JP2002178644A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度で発色濃度が高く、画像部及び非画像
部（地肌部）の保存安定性（耐可塑剤性(耐溶剤性)、耐
水性、耐熱性）に優れ、地肌部が高い白色性を有し、高
コントラストな画像を長期間安定に保持しうる感熱記録
材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、電子供与性無色染料と電子
受容性化合物とを含有する感熱発色層を有する感熱記録
材料において、前記電子受容性化合物の少なくとも一種
が２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノールであ
って、かつ感熱発色層が、更に熱可融性物質として２−
ナフチルベンジルエーテルとアミド系化合物とを含有す
ることを特徴とする感熱記録材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
し、詳しくは、発色濃度が高く、保存性に優れた感熱記
録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】サーマルヘッド等により、熱を供与して
画像を記録する感熱記録材料は、比較的安価であり、そ
の記録装置が簡便で信頼性が高く、メンテナンスが不要
であることから、近年広く普及している。そのような状
況の下、近年では特に高画質化、保存安定性の向上等の
高性能化に対する要望が高く、感熱記録材料の発色濃
度、画像品質、保存性等に関する研究が鋭意行われてい
る。

【０００３】例えば、特開平１１−３４２６７６号公報
では、ロイコ染料と発色反応させる呈色剤（電子受容性
化合物）として２，４−ビス（フェニルスルホニル）フ
ェノールを含有し、高感度で記録部（画像部）の保存性
に優れた感熱記録体が開示されている。この感熱記録体
は、保存性として、耐可塑剤性、耐水性、耐油性等の点
では優れるものの、非画像部（地肌部）における保存安
定性（カブリ濃度、画像コントラスト）の点で問題があ
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、高濃度
の画像が得られ、該画像部の画像保存性（耐可塑剤性、
耐水性、耐溶剤性等）に優れると同時に、非画像部（地
肌部）の保存安定性にも優れ、高い白色性を有し、高コ
ントラストな画像を長期間安定に保存しうる感熱記録材
料は、未だ提供されていないのが現状である。

【０００５】本発明は、前記従来における諸問題を解決
し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本
発明は、高感度で発色濃度が高く、画像部及び非画像部
（地肌部）の保存安定性（耐可塑剤性(耐溶剤性)、耐水
性、耐熱性）に優れ、地肌部が高い白色性を有し、高コ
ントラストな画像を長期間安定に保持しうる感熱記録材
料を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。 ＜１＞ 支持体上に、電子供与性無色染料と電子受容性
化合物とを含有する感熱発色層を有する感熱記録材料に
おいて、前記電子受容性化合物の少なくとも一種が２，
４−ビス（フェニルスルホニル）フェノールであって、
かつ感熱発色層が、更に熱可融性物質として２−ナフチ
ルベンジルエーテルとアミド系化合物とを含有すること
を特徴とする感熱記録材料である。 ＜２＞ アミド系化合物の含有量が、２−ナフチルベン
ジルエーテル１００質量部に対し、２〜１００質量部で
ある前記＜１＞に記載の感熱記録材料である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料において
は、支持体上に少なくとも感熱発色層を有し、該感熱発
色層が、電子受容性化合物として２，４−ビス（フェニ
ルスルホニル）フェノールを含有し、かつ熱可融性物質
として２−ナフチルベンジルエーテルとアミド系化合物
とを含有してなる。以下、本発明の感熱記録材料につい
て詳細に説明する。

【０００８】本発明の感熱記録材料は、支持体上に感熱
発色層を少なくとも一層有してなり、複数層が積層され
ていてもよく、必要に応じて下塗り層、保護層等の他の
層が設けられていてもよい。

【０００９】（感熱発色層）前記感熱発色層は、電子供
与性無色染料と電子受容性化合物と共に熱可融性物質を
含有してなり、必要に応じて他の熱可融性物質、画像安
定剤等の他の成分を含有してなる。本発明においては、
電子受容性化合物として２，４−ビス（フェニルスルホ
ニル）フェノールを含有することにより、より高感度で
高濃度の発色濃度が得られ、しかも熱可融性物質として
２−ナフチルベンジルエーテルとアミド系化合物とを併
用することにより、画像部（発色部）及び非画像部（地
肌部）の保存安定性（耐可塑剤性(耐溶剤性)、耐水性、
耐熱性）を同時に向上させることができる。したがっ
て、高濃度の画像が得られると共に、地肌部の白色性に
優れ、コントラストの高い画像を長期間安定に保持する
ことができる。

【００１０】−電子受容性化合物− 既述の通り、本発明においては、後述の電子供与性無色
染料に作用して発色させる電子受容性化合物として、
２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノールを含有
することを特徴とする。該２，４−ビス（フェニルスル
ホニル）フェノールと共に、本発明の効果を損なわない
範囲で、他の公知の電子受容性化合物を併用してもよ
い。

【００１１】前記公知の電子受容性化合物としては、目
的等に応じて適宜選択することができ、特に地肌カブリ
を抑制する観点から、フェノール性化合物、又はサルチ
ル酸誘導体及びその多価金属塩が好ましい。前記フェノ
ール性化合物としては、例えば、２，２’−ビス（４−
ヒドロキシフェノール）プロパン（ビスフェノール
Ａ）、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノ
ール、４−ヒドロキシジフェノキシド、１，１’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１’
−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、１，１’−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）−２−エチルブタン、４，４’−ｓｅｃ−
イソオクチリデンジフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブ
チリレンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノ
ール、４−ｐ−メチルフェニルフェノール、４，４’−
メチルシクロヘキシリデンフェノール、４，４’−イソ
ペンチリデンフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル等が挙げられる。

【００１２】前記サルチル酸誘導体としては、例えば、
４−ぺンタデシルサルチル酸、３−５−ジ（α−メチル
ベンジル）サルチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチ
ル）サルチル酸、５−オクタデシルサルチル酸、５−α
−（ｐ−α−メチルベンジルフェニル）エチルサルチル
酸、３−α−メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチル
サルチル酸、５−テトラデシルサルチル酸、４−ヘキシ
ルオキシサルチル酸、４−シクロヘキシルオキシサルチ
ル酸、４−デシルオキシサルチル酸、４−ドデシルオキ
シサルチル酸、４−ペンタデシルオキシサルチル酸、４
−オクタデシルオキシサルチル酸等及びこれらの亜鉛、
アルミニウム、カルシウム、銅、鉛塩等が挙げられる。

【００１３】前記電子受容性化合物の総含有量として
は、電子供与性無色染料の含有量（質量）の５０〜５０
０質量％が好ましく、１００〜３００質量％がより好ま
しい。また、本発明において、前記公知の電子受容性化
合物を併用する場合には、本発明に係る２，４−ビス
（フェニルスルホニル）フェノールの含有量が、電子受
容性化合物の総含有量の５０質量％以上であることが好
ましく、７０質量％以上であることが特に好ましい。

【００１４】前記電子受容性化合物は、感熱発色層形成
用の塗布液に含有されるが、該塗布液の調製に当り、溶
媒に分散した固体分散物として用いることが好ましい。
この場合、電子受容性化合物を含む分散液中の分散粒子
（即ち、電子受容性化合物）の体積平均粒子径として
は、０．５〜１．５μｍが好ましく、０．５〜１．０μ
ｍがより好ましい。前記体積平均粒子径が、０．５μｍ
未満であると、保存時に地肌部のカブリ濃度が上昇する
ことがあり、１．５μｍを超えると、熱感度が低下する
ことがある。前記体積平均粒子径は、レーザ回折式粒度
分布測定器（例えば、ＬＡ５００（ホリバ（株）製））
等により容易に測定することができる。

【００１５】−電子供与性無色染料− 感熱発色層は、前記電子受容性化合物と作用して発色す
る発色成分として、電子供与性無色染料を含有する。前
記電子供与性無色染料としては、特に制限はなく、公知
のものの中から適宜選択でき、例えば、以下に示す化合
物が挙げられる。但し、本発明においては、これらに限
定されるものではない。

【００１６】即ち、黒色に発色する電子供与性無色染料
として、例えば、３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノフル
オラン、３−ジ（ｎ−ペンチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−
エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−（３−
エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチルアミ
ノ）−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン等が挙げら
れる。

【００１７】中でも、非画像部の地肌カブリが良好な点
で、３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノフルオランが好ま
しい。

【００１８】また、赤色若しくは赤紫色、オレンジ色、
青色、緑色、黄色に発色する電子供与性無色染料につい
ても、公知の化合物の中から適宜選択して用いることが
できる。これらの電子供与性無色染料は、それぞれ単独
で使用してもよいし、色調補正等のために二種以上を併
用してもよい。前記電子供与性無色染料は、感熱発色層
形成用の塗布液（以下、「感熱発色層塗布液」というこ
とがある。）に含有されるが、該塗布液の調製に当り、
溶媒に分散した固体分散物として用いてもよいし、熱応
答性及び／又は圧応答性のマクロカプセルに内包させて
用いてもよい。

【００１９】前記電子供与性無色染料の複数種を適宜選
択し、多色発色型の感熱記録材料とすることもできる。
具体的には、相互に異なる色相に発色する電子供与性無
色染料をそれぞれ異なる層に含有させて感熱発色層を２
層以上の積層構造とする、２種以上の電子供与性無色染
料をそれぞれ異種のマイクロカプセルに内包して感熱発
色層を形成する、等により作製することができる。

【００２０】前記電子供与性無色染料を含有する感熱発
色層は、例えば支持体上に感熱発色層形成用の塗布液を
塗布等して塗設されるが、該感熱発色層中における前記
電子供与性無色染料の含有量としては、０．１〜１．０
ｇ／ｍ²が好ましく、発色濃度及び地肌部のカブリ濃度
の点で、０．２〜０．５ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００２１】発色成分をマイクロカプセル化する方法と
しては、従来公知の方法の中から適宜選択して用いるこ
とができる。例えば、一方の発色成分（例えば電子供与
性染料前駆体）をカプセルの芯となる疎水性の有機溶媒
に溶解又は分散させ調製した油相を、水溶性高分子を溶
解した水相と混合し、ホモジナイザー等の手段により乳
化分散した後、加温することによりその油滴界面で高分
子形成反応を起こし、高分子物質のマイクロカプセル壁
を形成させる界面重合法等が好適に挙げられる。該界面
重合法は、短時間内に均一な粒径のカプセルを形成する
ことができ、生保存性に優れた感熱記録材料を得ること
ができる点で有用である。

【００２２】−熱可融性物質− 既述の通り、本発明においては、熱可融性物質として２
−ナフチルベンジルエーテルとアミド系化合物とを含有
することを特徴とする。前記アミド系化合物としては、
公知の化合物の中から適宜選択することができ、例え
ば、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン
酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、メチロール
ステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、メチ
レンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレン
ビスベヘン酸アミド等が挙げられる。中でも特に、ステ
アリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メ
チロールステアリン酸アミド等が好ましい。

【００２３】前記２−ナフチルベンジルエーテルとアミ
ド系化合物の使用割合としては、２−ナフチルベンジル
エーテル１００質量部に対して、アミド系化合物の含有
量が２〜１００質量部が好ましく、１０〜５０質量部が
より好ましい。前記アミド系化合物の含有量が、２質量
部未満であると、高濃度が得られないことがあり、１０
０質量部を超えると、高温、高湿環境下で保持される
と、地肌部のカブリ濃度が上昇（地肌部の保存安定性が
低下）することがある。

【００２４】また、前記２−ナフチルベンジルエーテル
及びアミド系化合物のほか、本発明の効果を損なわない
範囲で、他の公知の熱可融性物質を併用してもよい。前
記公知の熱可融性物質としては、例えば、ステアリル尿
素、ｐ−ベンジルビフェニール、ジ（２−メチルフェノ
キシ）エタン、ジ（２−メトキシフェノキシ）エタン、
β−ナフトール−（ｐ−メチルベンジル）エーテル、α
−ナフチルベンジルエーテル、１，４−ブタンジオール
−ｐ−メチルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオー
ル−ｐ−イソプロピルフェニルエーテル、１，４−ブタ
ンジオール−ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルエーテ
ル、１−フェノキシ−２−（４−エチルフェノキシ）エ
タン、１−フェノキシ−２−（クロロフェノキシ）エタ
ン、１，４−ブタンジオールフェニルエーテル、ジエチ
レングリコールビス（４−メトキシフェニル）エーテ
ル、ｍ−ターフェニルシュウ酸メチルベンジルエーテ
ル、１，２−ジフェノキシメチルベンゼン、１，２−ビ
ス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，４−ビス（フ
ェノキシメチル）ベンゼン等が挙げられる。

【００２５】感熱発色層中における、前記熱可融性物質
の総含有量としては、電子受容性化合物１００質量部に
対して、７５〜２００質量部が好ましく、１００〜１５
０質量％がより好ましい。また、前記公知の熱可融性物
質を併用する場合には、本発明に係る２−ナフチルベン
ジルエーテル及びアミド系化合物の含有量の総和が、熱
可融性物質の総含有量の５０質量％以上であることが好
ましく、７０質量％以上であることが特に好ましい。

【００２６】−他の成分− 感熱発色層には、更に画像安定剤等の他の成分が含有さ
れていてもよい。 （画像安定剤）前記画像安定剤としては、公知の化合物
の中から適宜選択でき、フェノール化合物、特にヒンダ
ードフェノール化合物が有効である。例えば、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−エ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２’−メチレ
ン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル），２，２’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−エチルフェノール）４，４’−ブチリデン−ビ
ス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、
４，４’−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）等が挙げられる。

【００２７】前記画像安定剤の含有量としては、電子供
与性無色染料１００質量部に対して、１０〜１００質量
部が好ましく、３０〜６０質量部がより好ましい。前記
含有量が、１０質量部未満であると、地肌カブリ、画像
保存性の点で所望の効果が発揮されないことがあり、１
００質量部を超えると、十分な感度が得られないことが
ある。

【００２８】（その他）前記電子供与性無色染料、電子
受容性化合物及び熱可融性物質等の他の成分を分散物と
して用いる場合、その分散は水溶性バインダー中で好適
に行われる。前記水溶性バインダーとしては、２５℃の
水に対して５質量％以上溶解する化合物が好ましく、例
えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、デンプン類（変性デンプンを
含む）、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体のケン化物等が挙げられる。

【００２９】前記水溶性バインダーは分散のみならず、
形成された感熱発色層の膜強度を向上させる目的でも使
用される。該膜強度をより向上させるために、スチレン
−ブタジエン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合物、アクリル酸メチル−ブ
タジエン共重合物、ポリ塩化ビニリデン等の合成高分子
ラテックス系のバインダーを併用することもできる。

【００３０】前記電子供与性無色染料、電子受容性化合
物及び熱可融性物質等の他の成分の分散は、ボールミ
ル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により
同時若しくは個々に分散し、最終的には塗布液として調
製される。該塗液中には、更に必要に応じて各種の顔
料、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、消泡剤及び蛍光染料等を添加してもよい。

【００３１】前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、リトポン、ロウ石、カオリン、焼成
カオリン、非晶質シリカ及び水酸化アルミニウム等が挙
げられる。前記金属石鹸としては、例えば、高級脂肪酸
金属塩が挙げられ、具体的には、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム及びステアリン酸アルミニウム等
が挙げられる。前記ワックスとしては、例えば、パラフ
ィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナ
バワックス、メチロールステアロアミド、ポリエチレン
ワックス、ポリスチレンワックス、脂肪酸アミド系ワッ
クス等が挙げられ、一種単独で、あるいは二種以上を併
用して用いられる。前記界面活性剤としては、例えば、
スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、フッ素含有界面活
性剤等が挙げられる。

【００３２】上記のようにして分散され塗布液として調
製されると、公知の塗布方法により支持体上に塗布され
る。塗布後、乾燥されると、キャレンダ−で平滑化処理
され使用に供される。また、感熱発色層の形成に際し、
感熱発色層形成用の塗布量としては、特に制限はなく、
通常乾燥質量で２〜７ｇ／ｍ²程度が好ましい。公知の
塗布方法としては、特に制限はなく、例えば、エアーナ
イフコーター、ロールコーター、ブレードコーター、カ
ーテンコーター等を用いた塗布方法が挙げられ、中でも
特に、カーテンコーターを用いた方法が好ましい。

【００３３】−支持体− 前記支持体としては、従来公知の支持体を用いることが
できる。具体的には、上質紙等の紙支持体、紙に樹脂若
しくは顔料を塗布したコート紙、樹脂ラミネート紙、下
塗り層を有する上質紙、下塗り層を有する再生紙、合成
紙、又はプラスチックフィルム等の支持体が挙げられ
る。前記支持体としては、ＪＩＳ−８１１９で規定され
る平滑度が３００秒以上である平滑な支持体がドット再
現性の観点から好ましい。

【００３４】また、支持体には、上記のように下塗り層
が設けられていてもよい。支持体に下塗り層を設ける場
合、顔料を主成分とする下塗り層を設けることが好まし
い。前記顔料としては、一般の無機、有機顔料が全て使
用できるが、特にＪＩＳ−Ｋ５１０１で規定する吸油度
が４０ｍｌ／１００ｇ（ｃｃ／１００ｇ）以上であるも
のが好ましい。具体的には、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、水酸化アルミニウム、カオリン、焼成カオリン、
非晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末等が挙げられ
る。この中でも、上記吸油度が７０ｍｌ／１００ｇ以上
であるものが特に好ましい。また、前記顔料の塗布量と
しては、２ｇ／ｍ²以上が好ましく、４ｇ／ｍ²以上がよ
り好ましく、７〜１２ｇ／ｍ²が最も好ましい。

【００３５】前記下塗り層に使用するバインダーとして
は、例えば、水溶性高分子、水溶性バインダーが挙げら
れる。これらは一種若しくは二種以上を併用してもよ
い。前記水溶性高分子としては、例えば、デンプン、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシ
メチルアルコール、メチルセルロース、カゼイン等が挙
げられる。前記水溶性バインダーとしては、例えば、合
成ゴムラテックス、合成樹脂エマルションが一般的であ
り、具体的には、スチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、ア
クリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニ
ルエマルション等が挙げられる。また、前記下塗り層に
は、ワックス、消色防止剤、界面活性剤等を添加しても
よい。

【００３６】前記バインダーの含有量としては、下塗り
層に添加される顔料に対して、３〜１００質量％が好ま
しく、５〜５０質量％がより好ましく、８〜１５質量％
が最も好ましい。

【００３７】前記下塗り層の形成には、公知の塗布方法
が使用可能である。例えば、エアナイフコーター、ロー
ルコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、カ
ーテンコーター等を用いた塗布方法が使用でき、中で
も、ブレードコーターを用いた方法が好ましい。更に、
必要に応じてキャレンダー等の平滑処理を施してもよ
い。

【００３８】−他の層− 感熱発色層上には、必要に応じて保護層を設けることが
できる。該保護層は、有機又は無機の微粉末、バインダ
ー、界面活性剤、熱可融性物質等を含有してなる。前記
微粉末としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸
化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
等の有機系微粉末等が挙げられる。

【００３９】保護層に用いるバインダーとしては、例え
ば、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪
素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース、ゼラチン類、アラビヤゴム、カゼイ
ン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、ポリア
クリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、スチレン
−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等のラテック
ス類等が挙げられる。

【００４０】また、前記バインダーを架橋し、感熱記録
材料の保存安定性をより一層向上させる目的で、耐水化
剤を添加してもよい。前記耐水化剤としては、例えば、
Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−
ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グ
ルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼
砂、コロイダルシリカ等の無機系架橋剤、ポリアミドエ
ピクロルヒドリン等が挙げられる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以
下、実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量
部」及び「質量％」を表す。尚、体積平均粒子径は、レ
ーザ回折式粒度分布測定器ＬＡ５００（ホリバ（株）
製）を用いて測定した。

【００４２】（実施例１） ＜感熱記録材料の形成＞ −感熱発色層用塗布液の調製− 《分散液Ａの調製》下記の各成分をサンドミルを用いて
分散し、体積平均粒子径が１．０μｍの分散液Ａを得
た。 〔分散液Ａの組成〕 ・３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン …１０部 （電子供与性無色染料） ・ポリビニルアルコールの１０％水溶液 …１５部 （ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製） ・水 …２５部

【００４３】《分散液Ｂの調製》下記の各成分をサンド
ミルを用いて分散し、体積平均粒子径が１．０μｍの分
散液Ｂを得た。 〔分散液Ｂの組成〕 ・２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール … ２０部 （電子受容性化合物） ・２−ナフチルベンジルエーテル … ２０部 ・ポリビニールアルコールの１０％水溶液 … ６０部 （ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製） ・水 …１００部

【００４４】《分散液Ｃの調製》下記の各成分をサンド
ミルを用いて分散し、体積平均粒子径が１．５μｍの分
散液Ｃを得た。 〔分散液Ｃの組成〕 ・軽質炭酸カルシウム …２５部 ・ポリアクリル酸ソーダの４０％水溶液 … ０．２５部 ・ヘキサメタリン酸ソーダ … ０．２５部 ・水 …３４．５部

【００４５】下記組成の化合物を混合し、感熱発色層用
塗布液（２−ナフチルベンジルエーテル／アミド系化合
物＝１００／５）を得た。 〔感熱発色層用塗布液組成〕 ・前記分散液Ａ … ５０部 ・前記分散液Ｂ …２００部 ・前記分散液Ｃ … ６０部 ・ステアリン酸亜鉛３０％分散液 … １０部 ・パラフィンワックス３０％分散液 … ２０部 ・ステアリン酸アミド２０％分散液 … ５部 ・蛍光増白剤５０％水溶液 … １部 ・ポリビニルアルコールの１０％水溶液 … ４０部 （ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）

【００４６】−感熱記録材料の形成− 秤量６０ｇ／ｍ²の原紙上に、ブレードコーターによっ
て、乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ²となるように顔料、
バインダーを主体とした下塗り層を塗布形成し、アンダ
ーコート原紙を作製した。次いで、該原紙の下塗り層上
に、乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ²となるように、上記よ
り得た感熱発色層用塗布液をカーテンコーターによって
塗布し、乾燥した。形成された感熱発色層の表面にキャ
レンダー処理を施し、本発明の感熱記録材料（１）を得
た。

【００４７】（実施例２）実施例１において、感熱発色
層用塗布液の塗布に用いたカーテンコーターに代えて、
エアーナイフコーターを用いたこと以外、実施例１と同
様にして、本発明の感熱記録材料（２）を作製した。

【００４８】（実施例３）実施例１の感熱発色層用塗布
液の調製に用いたステアリン酸アミド２０％分散液５部
に代えて、エチレンビスステアリン酸アミド２０％分散
液５０部を用いた（２−ナフチルベンジルエーテル／ア
ミド系化合物＝１００／５０）こと以外、実施例１と同
様にして、本発明の感熱記録材料（３）を作製した。

【００４９】（実施例４）実施例１の感熱発色層用塗布
液の調製に用いたステアリン酸アミド２０％分散液の添
加量を１００部（２−ナフチルベンジルエーテル／アミ
ド系化合物＝１００／１００）としたこと以外、実施例
１と同様にして、本発明の感熱記録材料（４）を作製し
た。

【００５０】（比較例１）実施例１の感熱発色層用塗布
液の調製に用いた２，４−ビス（フェニルスルホニル）
フェノールに代えて、ビスフェノールＡを用いたこと以
外、実施例１と同様にして（２−ナフチルベンジルエー
テル／アミド系化合物＝１００／５）、比較例の感熱記
録材料（５）を作製した。

【００５１】（比較例２）実施例１の感熱発色層用塗布
液の調製において、ステアリン酸アミド２０％分散液を
用いなかった（２−ナフチルベンジルエーテル／アミド
系化合物＝１００／０）こと以外、実施例１と同様にし
て、比較例の感熱記録材料（６）を作製した。

【００５２】（比較例３）実施例１の分散液Ｂの調製に
おいて、２−ナフチルベンジルエーテルを用いなかった
（２−ナフチルベンジルエーテル／アミド系化合物＝０
／１００）こと以外、実施例１と同様にして、比較例の
感熱記録材料（７）を作製した。

【００５３】（比較例４）実施例１の感熱発色層用塗布
液の調製に用いたステアリン酸アミド２０％分散液５部
に代えて、エチレンビスステアリン酸アミド２０％分散
液１５０部を用いた（２−ナフチルベンジルエーテル／
アミド系化合物＝１００／１５０）こと以外、実施例１
と同様にして、比較例の感熱記録材料（８）を作製し
た。

【００５４】（比較例５）実施例１の分散液Ｂの調製に
用いた２−ナフチルベンジルエーテルに代えて、ｍ−タ
ーフェニルを用いたこと以外、実施例１と同様にして
（２−ナフチルベンジルエーテル／アミド系化合物＝１
００／５）、比較例の感熱記録材料（９）を作製した。

【００５５】＜評価＞上記より得た感熱記録材料（１）
〜（４）及び（５）〜（９）について、以下のようにし
て、感度、保存安定性（耐熱性、耐湿性、耐可塑性）の
評価を行った。尚、非画像部の濃度（地肌カブリ）の基
準カブリ値として、未処理（フレッシュ）の各感熱記録
材料の未印字（地肌部）の濃度をマクベス反射濃度計
（ＲＤ−９１８、マクベス社製）で測定した。測定、評
価した結果を下記表１に示す。 （１）感度 京セラ(株)製サーマルヘッド（ＫＪＴ−２１６−８ＭＰ
Ｄ１）、及びヘッド直前に１００ｋｇ／ｃｍ²の圧力ロ
ールを有する感熱印字装置を用いて、ヘッド電圧を２４
Ｖ、パルス周期１０ｍｓの条件で圧力ロールを使用しな
がらパルス幅２．１ｍｓで印字した。印字部の印字濃度
をマクベス反射濃度計（ＲＤ−９１８、マクベス社製）
で測定し、その測定値を感度を示す指標とした。尚、数
値の大きい方が高感度を示す。また、この印字濃度を、
下記保存安定性の評価における印字濃度の基準濃度とし
た。

【００５６】（２）保存安定性 −耐熱性− ６０℃、３０％ＲＨの環境条件下に、印字した各感熱記
録材料を２４時間放置した後、それぞれの印字部の印字
濃度及び地肌部の濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１
８で測定し、耐熱性を示す指標とした。尚、印字部の濃
度は、数値が大きい方が前記基準濃度からの変動が小さ
く良好であり、地肌部の濃度は、数値が小さい方が前記
基準カブリ値からの変動も小さく良好である。

【００５７】−耐湿性− ４０℃、９０％ＲＨの環境条件下に、印字した各感熱記
録材料を２４時間放置した後、それぞれの印字部の印字
濃度及び地肌部の濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１
８で測定し、耐湿性を示す指標とした。尚、前記評価と
同様、印字部の濃度は数値の大きい方が、地肌部の濃度
は数値の小さい方が、濃度変動が小さく良好といえる。

【００５８】−耐可塑剤性− 印字した各感熱記録材料を市販の塩化ビニール性シート
（ポリマラップ、信越ポリマー（株）製）にコンタクト
させた状態で２５℃の環境条件下で２４時間放置した
後、それぞれの印字部の印字濃度及び地肌部の濃度をマ
クベス反射濃度計ＲＤ−９１８で測定し、耐可塑剤性を
示す指標とした。尚、前記評価と同様、印字部の濃度は
数値の大きい方が、地肌部の濃度は数値の小さい方が、
濃度変動が小さく良好といえる。

【００５９】

【表１】

【００６０】上記表１の結果から、感熱発色層に、電子
受容性化合物として２，４−ビス（フェニルスルホニ
ル）フェノールを含有し、かつ熱可融性物質として２−
ナフチルベンジルエーテルとアミド系化合物とを併用し
た感熱記録材料（１）〜（４）では、発色濃度及び地肌
部の白色度が高く、高コントラストな画像が得られ、し
かも印字部及び非印字部（地肌部）における保存安定性
（耐可塑剤性(耐溶剤性)、耐湿性、耐熱性）にも優れて
いた。しかし、電子受容性化合物として２，４−ビス
（フェニルスルホニル）フェノールを用いなかった感熱
記録材料（５）では、高温保存時及び対可塑剤における
印字部の堅牢性に劣り、十分な画像保存性を得ることが
できなかった。また、２−ナフチルベンジルエーテル及
びアミド系化合物の２種の熱可融性物質を併用しなかっ
た感熱記録材料（６）、（７）及び（９）では、いずれ
も十分な発色濃度が得られず、しかも高温、高湿環境下
及び対可塑剤存在下でカブリ濃度が上昇してしまい、地
肌部における保存安定性に劣っていた。一方、特定の熱
可融性物質を２種類併用した系でも、２−ナフチルベン
ジルエーテルよりアミド系化合物の添加量を多くした感
熱記録材料（８）では、地肌部のカブリ濃度を低く抑え
ることができなかった。

【００６１】

【発明の効果】本発明によれば、高感度で発色濃度が高
く、画像部及び非画像部（地肌部）の保存安定性（耐可
塑剤性(耐溶剤性)、耐水性、耐熱性）に優れ、地肌部が
高い白色性を有し、高コントラストな画像を長期間安定
に保持しうる感熱記録材料を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、電子供与性無色染料と電子
   受容性化合物とを含有する感熱発色層を有する感熱記録
   材料において、 前記電子受容性化合物の少なくとも一種が２，４−ビス
   （フェニルスルホニル）フェノールであって、かつ感熱
   発色層が、更に熱可融性物質として２−ナフチルベンジ
   ルエーテルとアミド系化合物とを含有することを特徴と
   する感熱記録材料。
2. 【請求項２】 アミド系化合物の含有量が、２−ナフチ
   ルベンジルエーテル１００質量部に対し、２〜１００質
   量部である請求項１に記載の感熱記録材料。