JPH11348430A - 感熱記録用粘着シート - Google Patents
感熱記録用粘着シートInfo
- Publication number
- JPH11348430A JPH11348430A JP10163300A JP16330098A JPH11348430A JP H11348430 A JPH11348430 A JP H11348430A JP 10163300 A JP10163300 A JP 10163300A JP 16330098 A JP16330098 A JP 16330098A JP H11348430 A JPH11348430 A JP H11348430A
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- JP
- Japan
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- pressure
- recording
- sensitive adhesive
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- Pending
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- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】記録感度と記録部の保存性が優れ、しかも地肌
カブリの少ない感熱記録用粘着シートを提供することで
ある。 【解決手段】支持体の一方の面に、ロイコ染料および呈
色剤を含有する感熱記録層、および保護層を順次有し、
他方の面に粘着剤を主成分とする粘着層を有する感熱記
録用粘着シートにおいて、上記の課題を解決するための
一つの手段として、本発明は、感熱記録層中に、呈色剤
として2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノール
を含有させるものである。
カブリの少ない感熱記録用粘着シートを提供することで
ある。 【解決手段】支持体の一方の面に、ロイコ染料および呈
色剤を含有する感熱記録層、および保護層を順次有し、
他方の面に粘着剤を主成分とする粘着層を有する感熱記
録用粘着シートにおいて、上記の課題を解決するための
一つの手段として、本発明は、感熱記録層中に、呈色剤
として2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノール
を含有させるものである。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した感熱記録用粘着シートに関
し、特に記録部の保存性に優れた感熱記録用粘着シート
に関するものであ。
剤との発色反応を利用した感熱記録用粘着シートに関
し、特に記録部の保存性に優れた感熱記録用粘着シート
に関するものであ。
【0002】
【従来の技術】ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用
し、熱により記録像を得るようにした感熱記録体はよく
知られている。このような感熱記録体は比較的安価であ
り、また記録機器がコンパクトでかつその保守も容易な
ため、ファクシミリや各種計算機等のアウトプット、科
学計測機器のプリンター等の記録媒体として広範囲に使
用されている。
し、熱により記録像を得るようにした感熱記録体はよく
知られている。このような感熱記録体は比較的安価であ
り、また記録機器がコンパクトでかつその保守も容易な
ため、ファクシミリや各種計算機等のアウトプット、科
学計測機器のプリンター等の記録媒体として広範囲に使
用されている。
【0003】その利用分野として、例えばPOS(poin
t of sales)システム用の感熱記録用粘着シートが挙げ
られる。従来の食品用ラベルや医療用タグ等の用途に使
用されている感熱記録用粘着シートでは、ラベル発行速
度が極端に早いものは必ずしも要求されておらず、また
発行されたラベルやタグが過酷な環境下で使用されるこ
とも比較的稀であった。しかし最近では、これらの感熱
記録ラベルが工業用途にも使用されるようになってきて
おり、種々の薬品と接する可能性があり、例えば水性イ
ンク、油性インク、蛍光ペン、朱肉、接着剤、ジアゾ現
像液等の事務用品、或いはハンドクリーム、ヘアトニッ
ク、乳液等の化粧品等に対する耐薬品性や、塩化ビニリ
デンフィルム、合成皮革に含まれる耐可塑剤性が要求さ
れる。
t of sales)システム用の感熱記録用粘着シートが挙げ
られる。従来の食品用ラベルや医療用タグ等の用途に使
用されている感熱記録用粘着シートでは、ラベル発行速
度が極端に早いものは必ずしも要求されておらず、また
発行されたラベルやタグが過酷な環境下で使用されるこ
とも比較的稀であった。しかし最近では、これらの感熱
記録ラベルが工業用途にも使用されるようになってきて
おり、種々の薬品と接する可能性があり、例えば水性イ
ンク、油性インク、蛍光ペン、朱肉、接着剤、ジアゾ現
像液等の事務用品、或いはハンドクリーム、ヘアトニッ
ク、乳液等の化粧品等に対する耐薬品性や、塩化ビニリ
デンフィルム、合成皮革に含まれる耐可塑剤性が要求さ
れる。
【0004】地肌カブリが少なく、しかも記録部の保存
性に優れた呈色剤として2,4−ビス(フェニルスルホ
ニル)フェノールを用いた感熱記録体が、特開平8−2
69000号公報、特開平9−227502号公報、特
開平10−44616号公報に記載されているが、記録
感度、および記録時にスティッキングおよびサーマルヘ
ッドに粕が付着したりする等の記録走行性に問題があ
る。
性に優れた呈色剤として2,4−ビス(フェニルスルホ
ニル)フェノールを用いた感熱記録体が、特開平8−2
69000号公報、特開平9−227502号公報、特
開平10−44616号公報に記載されているが、記録
感度、および記録時にスティッキングおよびサーマルヘ
ッドに粕が付着したりする等の記録走行性に問題があ
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
感度と記録部の保存性に優れ、しかも地肌カブリの少な
い感熱記録用粘着シートを提供することである。
感度と記録部の保存性に優れ、しかも地肌カブリの少な
い感熱記録用粘着シートを提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】支持体の一方の面に、ロ
イコ染料および呈色剤を含有する感熱記録層、および保
護層を順次有し、他方の面に粘着剤を主成分とする粘着
層を有する感熱記録用粘着シートにおいて、上記の課題
を解決するための一つの手段として、本発明は、感熱記
録層中に、呈色剤として2,4−ビス(フェニルスルホ
ニル)フェノールを含有させるものである。
イコ染料および呈色剤を含有する感熱記録層、および保
護層を順次有し、他方の面に粘着剤を主成分とする粘着
層を有する感熱記録用粘着シートにおいて、上記の課題
を解決するための一つの手段として、本発明は、感熱記
録層中に、呈色剤として2,4−ビス(フェニルスルホ
ニル)フェノールを含有させるものである。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明は、支持体の一方の面に、
ロイコ染料および呈色剤を含有する感熱記録層、および
保護層を順次有し、他方の面に粘着剤を主成分とする粘
着層を有する感熱記録用粘着シートにおいて、感熱記録
層中に、呈色剤として2,4−ビス(フェニルスルホニ
ル)フェノールなる特定の呈色剤を含有させることを特
徴とし、特定の呈色剤の使用量としては特に限定されな
いが、感熱記録層の全固形量に対して5〜70重量%程
度、好ましくは10〜50重量%程度である。
ロイコ染料および呈色剤を含有する感熱記録層、および
保護層を順次有し、他方の面に粘着剤を主成分とする粘
着層を有する感熱記録用粘着シートにおいて、感熱記録
層中に、呈色剤として2,4−ビス(フェニルスルホニ
ル)フェノールなる特定の呈色剤を含有させることを特
徴とし、特定の呈色剤の使用量としては特に限定されな
いが、感熱記録層の全固形量に対して5〜70重量%程
度、好ましくは10〜50重量%程度である。
【0008】感熱記録層に含有されるロイコ染料として
は、各種公知のものが使用できる。かかるロイコ染料の
具体例としては、例えば下記のものが挙げられる。3,
3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチ
ルアミノフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−メ
チルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジメチルアミノフタリド等の青発色性染料;3−
(N−エチル−N−p−トリル)アミノ−7−N−メチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノフルオラン等の緑発色性染料;3,6−ビス(ジ
エチルアミノ)フルオラン−γ−アニリノラクタム、3
−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、3−
ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−ブロモフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンゾフルオラン等
の赤発色性染料;3−(N−エチル−N−イソアミル)
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジメチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n
−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジ(n−アミル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミ
ノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−(o−フルオロ
アニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−(N
−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−
6−メチル−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−メチル−N−n−プロピル)アミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル
−N−イソブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−p
−エトキシアニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、2,2−ビス{4
−〔6−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−
3−メチルスピロ[フタリド−3,9−キサンテン]−
2−イソアミル〕フェニル}プロパン等の黒発色染料;
3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−
(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル〕
−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,3−ビ
ス〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン
−2−イル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリ
ド、3−p−(p−ジメチルアミノアニリノ)アニリノ
−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−p−(p−
クロロアニリノ)アニリノ−6−メチル−7−クロロフ
ルオラン、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン
−9−スピロ−3−(6−ジメチルアミノ)フタリド等
の発色時に近赤外領域に吸収波長を有する染料等
は、各種公知のものが使用できる。かかるロイコ染料の
具体例としては、例えば下記のものが挙げられる。3,
3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチ
ルアミノフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−メ
チルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジメチルアミノフタリド等の青発色性染料;3−
(N−エチル−N−p−トリル)アミノ−7−N−メチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノフルオラン等の緑発色性染料;3,6−ビス(ジ
エチルアミノ)フルオラン−γ−アニリノラクタム、3
−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、3−
ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−ブロモフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンゾフルオラン等
の赤発色性染料;3−(N−エチル−N−イソアミル)
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジメチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n
−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジ(n−アミル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミ
ノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−(o−フルオロ
アニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−(N
−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−
6−メチル−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−メチル−N−n−プロピル)アミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル
−N−イソブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−p
−エトキシアニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、2,2−ビス{4
−〔6−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−
3−メチルスピロ[フタリド−3,9−キサンテン]−
2−イソアミル〕フェニル}プロパン等の黒発色染料;
3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−
(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル〕
−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,3−ビ
ス〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン
−2−イル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリ
ド、3−p−(p−ジメチルアミノアニリノ)アニリノ
−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−p−(p−
クロロアニリノ)アニリノ−6−メチル−7−クロロフ
ルオラン、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン
−9−スピロ−3−(6−ジメチルアミノ)フタリド等
の発色時に近赤外領域に吸収波長を有する染料等
【0009】もちろん、これらに限定されるものではな
く、また必要に応じて二種以上を併用することもでき
る。なかでも、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−p−
トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオランお
よび3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチ
ルアニリノ)フルオランは、前記特定の呈色剤と組合わ
せることにより良好な記録感度と保存性が得られるため
好ましく用いられる。
く、また必要に応じて二種以上を併用することもでき
る。なかでも、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−p−
トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオランお
よび3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチ
ルアニリノ)フルオランは、前記特定の呈色剤と組合わ
せることにより良好な記録感度と保存性が得られるため
好ましく用いられる。
【0010】3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオランは特定の呈色剤との
併用により、波長670〜680nm附近にも光学的読
取りが可能な記録部が得られる。
−メチル−7−アニリノフルオランは特定の呈色剤との
併用により、波長670〜680nm附近にも光学的読
取りが可能な記録部が得られる。
【0011】また、3−ジエチルアミノ−7−(m−ト
リフルオロメチルアニリノ)フルオランと本発明の呈色
剤とを組合わせると、他のロイコ染料や呈色剤との組み
合わせに比し、記録部および未記録部の耐光性にとりわ
け優れた感熱記録体が得られる。
リフルオロメチルアニリノ)フルオランと本発明の呈色
剤とを組合わせると、他のロイコ染料や呈色剤との組み
合わせに比し、記録部および未記録部の耐光性にとりわ
け優れた感熱記録体が得られる。
【0012】本発明の感熱記録体は、呈色剤として2,
4−ビス(フェニルスルホニル)フェノールなる特定の
呈色剤を用いるものであるが、本発明の所望の効果を損
なわない範囲で、他の公知の呈色剤を併用することも可
能である。
4−ビス(フェニルスルホニル)フェノールなる特定の
呈色剤を用いるものであるが、本発明の所望の効果を損
なわない範囲で、他の公知の呈色剤を併用することも可
能である。
【0013】かかる呈色剤の具体例としては、例えば
4,4’−イソプロピリデンジフェノール、1,1ビス
(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタ
ン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒ
ドロキノンモノベンジルエーテル、4−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、4,4−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、2,4−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒ
ドロキシ−4−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビ
ス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、
ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチル、ビス(p
−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,4
−ビス〔α−メチル−α−(4−ヒドロキシフェニル)
エチル〕ベンゼン、1,3−ビス〔α−メチル−α−
(4−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン、ジ(4
−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィド、2,
2−チオビス(4−tert−オクチルフェノール)、2,
2−チオビス(6−tert−オクチルフェノール)等のフ
ェノール化合物、N−(p−トルエンスルホニル)カル
バモイル酸−p−クミルフェニルエステル、、4,4’
−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルア
ミノ)ジフェニルメタン、N−(o−トリル)−p−ト
リルスルホアミド、N−(p−トリルスルホニル)−
N’−フェニル尿素等の分子内に−SO2 NH−結合を
有する化合物、p−クロロ安息香酸亜鉛、4−〔2−
(p−メトキシフェノキシ)エチルオキシ〕サリチル酸
亜鉛、4−〔3−(p−トリルスルホニル)プロピルオ
キシ〕サリチル酸亜鉛、5−〔p−(2−p−メトキシ
フェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸亜鉛等の芳香
族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。
4,4’−イソプロピリデンジフェノール、1,1ビス
(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタ
ン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒ
ドロキノンモノベンジルエーテル、4−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、4,4−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、2,4−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒ
ドロキシ−4−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビ
ス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、
ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチル、ビス(p
−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,4
−ビス〔α−メチル−α−(4−ヒドロキシフェニル)
エチル〕ベンゼン、1,3−ビス〔α−メチル−α−
(4−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン、ジ(4
−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィド、2,
2−チオビス(4−tert−オクチルフェノール)、2,
2−チオビス(6−tert−オクチルフェノール)等のフ
ェノール化合物、N−(p−トルエンスルホニル)カル
バモイル酸−p−クミルフェニルエステル、、4,4’
−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルア
ミノ)ジフェニルメタン、N−(o−トリル)−p−ト
リルスルホアミド、N−(p−トリルスルホニル)−
N’−フェニル尿素等の分子内に−SO2 NH−結合を
有する化合物、p−クロロ安息香酸亜鉛、4−〔2−
(p−メトキシフェノキシ)エチルオキシ〕サリチル酸
亜鉛、4−〔3−(p−トリルスルホニル)プロピルオ
キシ〕サリチル酸亜鉛、5−〔p−(2−p−メトキシ
フェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸亜鉛等の芳香
族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。
【0014】ロイコ染料と特定の呈色剤との使用比率
は、特に限定されるものでないが、ロイコ染料1重量部
に対して特定の呈色剤を0.5〜10重量部、好ましく
は1〜4重量部程度である。
は、特に限定されるものでないが、ロイコ染料1重量部
に対して特定の呈色剤を0.5〜10重量部、好ましく
は1〜4重量部程度である。
【0015】感熱記録層は、例えば水を分散媒体とし
て、ロイコ染料、特定の呈色剤を共に、或いは別々にボ
ールミル、サンドミル等の攪拌・粉砕機により平均粒子
径が少なくとも3μm以下となるように微粉砕した後、
接着剤を添加して調製された感熱記録層用塗液を支持体
の一方の面に乾燥後の塗布量が2〜15g/m2 程度と
なるように塗布乾燥して形成される。
て、ロイコ染料、特定の呈色剤を共に、或いは別々にボ
ールミル、サンドミル等の攪拌・粉砕機により平均粒子
径が少なくとも3μm以下となるように微粉砕した後、
接着剤を添加して調製された感熱記録層用塗液を支持体
の一方の面に乾燥後の塗布量が2〜15g/m2 程度と
なるように塗布乾燥して形成される。
【0016】特定の呈色剤は分散中または分散した後、
水和して、融点が低下するためか、感熱記録層に地肌カ
ブリを発生させる恐れがあるので、かかる水和を抑制す
るために、例えば特開平9−227502号公報、特開
平10−44616号公報に記載されている手段、即ち
感熱記録層中に水酸化アルミニウム、1−イソプロポキ
シ−2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノール等
を含有させることが好ましい。
水和して、融点が低下するためか、感熱記録層に地肌カ
ブリを発生させる恐れがあるので、かかる水和を抑制す
るために、例えば特開平9−227502号公報、特開
平10−44616号公報に記載されている手段、即ち
感熱記録層中に水酸化アルミニウム、1−イソプロポキ
シ−2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノール等
を含有させることが好ましい。
【0017】感熱記録層用塗液に添加される接着剤の具
体例としては、例えばメチルセルロース、メトキシセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロー
ス、セルロース、完全(部分)ケン化ポリビニルアルコ
ール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ
素変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチ
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等
の水溶性接着剤、およびエチレン−酢酸ビニル共重合
体、アクリル系ラテックス、ポリウレタン系ラテック
ス、スチレン−ブタジエン系ラテックス等の水分散性接
着剤が挙げられる。接着剤の使用量としては感熱記録層
用塗液の全固形量に対して5〜30重量%程度である。
体例としては、例えばメチルセルロース、メトキシセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロー
ス、セルロース、完全(部分)ケン化ポリビニルアルコ
ール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ
素変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチ
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等
の水溶性接着剤、およびエチレン−酢酸ビニル共重合
体、アクリル系ラテックス、ポリウレタン系ラテック
ス、スチレン−ブタジエン系ラテックス等の水分散性接
着剤が挙げられる。接着剤の使用量としては感熱記録層
用塗液の全固形量に対して5〜30重量%程度である。
【0018】さらに、感熱記録層には記録部の保存性を
より高めるための保存性改良剤、および記録感度を高め
るための増感剤を含有させることもできる。保存性改良
剤の具体例としては、例えば2,2’−メチレンビス
(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,
2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−
tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−
メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チ
オビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、
4,4’−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−m−ク
レゾール)、2,5−ジ(tert−アミル)ハイドロキノ
ン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−
トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチ
ルフェニル)ブタン、4−ベンジルオキシ−4′−(2
−メチルグリシジルオキシ)ジフェニルスルホン、4,
4’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、4,
4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラブロ
モジフェニルスルホン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
3,5−ジメチルフェニル)プロパン、N,N’−ジ−
2−ナフチル−p−フェニレンジアミン等が挙げられ
る。
より高めるための保存性改良剤、および記録感度を高め
るための増感剤を含有させることもできる。保存性改良
剤の具体例としては、例えば2,2’−メチレンビス
(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,
2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−
tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−
メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チ
オビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、
4,4’−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−m−ク
レゾール)、2,5−ジ(tert−アミル)ハイドロキノ
ン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−
トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチ
ルフェニル)ブタン、4−ベンジルオキシ−4′−(2
−メチルグリシジルオキシ)ジフェニルスルホン、4,
4’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、4,
4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラブロ
モジフェニルスルホン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
3,5−ジメチルフェニル)プロパン、N,N’−ジ−
2−ナフチル−p−フェニレンジアミン等が挙げられ
る。
【0019】上記の保存性改良剤のなかでも、1,1,
3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロ
ヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−
メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)
ブタン、および4−ベンジルオキシ−4′−(2−メチ
ルグリシジルオキシ)ジフェニルスルホンは、地肌カブ
リが少なく、しかも記録部の耐水性を大幅に向上させる
ことができるため好ましく用いられる。
3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロ
ヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−
メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)
ブタン、および4−ベンジルオキシ−4′−(2−メチ
ルグリシジルオキシ)ジフェニルスルホンは、地肌カブ
リが少なく、しかも記録部の耐水性を大幅に向上させる
ことができるため好ましく用いられる。
【0020】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、ステア
リン酸エチレンビスアミド、4−ベンジルビフェニル、
p−トリルビフェニルエーテル、ジ(p−メトキシフェ
ノキシエチル)エーテル、1,2−ジ(3−メチルフェ
ノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メチルフェノキシ)
エタン、1,2−ジ(4−メトキシフェノキシ)エタ
ン、1,2−ジ(4−クロロフェノキシ)エタン、1,
2−ジフェノキシエタン、1−(4−メトキシフェノキ
シ)−2−(3−メチルフェノキシ)エタン、2−ナフ
チルベンジルエーテル、1−(2−ナフチルオキシ)−
2−フェノキシエタン、1,3−ジ(ナフチルオキシ)
プロパン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−p−メチ
ル−ベンジル、シュウ酸ジ−p−クロルベンジル、テレ
フタル酸ジブチル、テレフタル酸ジベンジル、1−ヒド
ロキシナフトエ酸フェニル等が挙げられる。
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、ステア
リン酸エチレンビスアミド、4−ベンジルビフェニル、
p−トリルビフェニルエーテル、ジ(p−メトキシフェ
ノキシエチル)エーテル、1,2−ジ(3−メチルフェ
ノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メチルフェノキシ)
エタン、1,2−ジ(4−メトキシフェノキシ)エタ
ン、1,2−ジ(4−クロロフェノキシ)エタン、1,
2−ジフェノキシエタン、1−(4−メトキシフェノキ
シ)−2−(3−メチルフェノキシ)エタン、2−ナフ
チルベンジルエーテル、1−(2−ナフチルオキシ)−
2−フェノキシエタン、1,3−ジ(ナフチルオキシ)
プロパン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−p−メチ
ル−ベンジル、シュウ酸ジ−p−クロルベンジル、テレ
フタル酸ジブチル、テレフタル酸ジベンジル、1−ヒド
ロキシナフトエ酸フェニル等が挙げられる。
【0021】なかでも、4−ベンジルビフェニル、2−
ナフチルベンジルエーテル、1,2−ジフェノキシエタ
ン、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、シュ
ウ酸ジ−p−メチル−ベンジルおよびシュウ酸ジ−p−
クロルベンジルは、記録感度を高める効果に優れ、好ま
しい。保存性改良剤および増感剤の使用量としては、ロ
イコ染料100重量部に対して10〜400重量部程度
である。
ナフチルベンジルエーテル、1,2−ジフェノキシエタ
ン、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、シュ
ウ酸ジ−p−メチル−ベンジルおよびシュウ酸ジ−p−
クロルベンジルは、記録感度を高める効果に優れ、好ま
しい。保存性改良剤および増感剤の使用量としては、ロ
イコ染料100重量部に対して10〜400重量部程度
である。
【0022】また、感熱記録層用塗液中には必要に応じ
て各種の助剤を添加することができる。例えば、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・
ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の滑剤、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等のワックス類、カオリン、クレー、タ
ルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、無
定形シリカ、水酸化アルミニウム等の顔料、グリオキザ
ール、ホルマリン、グリシン、グリシジルエステル、グ
リシジルエーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマ
ー、ジアルデヒド澱粉、メラミン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−ア
ルデヒド樹脂、ホウ砂、ホウ酸、炭酸ジルコニウムアン
モニウム、エポキシ系化合物等の耐水化剤、その他消泡
剤、蛍光染料、着色染料等が挙げられる。
て各種の助剤を添加することができる。例えば、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・
ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の滑剤、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等のワックス類、カオリン、クレー、タ
ルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、無
定形シリカ、水酸化アルミニウム等の顔料、グリオキザ
ール、ホルマリン、グリシン、グリシジルエステル、グ
リシジルエーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマ
ー、ジアルデヒド澱粉、メラミン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−ア
ルデヒド樹脂、ホウ砂、ホウ酸、炭酸ジルコニウムアン
モニウム、エポキシ系化合物等の耐水化剤、その他消泡
剤、蛍光染料、着色染料等が挙げられる。
【0023】本発明の感熱記録体は、感熱記録層中、あ
るいは保護層中にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を
含有させることにより、記録部の耐光性、および未記録
部の経時的な耐黄変性に優れた効果が得られる。かかる
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、常温で固
体、或いは液体のものも使用できる。常温で液体のベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用する場合には、一
般に平均粒子径が0.3〜3.0μm程度のマイクロカ
プセル中に内包させて配合するのが望ましい。
るいは保護層中にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を
含有させることにより、記録部の耐光性、および未記録
部の経時的な耐黄変性に優れた効果が得られる。かかる
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、常温で固
体、或いは液体のものも使用できる。常温で液体のベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用する場合には、一
般に平均粒子径が0.3〜3.0μm程度のマイクロカ
プセル中に内包させて配合するのが望ましい。
【0024】常温で固体のベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤としては、例えば2−(2−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロ
キシ−5−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチル
フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ
−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロ
ロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5
−ジ−tert−アミルフェニル)−5−tert−アミルベン
ゾトリアゾール、2〔2−ヒドロキシ−3−(3,4,
5,6−テトラフタルイミド−メチル)−5−メチルフ
ェニル〕ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス
〔4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−
(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール〕
等が挙げられる。
吸収剤としては、例えば2−(2−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロ
キシ−5−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチル
フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ
−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロ
ロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5
−ジ−tert−アミルフェニル)−5−tert−アミルベン
ゾトリアゾール、2〔2−ヒドロキシ−3−(3,4,
5,6−テトラフタルイミド−メチル)−5−メチルフ
ェニル〕ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス
〔4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−
(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール〕
等が挙げられる。
【0025】また、常温で液体のベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤の具体例としては、例えば2−(2−ヒド
ロキシ−3−ドデシル−5−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−エチル
ヘキシル)オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、メチ
ル−3−〔3−tert−ブチル−5−(2H−ベンゾトリ
アゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル〕プロ
ピオネート−ポリエチレングリコール(分子量約30
0)との縮合物、5−tert−ブチル−3−(5−クロロ
−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロ
キシベンゼン−プロピオン酸オクチル、2−(2−ヒド
ロキシ−3−sec−ブチル−5−tert−ブチルフェノー
ル)−5−tert−ブチルベンゾトリアゾール等。なかで
も、2−(2−ヒドロキシ−3−ドデシル−5−メチル
フェニル)ベンゾトリアゾールは、マイクロカプセルの
壁膜剤との相溶性が良好でカプセル化が容易であり、し
かも記録部の白化が少なく、しかも未記録部の耐光性に
も極めて優れているため好ましく用いられる。
紫外線吸収剤の具体例としては、例えば2−(2−ヒド
ロキシ−3−ドデシル−5−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−エチル
ヘキシル)オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、メチ
ル−3−〔3−tert−ブチル−5−(2H−ベンゾトリ
アゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル〕プロ
ピオネート−ポリエチレングリコール(分子量約30
0)との縮合物、5−tert−ブチル−3−(5−クロロ
−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロ
キシベンゼン−プロピオン酸オクチル、2−(2−ヒド
ロキシ−3−sec−ブチル−5−tert−ブチルフェノー
ル)−5−tert−ブチルベンゾトリアゾール等。なかで
も、2−(2−ヒドロキシ−3−ドデシル−5−メチル
フェニル)ベンゾトリアゾールは、マイクロカプセルの
壁膜剤との相溶性が良好でカプセル化が容易であり、し
かも記録部の白化が少なく、しかも未記録部の耐光性に
も極めて優れているため好ましく用いられる。
【0026】かかる紫外線吸収剤を内包するマイクロカ
プセルの壁膜としては、ポリウレアおよび/またはポリ
ウレタン膜が好ましいが、アミノアルデヒド膜等も使用
可能である。なお、紫外線吸収剤の使用量についても特
に限定するものでないが、一般にはベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤の塗布量(有効成分換算)として0.1
〜2.0g/m2 程度である。
プセルの壁膜としては、ポリウレアおよび/またはポリ
ウレタン膜が好ましいが、アミノアルデヒド膜等も使用
可能である。なお、紫外線吸収剤の使用量についても特
に限定するものでないが、一般にはベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤の塗布量(有効成分換算)として0.1
〜2.0g/m2 程度である。
【0027】記録部の耐薬品性をより高めたり、或いは
記録走行性を高めるために、感熱記録層上には保護層が
形成される。かかる保護層は、成膜性を有する接着剤を
主成分とし、接着剤が溶解または分散された中に、必要
により上記の紫外線吸収剤、および感熱記録層に添加し
得る助剤等を添加して調製された保護層用塗液を感熱記
録層上に、乾燥後の塗布量が1〜8g/m2 程度となる
ように塗布乾燥して形成される。
記録走行性を高めるために、感熱記録層上には保護層が
形成される。かかる保護層は、成膜性を有する接着剤を
主成分とし、接着剤が溶解または分散された中に、必要
により上記の紫外線吸収剤、および感熱記録層に添加し
得る助剤等を添加して調製された保護層用塗液を感熱記
録層上に、乾燥後の塗布量が1〜8g/m2 程度となる
ように塗布乾燥して形成される。
【0028】かかる保護層に使用される成膜性を有する
接着剤としては、例えばゼラチン、カゼイン、アラビア
ゴム、デンプン、ヒドロキシセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、完全(部分)ケン
化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、
ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリ
ビニルアルコール、ジイソブチレン−無水マレイン酸共
重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、エチ
レン−アクリル酸共重合体塩、シリコーン−アクリル酸
共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン−ブタジエン系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系
樹脂等が挙げられる。なかでも、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコ
ール、ケイ素変性ポリビニルアルコールおよびジアセト
ン変性ポリビニルアルコールは、強固な皮膜を形成し得
るため保護層用バインダーとして好ましく用いられる。
接着剤としては、例えばゼラチン、カゼイン、アラビア
ゴム、デンプン、ヒドロキシセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、完全(部分)ケン
化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、
ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリ
ビニルアルコール、ジイソブチレン−無水マレイン酸共
重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、エチ
レン−アクリル酸共重合体塩、シリコーン−アクリル酸
共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン−ブタジエン系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系
樹脂等が挙げられる。なかでも、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコ
ール、ケイ素変性ポリビニルアルコールおよびジアセト
ン変性ポリビニルアルコールは、強固な皮膜を形成し得
るため保護層用バインダーとして好ましく用いられる。
【0029】支持体の他方の面には、粘着剤を主成分と
する粘着層が設けられる。かかる粘着剤としては特に限
定されず、例えば天然ゴム、およびアクリル樹脂系の粘
着剤、またはスチレンイソプレンブロックコポリマー、
および二液架橋形アクリル樹脂系の再剥離性粘着剤が挙
げられる。
する粘着層が設けられる。かかる粘着剤としては特に限
定されず、例えば天然ゴム、およびアクリル樹脂系の粘
着剤、またはスチレンイソプレンブロックコポリマー、
および二液架橋形アクリル樹脂系の再剥離性粘着剤が挙
げられる。
【0030】粘着層は、加熱溶融された粘着剤を支持体
の他方の面に塗布するホットメルト方式か、或いは乳化
重合された粘着剤を主成分として含有する粘着剤層用塗
液を支持体の他方の面に乾燥後の塗布量が10〜30g
/m2 程度となるように塗布乾燥するコーティング方式
によって形成される。一般に、乳化重合された粘着剤、
特に乳化重合されたアクリル樹脂系粘着剤を使用すると
乳化剤および粘着剤中の単量体やオリゴマーの作用によ
り記録部の記録濃度が低下するが、特定の呈色剤を用い
るとこにより、かかる記録濃度の低下が著しく改良され
る効果が得られる。
の他方の面に塗布するホットメルト方式か、或いは乳化
重合された粘着剤を主成分として含有する粘着剤層用塗
液を支持体の他方の面に乾燥後の塗布量が10〜30g
/m2 程度となるように塗布乾燥するコーティング方式
によって形成される。一般に、乳化重合された粘着剤、
特に乳化重合されたアクリル樹脂系粘着剤を使用すると
乳化剤および粘着剤中の単量体やオリゴマーの作用によ
り記録部の記録濃度が低下するが、特定の呈色剤を用い
るとこにより、かかる記録濃度の低下が著しく改良され
る効果が得られる。
【0031】アクリル樹脂系粘着剤に使用される乳化剤
としてはアニオン系またはノニオン系のものが使用され
るが、アニオン系のものが好ましい。また、アクリル樹
脂系粘着剤は、例えばアクリル酸ブチル、アクリル酸−
2−エチルヘキシル等の単量体を乳化重合することによ
り得られる。
としてはアニオン系またはノニオン系のものが使用され
るが、アニオン系のものが好ましい。また、アクリル樹
脂系粘着剤は、例えばアクリル酸ブチル、アクリル酸−
2−エチルヘキシル等の単量体を乳化重合することによ
り得られる。
【0032】なお、本発明の感熱記録用シートは、更に
粘着層上に剥離紙を積層したタイプと保護層上に剥離層
を設け、剥離紙不要の所謂ライナーレスタイプに仕上げ
ることもできる。特に、保護層上にシリコーン樹脂を主
成分とする剥離層を設けるとこにより、剥離紙が不要と
なると共に記録走行性と記録部の保存性が著しく改良さ
れる効果が得られる。
粘着層上に剥離紙を積層したタイプと保護層上に剥離層
を設け、剥離紙不要の所謂ライナーレスタイプに仕上げ
ることもできる。特に、保護層上にシリコーン樹脂を主
成分とする剥離層を設けるとこにより、剥離紙が不要と
なると共に記録走行性と記録部の保存性が著しく改良さ
れる効果が得られる。
【0033】粘着層中の乳化剤による記録部の耐保存性
と記録感度を高めるために、支持体と感熱記録層との間
に下塗り層を設けるのが好ましい。下塗り層は、顔料と
接着剤を主成分し、顔料としては特に限定されないが、
JIS−K−5101による吸油量が70〜800ml
/100gである特定の吸油性顔料、または有機中空粒
子が特に記録感度に優れ好ましい。かかる顔料の平均粒
子径としては0.5〜20μm程度、好ましくは0.5
〜3μm程度である。
と記録感度を高めるために、支持体と感熱記録層との間
に下塗り層を設けるのが好ましい。下塗り層は、顔料と
接着剤を主成分し、顔料としては特に限定されないが、
JIS−K−5101による吸油量が70〜800ml
/100gである特定の吸油性顔料、または有機中空粒
子が特に記録感度に優れ好ましい。かかる顔料の平均粒
子径としては0.5〜20μm程度、好ましくは0.5
〜3μm程度である。
【0034】特定の吸油性顔料の吸油量が70ml/1
00g未満になると記録感度を高める効果が少なく、8
00ml/100gを越えると均一な下塗り層が形成さ
れ難くなり記録画質が低下する恐れがある。また、有機
中空粒子の平均粒子径が0.5μm未満になると記録感
度を高める効果が少なく、20μmを越えると記録画質
が低下する恐れがある。
00g未満になると記録感度を高める効果が少なく、8
00ml/100gを越えると均一な下塗り層が形成さ
れ難くなり記録画質が低下する恐れがある。また、有機
中空粒子の平均粒子径が0.5μm未満になると記録感
度を高める効果が少なく、20μmを越えると記録画質
が低下する恐れがある。
【0035】特定の吸油性顔料としては、例えば焼成カ
オリン、炭酸マグネシウム、無定型シリカ、ケイ酸アル
ミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、炭
酸カルシウム、尿素−ホルリン樹脂フィラー等が挙げら
れる。
オリン、炭酸マグネシウム、無定型シリカ、ケイ酸アル
ミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、炭
酸カルシウム、尿素−ホルリン樹脂フィラー等が挙げら
れる。
【0036】有機中空粒子としては、例えば塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリロニト
リル、スチレン等の単量体を主成分とする樹脂またはは
これらの単量体を主成分とする共重合樹脂を殻とする粒
子が挙げられる。有機中空粒子の中空度(粒子の全体積
に対する粒子内の空隙部の体積の比率)としては、50
〜98%程度が好ましい。
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリロニト
リル、スチレン等の単量体を主成分とする樹脂またはは
これらの単量体を主成分とする共重合樹脂を殻とする粒
子が挙げられる。有機中空粒子の中空度(粒子の全体積
に対する粒子内の空隙部の体積の比率)としては、50
〜98%程度が好ましい。
【0037】下塗り層に、特定の吸油性顔料または有機
中空粒子と共に併用される接着剤としては、例えばゼラ
チン、カゼイン、デンプンおよびその誘導体、メチルセ
ルローズ、エチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、カルボキシメチルセルローズ、メトキシセルロー
ズ、完全(部分)ケン化ポリビニルアルコール、カルボ
キシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポ
リビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコー
ル、アクリルアミド−アクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体塩、イソブチレン−無水
マレイン酸共重合体塩等の水溶性高分子、およびスチレ
ン−ブタジエン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、酢
酸ビニル樹脂、アクリル系樹脂等の疎水性高分子が挙げ
られる。疎水性高分子はラテックスの形態で使用するの
が好ましい。
中空粒子と共に併用される接着剤としては、例えばゼラ
チン、カゼイン、デンプンおよびその誘導体、メチルセ
ルローズ、エチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、カルボキシメチルセルローズ、メトキシセルロー
ズ、完全(部分)ケン化ポリビニルアルコール、カルボ
キシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポ
リビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコー
ル、アクリルアミド−アクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体塩、イソブチレン−無水
マレイン酸共重合体塩等の水溶性高分子、およびスチレ
ン−ブタジエン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、酢
酸ビニル樹脂、アクリル系樹脂等の疎水性高分子が挙げ
られる。疎水性高分子はラテックスの形態で使用するの
が好ましい。
【0038】下塗り層の全固形量に対して、特定の吸油
性顔料、有機中空粒子および接着剤の使用量としては、
特定の吸油性顔料が60〜95重量%程度、有機中空粒
子が20〜95重量%程度、接着剤が5〜35重量%程
度が好ましい。
性顔料、有機中空粒子および接着剤の使用量としては、
特定の吸油性顔料が60〜95重量%程度、有機中空粒
子が20〜95重量%程度、接着剤が5〜35重量%程
度が好ましい。
【0039】下塗り層は、例えば水を媒体とし、特定の
吸油性顔料または有機中空粒子、接着剤、および必要に
より助剤とを共に混合攪拌して調製された下塗り層用塗
液を支持体上に、乾燥後の塗布量が2〜15g/m2 程
度となるように塗布乾燥して形成される。下塗り層用塗
液中に含有される助剤としては、吸油量が70ml/1
00g未満の顔料、界面活性剤、着色染料、蛍光染料、
滑剤等が挙げられる。
吸油性顔料または有機中空粒子、接着剤、および必要に
より助剤とを共に混合攪拌して調製された下塗り層用塗
液を支持体上に、乾燥後の塗布量が2〜15g/m2 程
度となるように塗布乾燥して形成される。下塗り層用塗
液中に含有される助剤としては、吸油量が70ml/1
00g未満の顔料、界面活性剤、着色染料、蛍光染料、
滑剤等が挙げられる。
【0040】下塗り層、感熱記録層および保護層の形成
方法については特に限定されず、例えばエアーナイフコ
ーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアー
ブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、
ショートドウェルコーティング、カーテンコーティン
グ、ダイコーティング、グラビアコーティング等の適当
な塗布方法により形成される。
方法については特に限定されず、例えばエアーナイフコ
ーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアー
ブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、
ショートドウェルコーティング、カーテンコーティン
グ、ダイコーティング、グラビアコーティング等の適当
な塗布方法により形成される。
【0041】支持体としては、紙(酸性紙、中性紙)、
プラスチックフィルム、合成紙、不織布、金属蒸着シー
ト等のうちから適宜選択して使用される。
プラスチックフィルム、合成紙、不織布、金属蒸着シー
ト等のうちから適宜選択して使用される。
【0042】なお、本発明の感熱記録体においては、必
要に応じて裏面側にも保護層(バリヤー)を設けたり、
磁気記録層を設けたり、或いは各層の塗布後にスーパー
カレンダー掛け等の平滑化処理を施すこともできる。
要に応じて裏面側にも保護層(バリヤー)を設けたり、
磁気記録層を設けたり、或いは各層の塗布後にスーパー
カレンダー掛け等の平滑化処理を施すこともできる。
【0043】
【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例、比較例中、「部」および
「%」は特に断らない限りそれぞれ「重量部」および
「重量%」を示す。
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例、比較例中、「部」および
「%」は特に断らない限りそれぞれ「重量部」および
「重量%」を示す。
【0044】〔実施例1〕 ・下塗り層用塗液の調製 焼成カオリン〔商品名:アンシレックス、吸油量90m
l/100g、EC社性〕80部、軽質炭酸カルシウム
〔商品名:ブリリアント15、吸油量45ml/100
g〕20部、部分ケン化ポリビニルアルコールの10%
水溶液70部、固形分濃度48%のスチレン−ブタシエ
ン系ラテックス15部、ポリアクリル酸ナトリウムの2
0%水溶液2部および水200部からなる組成物を混合
攪拌して下塗り層用の塗液を得た。
l/100g、EC社性〕80部、軽質炭酸カルシウム
〔商品名:ブリリアント15、吸油量45ml/100
g〕20部、部分ケン化ポリビニルアルコールの10%
水溶液70部、固形分濃度48%のスチレン−ブタシエ
ン系ラテックス15部、ポリアクリル酸ナトリウムの2
0%水溶液2部および水200部からなる組成物を混合
攪拌して下塗り層用の塗液を得た。
【0045】・A液調製 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン40部、メチルセルローズの5%水溶液5
部および水55部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径1.5μmになるまで粉砕してA液を得た。
ノフルオラン40部、メチルセルローズの5%水溶液5
部および水55部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径1.5μmになるまで粉砕してA液を得た。
【0046】・B液調製 2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノール40
部、スルホン変性ポリビニルアルコールの5%水溶液5
部および水55部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が1.5μmになるまで粉砕してB液を得た。
部、スルホン変性ポリビニルアルコールの5%水溶液5
部および水55部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が1.5μmになるまで粉砕してB液を得た。
【0047】・C液調製 1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン20部、
1,2−ジフェノキシエタン20部、メチルセルロース
の5%水溶液5部および水55部からなる組成物をサン
ドミルで平均粒子径が2μmになるまで粉砕してC液を
得た。
1,2−ジフェノキシエタン20部、メチルセルロース
の5%水溶液5部および水55部からなる組成物をサン
ドミルで平均粒子径が2μmになるまで粉砕してC液を
得た。
【0048】・感熱記録層用塗液の調製 A液20部、B液40部、C液20部、完全ケン化ポリ
ビニルアルコールの10%水溶液80部、ステアリン酸
亜鉛の30%分散液10部および平均粒子径1μmの水
酸化アルミニウム35部、ジ(2−エチルヘキシル)ス
ルホコハク酸ナトリウムの5%水溶液5部からなる組成
物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
ビニルアルコールの10%水溶液80部、ステアリン酸
亜鉛の30%分散液10部および平均粒子径1μmの水
酸化アルミニウム35部、ジ(2−エチルヘキシル)ス
ルホコハク酸ナトリウムの5%水溶液5部からなる組成
物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
【0049】・保護層用塗液の調製 カオリン〔商品名:UW−90、EC社製〕65部、ア
セトアセチル変性ポリビニルアルコール〔商品名:ゴー
セファイマーZ−200、日本合成化学工業社製〕の1
0%水溶液300部、グリオキザールの10%水溶液3
部、ステアリン酸亜鉛の30分散液6部および水140
部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。
セトアセチル変性ポリビニルアルコール〔商品名:ゴー
セファイマーZ−200、日本合成化学工業社製〕の1
0%水溶液300部、グリオキザールの10%水溶液3
部、ステアリン酸亜鉛の30分散液6部および水140
部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。
【0050】・感熱記録体の作製 坪量64g/m2 の上質中性紙の片面に、下塗り層用塗
液、感熱記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗
布量がそれぞれ10g/m2 、6g/m2 、4g/m2
となるように順次塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層お
よび保護層を形成して感熱記録体を得た。なお、各層を
形成した後、スーパーカレンダー処理をした。
液、感熱記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗
布量がそれぞれ10g/m2 、6g/m2 、4g/m2
となるように順次塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層お
よび保護層を形成して感熱記録体を得た。なお、各層を
形成した後、スーパーカレンダー処理をした。
【0051】・感熱記録用粘着シートの作成 乳化重合されたアクリル樹脂系粘着剤ラテックス〔商品
名:ニッカゾールl−145、日本カーバイド社製〕を
市販の剥離紙の剥離層上に、乾燥後の塗布量が20g/
m2 となるよう塗布乾燥して粘着層を形成した後、粘着
層と上記の感熱記録体の上質中性紙の他方の面とが接す
るように貼り合わせて感熱記録用粘着シートを得た。
名:ニッカゾールl−145、日本カーバイド社製〕を
市販の剥離紙の剥離層上に、乾燥後の塗布量が20g/
m2 となるよう塗布乾燥して粘着層を形成した後、粘着
層と上記の感熱記録体の上質中性紙の他方の面とが接す
るように貼り合わせて感熱記録用粘着シートを得た。
【0052】〔実施例2〕実施例1の保護層用塗液の調
製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール
の代わりに、ジアセトン変性ポリビニルアルコール〔商
品名:Dポリマー(05タイプ)、ユニチカ社製〕を使
用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着シ
ートを得た。
製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール
の代わりに、ジアセトン変性ポリビニルアルコール〔商
品名:Dポリマー(05タイプ)、ユニチカ社製〕を使
用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着シ
ートを得た。
【0053】〔実施例3〕実施例1の保護層用塗液の調
製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール
の代わりに、ケイ素変性ポリビニルアルコール〔商品
名:R1130、クラレ社製〕を使用した以外は、実施
例1と同様にして感熱記録用粘着シートを得た。
製において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール
の代わりに、ケイ素変性ポリビニルアルコール〔商品
名:R1130、クラレ社製〕を使用した以外は、実施
例1と同様にして感熱記録用粘着シートを得た。
【0054】〔実施例4〕実施例1の感熱記録体の作製
において用いた下塗り層用塗液の代わりに、下記の下塗
り層用塗液を使用した以外は、実施例1と同様にして感
熱記録用粘着シートを得た。 ・下塗り層用塗液の調製 球状中空粒子(平均粒子径:1.2μm、中空度90
%)の30%分散体30部、無定形シリカ〔商品名:ミ
ズカシールP527、水沢化学工業社製〕10部C社
性〕80部、軽質炭酸カルシウム〔商品名:ブリリアン
ト15、吸油量45ml/100g〕10部、部分ケン
化ポリビニルアルコールの10%水溶液30部、固形分
濃度48%のスチレン−プタシエン系ラテックス10
部、ポリアクリル酸ナトリウムの20%水溶液2部およ
び水100部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用
塗液を得た。
において用いた下塗り層用塗液の代わりに、下記の下塗
り層用塗液を使用した以外は、実施例1と同様にして感
熱記録用粘着シートを得た。 ・下塗り層用塗液の調製 球状中空粒子(平均粒子径:1.2μm、中空度90
%)の30%分散体30部、無定形シリカ〔商品名:ミ
ズカシールP527、水沢化学工業社製〕10部C社
性〕80部、軽質炭酸カルシウム〔商品名:ブリリアン
ト15、吸油量45ml/100g〕10部、部分ケン
化ポリビニルアルコールの10%水溶液30部、固形分
濃度48%のスチレン−プタシエン系ラテックス10
部、ポリアクリル酸ナトリウムの20%水溶液2部およ
び水100部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用
塗液を得た。
【0055】〔実施例5〕実施例1の感熱記録体の作製
において形成した下塗り層の代わりに、上記の下塗り層
用途液を坪量64g/m2 の上質の中性紙の片面に、乾
燥後の塗布量が4g/m2 となるように塗布乾燥し、次
いで150℃のドライヤーで3分間加熱発泡処理して下
塗り層を形成した以外は、実施例1と同様にして感熱記
録用粘着シートを得た。 ・下塗り層用塗液の調製 発泡性プラスチックフィラー〔商品名:ミクロパールF
−30、松本油脂製薬社製〕20部、ポリビニルアルコ
ールの10%水溶液30部および水100部からなる組
成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。
において形成した下塗り層の代わりに、上記の下塗り層
用途液を坪量64g/m2 の上質の中性紙の片面に、乾
燥後の塗布量が4g/m2 となるように塗布乾燥し、次
いで150℃のドライヤーで3分間加熱発泡処理して下
塗り層を形成した以外は、実施例1と同様にして感熱記
録用粘着シートを得た。 ・下塗り層用塗液の調製 発泡性プラスチックフィラー〔商品名:ミクロパールF
−30、松本油脂製薬社製〕20部、ポリビニルアルコ
ールの10%水溶液30部および水100部からなる組
成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。
【0056】〔実施例6〕実施例1の下塗り層用塗液の
調製において、焼成カオリン80部の代わりに尿素ホル
マリン樹脂の二次粒子(吸油量:750ml/100
g)100部を使用した以外は、実施例1と同様にして
感熱記録用粘着シートを得た。
調製において、焼成カオリン80部の代わりに尿素ホル
マリン樹脂の二次粒子(吸油量:750ml/100
g)100部を使用した以外は、実施例1と同様にして
感熱記録用粘着シートを得た。
【0057】〔実施例7〕実施例1のA液調製におい
て、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン40部の代わりに3−ジ(n−アミ
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン20
部および3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン20部を使用
した以外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着記録
シートを得た。
て、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン40部の代わりに3−ジ(n−アミ
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン20
部および3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン20部を使用
した以外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着記録
シートを得た。
【0058】〔実施例8〕実施例1の感熱記録体の保護
層上に、無溶剤紫外線硬化型シリコーンを1g/m2塗
布した後、紫外線を照射して剥離層を形成し、感熱記録
体の支持体として使用されている坪量64g/m2 の上
質中性紙の他方の面に、乳化重合されたアクリル樹脂系
粘着剤ラテックス〔商品名:ニッカゾールl−145、
日本カーバイド社製〕を市販の剥離紙の剥離層上に、乾
燥後の塗布量が20g/m2 となるよう塗布乾燥して粘
着層を形成した後、巻き取り剥離紙のない感熱記録用粘
着シートを得た。
層上に、無溶剤紫外線硬化型シリコーンを1g/m2塗
布した後、紫外線を照射して剥離層を形成し、感熱記録
体の支持体として使用されている坪量64g/m2 の上
質中性紙の他方の面に、乳化重合されたアクリル樹脂系
粘着剤ラテックス〔商品名:ニッカゾールl−145、
日本カーバイド社製〕を市販の剥離紙の剥離層上に、乾
燥後の塗布量が20g/m2 となるよう塗布乾燥して粘
着層を形成した後、巻き取り剥離紙のない感熱記録用粘
着シートを得た。
【0059】〔実施例9〕実施例1のC液調製におい
て、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン20部
と1,2−ジフェノキシエタン20部の代わりにシュウ
酸ジ(p−メチルベンジル)20部とシュウ酸ジ(p−
クロロベンジル)20部を使用した以外は、実施例1と
同様にして感熱記録用粘着トーシを得た。
て、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン20部
と1,2−ジフェノキシエタン20部の代わりにシュウ
酸ジ(p−メチルベンジル)20部とシュウ酸ジ(p−
クロロベンジル)20部を使用した以外は、実施例1と
同様にして感熱記録用粘着トーシを得た。
【0060】〔実施例10〕実施例1のC液調製におい
て、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン20部
と1,2−ジフェノキシエタン20部の代わりに2−ナ
フチルベンジルエーテル40部を使用した以外は、実施
例1と同様にして感熱記録用粘着シートを得た。
て、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン20部
と1,2−ジフェノキシエタン20部の代わりに2−ナ
フチルベンジルエーテル40部を使用した以外は、実施
例1と同様にして感熱記録用粘着シートを得た。
【0061】〔実施例11〕実施例1のC液調製におい
て、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン20部
と1,2−ジフェノキシエタン20部の代わりに4−ベ
ンジルビフェニル40部を使用した以外は、実施例1と
同様にして感熱記録用粘着シートを得た。
て、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン20部
と1,2−ジフェノキシエタン20部の代わりに4−ベ
ンジルビフェニル40部を使用した以外は、実施例1と
同様にして感熱記録用粘着シートを得た。
【0062】〔実施例12〕B液調製において、2,4
−ビス(フェニルスルホニル)フェノール40部の代わ
りに2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノール3
0部、N−(p−トリルスルホニル)−N’−フェニル
尿素10部を使用した以外は、実施例1と同様にして感
熱記録用粘着シートを得た。
−ビス(フェニルスルホニル)フェノール40部の代わ
りに2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノール3
0部、N−(p−トリルスルホニル)−N’−フェニル
尿素10部を使用した以外は、実施例1と同様にして感
熱記録用粘着シートを得た。
【0063】〔実施例13〕実施例1の感熱記録層用塗
液の調製において、更に下記のD液を10部添加して感
熱記録層用塗液を得た以外は、実施例1と同様にして感
熱記録用粘着シートを得た。 ・D液調製 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−シクロヘキシルフェニル)ブタン40部、メチルセル
ロースの5%水溶液5部および水55部からなる組成物
ををサンドミルで平均粒子径1.5μmになるまで粉砕
してD液を得た。
液の調製において、更に下記のD液を10部添加して感
熱記録層用塗液を得た以外は、実施例1と同様にして感
熱記録用粘着シートを得た。 ・D液調製 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−シクロヘキシルフェニル)ブタン40部、メチルセル
ロースの5%水溶液5部および水55部からなる組成物
ををサンドミルで平均粒子径1.5μmになるまで粉砕
してD液を得た。
【0064】〔実施例14〕実施例13のD液調製にお
いて、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン40部の代わ
りに1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−tert−ブチルフェニル)ブタン40部を用いた以
外は、実施例13と同様にして感熱記録用粘着シートを
得た。
いて、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン40部の代わ
りに1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−tert−ブチルフェニル)ブタン40部を用いた以
外は、実施例13と同様にして感熱記録用粘着シートを
得た。
【0065】〔実施例15〕実施例13のD液調製にお
いて、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン40部の代わ
りに4−ベンジルオキシ−4′−(2−メチルグリシジ
ルオキシ)ジフェニルスルホン40部を用いた以外は、
実施例13と同様にして感熱記録用粘着シート得た。
いて、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン40部の代わ
りに4−ベンジルオキシ−4′−(2−メチルグリシジ
ルオキシ)ジフェニルスルホン40部を用いた以外は、
実施例13と同様にして感熱記録用粘着シート得た。
【0066】〔実施例16〕実施例13のD液調製にお
いて、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン40部の代わ
りに2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール40部を用いた以外は、実施例13と同
様にして感熱記録用粘着シートを得た。
いて、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン40部の代わ
りに2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール40部を用いた以外は、実施例13と同
様にして感熱記録用粘着シートを得た。
【0067】〔実施例17〕 ・感熱記録体の作製 実施例1の感熱記録体の作製において用いた保護層用塗
液の代わりに下記の保護層用塗液を用いた以外は、実施
例1と同様にして感熱記録用粘着シートを得た。 ・E液調製 加熱装置を備えた攪拌混合容器内に、アセトアセチル変
性ポリビニルアルコール〔商品名:ゴーセファイマーZ
−200、日本合成化学工業社製〕の12%水溶液22
0部を加え、カプセル製造用水性媒体とした。別に、常
温で液体の2−(2−ヒドロキシ−3−ドデシル−5−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール77部、および主
成分がイソシアヌレート型であるヘキサメチレンジイソ
シアネート誘導体〔商品名:タケネートD−170H
N、武田薬品工業社製〕33部を40℃まで加熱し混合
攪拌して得た溶液を、上記カプセル製造用水性媒体中に
TKホモミキサー〔モデル:HV−M、特殊機化工業社
製〕を用いて、平均粒子径が2μmとなるように乳化し
た後、90℃で5時間反応させてマイクロカプセル分散
液を調製した。なお、マイクロカプセル分散液の固形分
濃度が40%となるように水を添加してE液を得た。 ・保護層用塗液の調製 E液220部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコー
ルの10%水溶液150部、カオリン〔商品名:UW−
90、EMC社製〕15部、ステアリン酸亜鉛の30%
分散液6部および水30部からなる組成物を混合攪拌し
て保護層用塗液を得た。
液の代わりに下記の保護層用塗液を用いた以外は、実施
例1と同様にして感熱記録用粘着シートを得た。 ・E液調製 加熱装置を備えた攪拌混合容器内に、アセトアセチル変
性ポリビニルアルコール〔商品名:ゴーセファイマーZ
−200、日本合成化学工業社製〕の12%水溶液22
0部を加え、カプセル製造用水性媒体とした。別に、常
温で液体の2−(2−ヒドロキシ−3−ドデシル−5−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール77部、および主
成分がイソシアヌレート型であるヘキサメチレンジイソ
シアネート誘導体〔商品名:タケネートD−170H
N、武田薬品工業社製〕33部を40℃まで加熱し混合
攪拌して得た溶液を、上記カプセル製造用水性媒体中に
TKホモミキサー〔モデル:HV−M、特殊機化工業社
製〕を用いて、平均粒子径が2μmとなるように乳化し
た後、90℃で5時間反応させてマイクロカプセル分散
液を調製した。なお、マイクロカプセル分散液の固形分
濃度が40%となるように水を添加してE液を得た。 ・保護層用塗液の調製 E液220部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコー
ルの10%水溶液150部、カオリン〔商品名:UW−
90、EMC社製〕15部、ステアリン酸亜鉛の30%
分散液6部および水30部からなる組成物を混合攪拌し
て保護層用塗液を得た。
【0068】〔実施例18〕実施例1の感熱記録用粘着
シートの作製において、乳化重合されたアクリル樹脂系
粘着剤ラテックスの代わりに天然ゴムラテックスを用い
た以外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着シート
を得た。
シートの作製において、乳化重合されたアクリル樹脂系
粘着剤ラテックスの代わりに天然ゴムラテックスを用い
た以外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着シート
を得た。
【0069】〔比較例1〕実施例1のB液調製におい
て、2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノール4
0部の代わりに4,4’−イソプロピリデンジフェノー
ル40部を使用した以外は、実施例1と同様にして感熱
記録用粘着シートを得た。
て、2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノール4
0部の代わりに4,4’−イソプロピリデンジフェノー
ル40部を使用した以外は、実施例1と同様にして感熱
記録用粘着シートを得た。
【0070】〔比較例2〕実施例1のB液調製におい
て、2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノール4
0部の代わりに、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキ
シジフェニルスルホン40部を使用した以外は、実施例
1と同様にして感熱記録用粘着シートを得た。
て、2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノール4
0部の代わりに、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキ
シジフェニルスルホン40部を使用した以外は、実施例
1と同様にして感熱記録用粘着シートを得た。
【0071】〔比較例3〕実施例1のB液調製におい
て、2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノール4
0部の代わりに4,4’−イソプロピリデンジフェノー
ル40部を使用し、かつ実施例1の感熱記録用粘着シー
トの作製において、乳化重合されたアクリル樹脂系粘着
剤ラテックスの代わりに天然ゴムラテックスを用いた以
外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着シートを得
た。
て、2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノール4
0部の代わりに4,4’−イソプロピリデンジフェノー
ル40部を使用し、かつ実施例1の感熱記録用粘着シー
トの作製において、乳化重合されたアクリル樹脂系粘着
剤ラテックスの代わりに天然ゴムラテックスを用いた以
外は、実施例1と同様にして感熱記録用粘着シートを得
た。
【0072】[評価]かくして得られた感熱記録体につ
いて以下の評価を行い、その結果を〔表1〕に記載し
た。
いて以下の評価を行い、その結果を〔表1〕に記載し
た。
【0073】 発色性および耐地肌カブリ性 感熱評価機(商品名:TH−PMD、大倉電気社製)を
用い、0.4mJ/dotで各感熱記録用粘着シートを
発色させ、記録部の発色濃度、および未記録部(耐地肌
カブ性)をマクベス濃度計〔RD−914、マクベス社
製〕のビジュアルモードで測定した。
用い、0.4mJ/dotで各感熱記録用粘着シートを
発色させ、記録部の発色濃度、および未記録部(耐地肌
カブ性)をマクベス濃度計〔RD−914、マクベス社
製〕のビジュアルモードで測定した。
【0074】 耐可塑剤性 ポリカーボネイトパイプ(40mmΦ)上にラップフィ
ルム〔商品名:ハイラップKMA−W、三井化学社製〕
を3重に巻き付け、その上に発色性の評価条件で発色さ
れた感熱記録用粘着シートをのせ、さらにその上にラッ
プフィルムを3重に巻き付けて40℃で24時間放置し
た後に記録部をマクベス濃度計のビジュアルモードで測
定した。
ルム〔商品名:ハイラップKMA−W、三井化学社製〕
を3重に巻き付け、その上に発色性の評価条件で発色さ
れた感熱記録用粘着シートをのせ、さらにその上にラッ
プフィルムを3重に巻き付けて40℃で24時間放置し
た後に記録部をマクベス濃度計のビジュアルモードで測
定した。
【0075】 耐油性 発色性の評価条件で発色させた各感熱記録用粘着シート
の保護層面に、コーン油を一滴垂らし、室温で24時間
放置後、ガーゼで拭き、記録部をマクベス濃度計のビジ
ュアルモードで測定した。
の保護層面に、コーン油を一滴垂らし、室温で24時間
放置後、ガーゼで拭き、記録部をマクベス濃度計のビジ
ュアルモードで測定した。
【0076】 耐光性 発色性の評価条件で発色された各感熱記録用粘着シート
を5日間直射日光に曝した後、記録部および未記録部を
マクベス濃度計のビジュアルモードで測定した。
を5日間直射日光に曝した後、記録部および未記録部を
マクベス濃度計のビジュアルモードで測定した。
【0077】 記録部の耐水性 発色性の評価条件で発色された各感熱記録用粘着シート
を20℃の水道水に24時間浸漬した後、記録部の濃度
をマクベス濃度計のビジュアルモードで測定した。
を20℃の水道水に24時間浸漬した後、記録部の濃度
をマクベス濃度計のビジュアルモードで測定した。
【0078】 未記録部の保存性 感熱記録用粘着シートを60℃の環境下に30日間放置
した後、前記発色性と同様の方法で発色させ、記録濃度
をマクベス濃度計(ビジュアルモード)にて測定して未
記録部の保存性を評価した。
した後、前記発色性と同様の方法で発色させ、記録濃度
をマクベス濃度計(ビジュアルモード)にて測定して未
記録部の保存性を評価した。
【0079】
【表1】
【0080】
【発明の効果】表1に示されているように、本発明の感
熱記録用粘着シートは、記録感度および記録部の耐可塑
剤性、耐油性に優れ、しかも地肌カブリの少ない効果を
有するものである。
熱記録用粘着シートは、記録感度および記録部の耐可塑
剤性、耐油性に優れ、しかも地肌カブリの少ない効果を
有するものである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成10年7月9日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0005
【補正方法】変更
【補正内容】
【0005】
【発明が解決しようとする課題】 本発明の課題は、記
録感度と記録部および未記録部の保存性に優れ、しかも
地肌カブリの少ない感熱記録用粘着シートを提供するこ
とである。
録感度と記録部および未記録部の保存性に優れ、しかも
地肌カブリの少ない感熱記録用粘着シートを提供するこ
とである。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0030
【補正方法】変更
【補正内容】
【0030】粘着層は、加熱溶融された粘着剤を支持体
の他方の面に塗布するホットメルト方式か、或いは乳化
重合された粘着剤を主成分として含有する粘着剤層用塗
液を支持体の他方の面に乾燥後の塗布量が10〜30g
/m2 程度となるように塗布乾燥するコーティング方式
によって形成される。一般に、乳化重合された粘着剤、
特に乳化重合されたアクリル樹脂系粘着剤を使用すると
乳化剤および粘着剤中の単量体やオリゴマーの作用によ
り記録部の記録濃度および未記録部の発色能が低下する
が、特定の呈色剤を用いるとこにより、かかる記録濃度
と発色能の低下が著しく改良される効果が得られる。
の他方の面に塗布するホットメルト方式か、或いは乳化
重合された粘着剤を主成分として含有する粘着剤層用塗
液を支持体の他方の面に乾燥後の塗布量が10〜30g
/m2 程度となるように塗布乾燥するコーティング方式
によって形成される。一般に、乳化重合された粘着剤、
特に乳化重合されたアクリル樹脂系粘着剤を使用すると
乳化剤および粘着剤中の単量体やオリゴマーの作用によ
り記録部の記録濃度および未記録部の発色能が低下する
が、特定の呈色剤を用いるとこにより、かかる記録濃度
と発色能の低下が著しく改良される効果が得られる。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0079
【補正方法】変更
【補正内容】
【0079】
【表1】
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0080
【補正方法】変更
【補正内容】
【0080】
【発明の効果】 表1に示されているように、本発明の
感熱記録用粘着シートは、記録感度、未記録部の保存性
および記録部の耐可塑剤性、耐油性に優れ、しかも地肌
カブリの少ない効果を有するものである。
感熱記録用粘着シートは、記録感度、未記録部の保存性
および記録部の耐可塑剤性、耐油性に優れ、しかも地肌
カブリの少ない効果を有するものである。
Claims (6)
- 【請求項1】支持体の一方の面に、ロイコ染料および呈
色剤を含有する感熱記録層、および保護層を順次有し、
他方の面に粘着剤を主成分とする粘着層を有する感熱記
録用粘着シートにおいて、呈色剤が2,4−ビス(フェ
ニルスルホニル)フェノールであることを特徴とする感
熱記録用粘着シート。 - 【請求項2】粘着剤が乳化重合された粘着剤である請求
項1記載の感熱記録用粘着シート。 - 【請求項3】乳化重合された粘着剤がアクリル樹脂系粘
着剤である請求項2記載の感熱記録用粘着シート。 - 【請求項4】感熱記録層中に、保存性改良剤として1,
1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シ
クロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェ
ニル)ブタンおよび4−ベンジルオキシ−4′−(2−
メチルグリシジルオキシ)ジフェニルスルホンから選ば
れる少なくとも1種を含有させた請求項1〜3のいずれ
か一項に記載の感熱記録用粘着シート。 - 【請求項5】感熱記録層中に、増感剤として4−ベンジ
ルビフェニル、2−ナフチルベンジルエーテル、1,2
−ジフェノキシエタン、1,2−ジ(3−メチルフェノ
キシ)エタン、シュウ酸ジ−p−メチル−ベンジルおよ
びシュウ酸ジ−p−クロルベンジルから選ばれる少なく
とも1種を含有する請求項1〜4のいずれか一項に記載
の感熱記録用粘着シート。 - 【請求項6】保護層上に、更に剥離層を設けた請求項1
〜5のいずれか一項に記載の感熱記録用粘着シート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10163300A JPH11348430A (ja) | 1998-06-11 | 1998-06-11 | 感熱記録用粘着シート |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10163300A JPH11348430A (ja) | 1998-06-11 | 1998-06-11 | 感熱記録用粘着シート |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11348430A true JPH11348430A (ja) | 1999-12-21 |
Family
ID=15771215
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10163300A Pending JPH11348430A (ja) | 1998-06-11 | 1998-06-11 | 感熱記録用粘着シート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11348430A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1213154A2 (en) * | 2000-12-11 | 2002-06-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat sensitive recording material |
JP2005007794A (ja) * | 2003-06-20 | 2005-01-13 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録用ラベル |
JP2006255902A (ja) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料、感熱記録ラベル、感熱磁気記録紙及び感熱記録フィルム |
JP2007069460A (ja) * | 2005-09-07 | 2007-03-22 | Sanko Kk | 2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノールの水性スラリーの製造方法および感熱記録体 |
JP2008037090A (ja) * | 2006-07-11 | 2008-02-21 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2008229987A (ja) * | 2007-03-19 | 2008-10-02 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
EP3109059B1 (de) | 2015-06-24 | 2018-06-27 | Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH | Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
-
1998
- 1998-06-11 JP JP10163300A patent/JPH11348430A/ja active Pending
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1213154A2 (en) * | 2000-12-11 | 2002-06-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat sensitive recording material |
EP1213154A3 (en) * | 2000-12-11 | 2002-09-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat sensitive recording material |
US6750174B2 (en) | 2000-12-11 | 2004-06-15 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat sensitive recording material |
JP2005007794A (ja) * | 2003-06-20 | 2005-01-13 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録用ラベル |
JP2006255902A (ja) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料、感熱記録ラベル、感熱磁気記録紙及び感熱記録フィルム |
JP2007069460A (ja) * | 2005-09-07 | 2007-03-22 | Sanko Kk | 2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノールの水性スラリーの製造方法および感熱記録体 |
JP2008037090A (ja) * | 2006-07-11 | 2008-02-21 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2008229987A (ja) * | 2007-03-19 | 2008-10-02 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
EP3109059B1 (de) | 2015-06-24 | 2018-06-27 | Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH | Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
EP3221153B1 (de) | 2015-06-24 | 2018-08-15 | Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH | Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
JP2019206188A (ja) * | 2015-06-24 | 2019-12-05 | ミツビシ ハイテック ペーパー ヨーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 感熱記録材料 |
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