサリチル酸、４−ヘキシルオキシサリチル酸、４
−シクロヘキシルオキシサリチル酸、４−デシルオキシ
サリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル酸、４−ペン
タデシルオキシサリチル酸、４−オクタデシルオキシサ
リチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム、銅、鉛塩があるが、特にフェノール性化合物を使
用した際に地肌カブリを抑制する効果が著しい。
ルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３，５−ジ（tert−オクチル）サリチル酸、５
−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−メチル
ベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−メチル
ベンジル−５−tert−オクチルサリチル酸、５−テトラ
デシルサリチル酸、４−ヘキシルオキシサリチル酸、４
−シクロヘキシルオキシサリチル酸、４−デシルオキシ
サリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル酸、４−ペン
タデシルオキシサリチル酸、４−オクタデシルオキシサ
リチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム、銅、鉛塩があるが、特にフェノール性化合物を使
用した際に地肌カブリを抑制する効果が著しい。
【００１４】これらの顕色剤は発色剤の５０〜８００重
量％使用することが好ましく、さらに好ましくは、１０
０〜５００重量％である。５０重量％以下では発色が充
分でなく、また８００重量％以上添加してもそれ以上の
効果は期待できず好ましくない。
量％使用することが好ましく、さらに好ましくは、１０
０〜５００重量％である。５０重量％以下では発色が充
分でなく、また８００重量％以上添加してもそれ以上の
効果は期待できず好ましくない。
【００１５】本発明の感熱記録材料は、その熱応答性を
改良するために増感剤を感熱発色層に含有させることが
できる。好ましい例としては、ｐ−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、β−ナフチル−ベンジルエーテル、ステ
アリン酸アミド、ステアリル尿素、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、ジ（２−メチルフェノキシ）エタン、ジ（２−メ
トキシフェノキシ）エタン、β−ナフトール（ｐ−メチ
ルベンジル）エーテル、α−ナフチルベンジル−テル、
１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエーテ
ル、１，４−ブタンジオール−ｐ−イソプロピルフェニ
ルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−tert−オク
チルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２−（４−エ
チルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，４−ブタンジオールフ
ェニルエーテル、ジエチレングリコール−ビス（４−メ
トキシフェニル）エーテル等が挙げられる。これらのう
ち、本発明においては、増感剤としてとしてβ−ナフチ
ル−ベンジルエーテルを用いたときに最も高感度で且つ
保存安定性に優れた感熱記録材料が得られる。
改良するために増感剤を感熱発色層に含有させることが
できる。好ましい例としては、ｐ−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、β−ナフチル−ベンジルエーテル、ステ
アリン酸アミド、ステアリル尿素、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、ジ（２−メチルフェノキシ）エタン、ジ（２−メ
トキシフェノキシ）エタン、β−ナフトール（ｐ−メチ
ルベンジル）エーテル、α−ナフチルベンジル−テル、
１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエーテ
ル、１，４−ブタンジオール−ｐ−イソプロピルフェニ
ルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−tert−オク
チルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２−（４−エ
チルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，４−ブタンジオールフ
ェニルエーテル、ジエチレングリコール−ビス（４−メ
トキシフェニル）エーテル等が挙げられる。これらのう
ち、本発明においては、増感剤としてとしてβ−ナフチ
ル−ベンジルエーテルを用いたときに最も高感度で且つ
保存安定性に優れた感熱記録材料が得られる。
【００１６】前記増感剤は単独、あるいは混合して用い
られ、充分な熱応答性を得るためには、電子受容性化合
物にたいして１０〜２００重量％使用することが好まし
く、さらに好ましくは２０〜１５０重量％である。
られ、充分な熱応答性を得るためには、電子受容性化合
物にたいして１０〜２００重量％使用することが好まし
く、さらに好ましくは２０〜１５０重量％である。
【００１７】顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、リトポン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シ
リカ、水酸化アルミニウムなどが用いられる。
ウム、リトポン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シ
リカ、水酸化アルミニウムなどが用いられる。
【００１８】更に必要に応じて金属石鹸、ワックス、本
発明に用いる以外の界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸
収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料などを添加してもよ
い。
発明に用いる以外の界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸
収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料などを添加してもよ
い。
【００１９】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウムなどが用いられる。ワックス
としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、カルナバワックス、メチロールステアロアミ
ド、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワックス、脂
肪酸アミド系ワックスなどが単独あるいは混合で用いら
れる。
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウムなどが用いられる。ワックス
としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、カルナバワックス、メチロールステアロアミ
ド、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワックス、脂
肪酸アミド系ワックスなどが単独あるいは混合で用いら
れる。
【００２０】界面活性剤としては、スルホコハク酸系の
アルカリ金属塩、および弗素含有界面活性剤が用いられ
る。
アルカリ金属塩、および弗素含有界面活性剤が用いられ
る。
【００２１】また、画像印字部の消色を防止し、生成画
像を堅牢化するために感熱発色層中に消色防止剤を添加
することが好ましい。消色防止剤としては、フェノール
化合物、特にヒンダードフェノール化合物が有効であ
り、例えば、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３
−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブ
チルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３，５−
ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）プロパン、２，２′−メチレ
ン−ビス−（６−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、２，２′−メチレン−ビス（６−tert−ブチル−
４−エチルフェノール）、４，４′−ブチリデン−ビス
−（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、４，
４′−チオ−ビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェ
ノール）、などがあげられる。このようなフェノール系
化合物の使用量は顕色剤に対して１〜２００重量％使用
することが好ましいが、更に好ましくは５〜５０重量％
である。
像を堅牢化するために感熱発色層中に消色防止剤を添加
することが好ましい。消色防止剤としては、フェノール
化合物、特にヒンダードフェノール化合物が有効であ
り、例えば、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３
−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブ
チルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３，５−
ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）プロパン、２，２′−メチレ
ン−ビス−（６−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、２，２′−メチレン−ビス（６−tert−ブチル−
４−エチルフェノール）、４，４′−ブチリデン−ビス
−（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、４，
４′−チオ−ビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェ
ノール）、などがあげられる。このようなフェノール系
化合物の使用量は顕色剤に対して１〜２００重量％使用
することが好ましいが、更に好ましくは５〜５０重量％
である。
【００２２】これらの素材は各々混合された後、支持体
に塗布される。
に塗布される。
【００２３】支持体としては紙、合成紙、各種ベースな
どが用いられるが、高平滑性を得るために支持体上に予
めアンダーコート層を設けておくことが好ましい。塗布
された感熱記録材料は乾燥されキャレンダー等の処理を
ほどこして使用に供される。
どが用いられるが、高平滑性を得るために支持体上に予
めアンダーコート層を設けておくことが好ましい。塗布
された感熱記録材料は乾燥されキャレンダー等の処理を
ほどこして使用に供される。
【００２４】以下実施例を示し本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下実施例のみに限定されるものではな
い。
るが、本発明は以下実施例のみに限定されるものではな
い。
【００２５】
実施例１ （アンダーコート紙の作製）焼成カオリン（エンゲルハ
ルト社製；アンシレックス９３）８０ｇをヘキサメタリ
ン酸ナトリウム０．５％水溶液１６０ｇとともにホモジ
ナイザーで分散し顔料分散液を得た。該顔料分散液にス
チレン・ブタジエンラテックス（住友ノーガタックス社
製；ＳＮ３０７、固型分濃度４８％）１６ｇ及びポリビ
ニルアルコール（クラレ社製；ＰＶＡ−１１７）１０％
水溶液２４ｇを添加してアンダーコート層用塗布液を得
た。上記アンダーコート用塗布液を５０ｇ／m2の上質紙
に８ｇ／m2となるように塗布・乾燥しアンダーコート紙
を作製した。
ルト社製；アンシレックス９３）８０ｇをヘキサメタリ
ン酸ナトリウム０．５％水溶液１６０ｇとともにホモジ
ナイザーで分散し顔料分散液を得た。該顔料分散液にス
チレン・ブタジエンラテックス（住友ノーガタックス社
製；ＳＮ３０７、固型分濃度４８％）１６ｇ及びポリビ
ニルアルコール（クラレ社製；ＰＶＡ−１１７）１０％
水溶液２４ｇを添加してアンダーコート層用塗布液を得
た。上記アンダーコート用塗布液を５０ｇ／m2の上質紙
に８ｇ／m2となるように塗布・乾燥しアンダーコート紙
を作製した。
【００２６】（感熱発色層用塗布液の作製ならびに塗
布）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン２０ｇをポリビニルアルコール（クラレ社製；
ＰＶＡ−１０５）５％水溶液１００ｇとともに２４〜４
８時間ボールミルで分散し、平均粒径１．０μｍの分散
液を得た。更にビスフェノール−Ａ４０ｇとβ−ナフチ
ルベンジルエーテル４０ｇをポリビニルアルコール（ク
ラレ社製；ＰＶＡ−１０５）１０％水溶液４００ｇとと
もに２４〜４８時間ボールミルで分散し、平均粒径１．
０μｍの分散液を得た。又炭酸カルシウム（白石工業社
製；ホモカルＤ）８０ｇをヘキサメタリン酸ナトリウム
０．５％水溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで分散
して顔料分散液を得た。
布）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン２０ｇをポリビニルアルコール（クラレ社製；
ＰＶＡ−１０５）５％水溶液１００ｇとともに２４〜４
８時間ボールミルで分散し、平均粒径１．０μｍの分散
液を得た。更にビスフェノール−Ａ４０ｇとβ−ナフチ
ルベンジルエーテル４０ｇをポリビニルアルコール（ク
ラレ社製；ＰＶＡ−１０５）１０％水溶液４００ｇとと
もに２４〜４８時間ボールミルで分散し、平均粒径１．
０μｍの分散液を得た。又炭酸カルシウム（白石工業社
製；ホモカルＤ）８０ｇをヘキサメタリン酸ナトリウム
０．５％水溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで分散
して顔料分散液を得た。
【００２７】以上のようにして得た分散液を混合し、更
に２１％のステアリン酸亜鉛エマルジョン５０ｇ、ポリ
オキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフェー
トアンモニウム塩（平均ｎ≒１３）２０％水溶液０．６
ｇを添加して感熱紙用塗布液を得た。前記アンダーコー
ト紙上に乾燥塗布量が７ｇ／m2となるようにワイヤーバ
ーで塗布し、５０℃のオーブンにて乾燥して本発明の感
熱記録材料を得た。
に２１％のステアリン酸亜鉛エマルジョン５０ｇ、ポリ
オキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフェー
トアンモニウム塩（平均ｎ≒１３）２０％水溶液０．６
ｇを添加して感熱紙用塗布液を得た。前記アンダーコー
ト紙上に乾燥塗布量が７ｇ／m2となるようにワイヤーバ
ーで塗布し、５０℃のオーブンにて乾燥して本発明の感
熱記録材料を得た。
【００２８】実施例２ 実施例１において、ポリオキシエチレンジスチリルフェ
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩水溶液の添加
量を２．４ｇとした以外は実施例１と同様にして感熱記
録材料を得た。
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩水溶液の添加
量を２．４ｇとした以外は実施例１と同様にして感熱記
録材料を得た。
【００２９】実施例３ 実施例１において、ポリオキシエチレンジスチリルフェ
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩水溶液の添加
量を１２ｇとした以外は実施例１と同様にして感熱記録
材料を得た。
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩水溶液の添加
量を１２ｇとした以外は実施例１と同様にして感熱記録
材料を得た。
【００３０】実施例４ 実施例１において、ジスチリルフェニルエーテルサルフ
ェートアンモニウム塩（平均ｎ≒１３）水溶液を、２０
ｇを感熱発色層塗液ではなく下塗層塗液に添加した以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。
ェートアンモニウム塩（平均ｎ≒１３）水溶液を、２０
ｇを感熱発色層塗液ではなく下塗層塗液に添加した以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。
【００３１】実施例５ 実施例１において、ポリオキシエチレンジスチリルフェ
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩の代わりにポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェート
ナトリウム塩（平均ｎ≒９）水溶液（２０％）を１２ｇ
添加した以外は実施例１と同様に感熱記録材料を得た。
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩の代わりにポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェート
ナトリウム塩（平均ｎ≒９）水溶液（２０％）を１２ｇ
添加した以外は実施例１と同様に感熱記録材料を得た。
【００３２】実施例６ 実施例５において、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルサルフェートナトリウム塩水溶液（平均ｎ≒
９）（２０％）の添加量を６０ｇとした以外は実施例５
と同様にして感熱記録材料を得た。
エーテルサルフェートナトリウム塩水溶液（平均ｎ≒
９）（２０％）の添加量を６０ｇとした以外は実施例５
と同様にして感熱記録材料を得た。
【００３３】実施例７ 実施例２において、β−ナフチルベンチルエーテルの代
わりにＰ−ベンジルビフェニルを４０ｇ用いた以外は、
実施例２と同様にして感熱記録材料を得た。
わりにＰ−ベンジルビフェニルを４０ｇ用いた以外は、
実施例２と同様にして感熱記録材料を得た。
【００３４】比較例１ 実施例６において、ポリオキシエチレンジスチリルフェ
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩の代わりにス
ルホコハク酸ジ−４−メチルペンチルエステルナトリウ
ム塩水溶液（２０％）を用いた以外は実施例６と同様に
感熱記録材料を得た。
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩の代わりにス
ルホコハク酸ジ−４−メチルペンチルエステルナトリウ
ム塩水溶液（２０％）を用いた以外は実施例６と同様に
感熱記録材料を得た。
【００３５】比較例２ 実施例１において、ポリオキシエチレンジスチリルフェ
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩水溶液の添加
量を０．１ｇとした以外は、実施例１と同様にして感熱
記録材料を得た。
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩水溶液の添加
量を０．１ｇとした以外は、実施例１と同様にして感熱
記録材料を得た。
【００３６】比較例３ 実施例１において、ポリオキシエチレンジスチリルフェ
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩を添加しない
以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩を添加しない
以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。
【００３７】比較例４ 実施例１において、ポリオキシエチレンジスチリルフェ
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（平均ｎ≒
３）の添加量を１２０ｇとした以外は実施例１と同様に
して感熱記録材料を得た。
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（平均ｎ≒
３）の添加量を１２０ｇとした以外は実施例１と同様に
して感熱記録材料を得た。
【００３８】（保存安定性評価サンプルの作成と評価）
このようにして得られた感熱記録紙を５０℃で３日間加
熱した後、室温にて１日放置し、記録面を黒い布でこす
り、布に付着した粉体の量を目視して評価した。さらに
６０℃で２４時間オーブンで加熱した後、地肌かぶり濃
度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１８で測定した。
このようにして得られた感熱記録紙を５０℃で３日間加
熱した後、室温にて１日放置し、記録面を黒い布でこす
り、布に付着した粉体の量を目視して評価した。さらに
６０℃で２４時間オーブンで加熱した後、地肌かぶり濃
度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１８で測定した。
【００３９】（感度の評価）又、感度は、得られた感熱
記録紙を低圧キャレンダーで表面処理し、京セラ（株）
製サーマルヘッド（ＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤ１）及び
ヘッドの直前に１００kg／cm2 の圧力ロールを有する感
熱印字実験装置にてヘッド電圧２４Ｖ、パルスサイクル
１０msの条件で圧力ロールを使用しながらパルス幅を
０．８msとして印字し、その印字濃度をマクベス反射濃
度計ＲＤ−９１８で測定した。以上の評価結果を第一表
に示した。
記録紙を低圧キャレンダーで表面処理し、京セラ（株）
製サーマルヘッド（ＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤ１）及び
ヘッドの直前に１００kg／cm2 の圧力ロールを有する感
熱印字実験装置にてヘッド電圧２４Ｖ、パルスサイクル
１０msの条件で圧力ロールを使用しながらパルス幅を
０．８msとして印字し、その印字濃度をマクベス反射濃
度計ＲＤ−９１８で測定した。以上の評価結果を第一表
に示した。
【００４０】
【表１】
【００４１】第１表からもわかる様に本発明により、高
感度で且つ、保存安定性に優れた感熱記録材料が得られ
た。
感度で且つ、保存安定性に優れた感熱記録材料が得られ
た。
Claims (2)
- 【請求項１】 少なくとも発色剤及び該発色剤を発色さ
せる顕色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録材料
において、該感熱発色層及び／又は該感熱発色層の隣接
する層中に下記一般式（Ｉ）で示される界面活性剤を添
加することを特徴とする感熱記録材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中Ｒはアルキル基、アリール基を、ｎは１〜３０の整
数を、Ｍはアルカリ金属原子又はアンモニウム基を示
す。 - 【請求項２】 請求項１に記載の感熱記録材料におい
て、増感剤としてβ−ナフチルベンジルエーテルを用い
たことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15037993A JP3204802B2 (ja) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15037993A JP3204802B2 (ja) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0717130A true JPH0717130A (ja) | 1995-01-20 |
| JP3204802B2 JP3204802B2 (ja) | 2001-09-04 |
Family
ID=15495715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15037993A Expired - Lifetime JP3204802B2 (ja) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3204802B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016049767A (ja) * | 2014-08-28 | 2016-04-11 | 日本合成化学工業株式会社 | 保護層用塗工液、保護層及び感熱記録媒体 |
-
1993
- 1993-06-22 JP JP15037993A patent/JP3204802B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016049767A (ja) * | 2014-08-28 | 2016-04-11 | 日本合成化学工業株式会社 | 保護層用塗工液、保護層及び感熱記録媒体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3204802B2 (ja) | 2001-09-04 |
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