JPH10297092A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】記録部の保存安定性および記録感度に優れた感
熱記録体を提供することにある。 【解決手段】支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および保
存性改良剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体に
おいて、上記の課題を解決するための一つの手段とし
て、本発明は、保存性改良剤として下記式（１）で示さ
れる化合物を用いるものである。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】熱によりロイコ染料と呈色剤との発色反
応を利用した感熱記録体はよく知られている。このよう
な感熱記録体は比較的安価であり、記録機器がコンパク
トで、その保守も容易なため、ファクシミリや各種計算
機などの記録媒体およびそれ以外にも巾広い分野に使用
されている。

【０００３】しかし、その利用分野が拡大することによ
って感熱記録体の使用環境もより過酷になりつつある。
特に工業用ラベルでは、未記録部分の耐熱性、記録画像
の保存安定性、高速記録等の品質を同時に満足するもの
が要望されているが、一般に未記録部分の耐熱性を改良
すると、記録画像の保存安定性、記録感度が劣化してし
まい満足なものが得られていないのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
部の保存安定性および記録感度に優れた感熱記録体を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】支持体上に、ロイコ染
料、呈色剤および保存性改良剤を含有する感熱記録層を
設けた感熱記録体において、上記の課題を解決するため
の一つの手段として、本発明は、保存性改良剤として下
記式（１）で示される化合物を用いるものである。

【０００６】

【化２】

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、感熱記録層中に記録部
の保存性改良剤として式（１）で示される化合物（以
下、特定の化合物と称する）を含有させることを特徴と
し、特定の化合物の使用量としては特に限定されない
が、感熱記録層の全固形量に対して１〜３０重量％程度
が好ましい。特定の化合物の含有量が１重量％未満にな
ると記録部の保存性が向上しない恐れがあり、また３０
重量％を越えると地肌部の耐熱保存性が低下する恐れが
ある。

【０００８】感熱記録層に含有されるロイコ染料および
呈色剤としては、各種公知のものが使用可能である。か
かるロイコ染料としては、例えば３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−
７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−ｐ−エトキシアニリノフル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリフ
ルオロメチルフェニル）アミノフルオラン等の黒発色性
染料、３、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチ
ルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオ
ラン等の青発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ト
リル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン等の緑発
色性染料、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミン（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、３−ジエチル
アミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６，８−ジメチルフルオラン等の赤発色性染料、
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビ
ス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリ
ジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド、３−〔ｐ−（ｐ−アニリノア
ニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、
３’−フェニル−７−Ｎ−ジエチルアミノ−２，２’−
スピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾピラン）等の近赤外領域
に吸収を有する染料が挙げられる。ロイコ染料は、２種
以上を併用することもできる。また、ロイコ染料の使用
量としては、感熱記録層の全固形量に対して１〜４０重
量％程度である。

【０００９】なかでも、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランまたは３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
（ｐ−トルイジノ）フルオランは地肌カブリが少なく、
しかも記録部が波長６７０ｎｍにおけるＯＣＲ適性に優
れた効果が得られる。

【００１０】ロイコ染料と共に併用される呈色剤として
は、例えばヒドロキノンモノベンジルエーテル、４，
４’−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−
ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４
−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス
〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
フィド、ジ（４−ヒオロキシ−３−メチルフェニル）ス
ルフィン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−３’，４’−テトラメ
チレンビフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェ
ニル−ｐ−トリルスルホン、４−ヒドロキシ−安息香酸
ベンジル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、
４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕
サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）
プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ
−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜
鉛、４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカル
ボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスル
ホニル−Ｎ’−フェニル尿素等が挙げられる。なかで
も、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビ
ス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホンが地肌カブリが少なく好ましい。ロイコ染料と呈色
剤との使用割合は特に限定されないが、ロイコ染料１重
量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜５重量部
程度の呈色剤が使用される。

【００１１】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミルなどの攪拌・粉
砕機によりロイコ染料、呈色剤および特定の化合物を一
緒にまたは別々に平均粒子径が２μｍ以下となるように
粉砕した後、下記の接着剤を添加して調製された感熱記
録層用塗液を支持体の片面側に塗布乾燥して形成され
る。

【００１２】感熱記録層用塗液に添加される接着剤とし
ては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ジイソブチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重
合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹
脂、ポリウレタン樹脂、完全（部分）ケン化ポリビニル
アルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性
ポリビニルアルコール等が挙げられる。

【００１３】これらの中でも、ポリビニルアルコールま
たは変性ポリビニルアルコールは感熱記録層の接着強度
を高めるため好ましく用いられる。接着剤の使用量とし
ては、感熱記録層の全固形量に対して５〜４０重量％程
度がである。

【００１４】感熱記録層用塗液中には、必要に応じて各
種の助剤を添加することができる。かかる助剤として
は、例えばカオリン、クレー、タルク、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化
チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、無定形シリカ、
水酸化アルミニウム、アルミナ水和物、スチレンマイク
ロボール、ナイロンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フ
ィラー、生デンプン粒子等の顔料、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂
肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、
パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス
類、グリオキサール、グルタールアルデヒド、ジメチロ
ール尿素、ホウ酸、ホウ砂等の耐水化剤、サリチル酸誘
導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体、シアノアクリレート誘導体等の紫外線吸収剤、およ
び消泡剤、着色染料等が挙げられる。

【００１５】さらに、必要に応じて記録感度を高めるた
めに増感剤を併用することもできる。増感剤としては、
例えばステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−
ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルステアリン
酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビスステ
アリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステア
リン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テ
レフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフ
タル酸ジオクチル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、２−ナ
フチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸
ジベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ
酸ジ−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ベンジルビフェニル、
ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェ
ノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）
エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，
２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキ
シ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチ
ルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニ
ルチオ）ブタン、１−（２−ナフチルオキシ）−２−フ
ェノキシエタン、１，３−ジ（ナフチルオキシ）プロパ
ン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、
Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェ
ニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニ
ルエタン等が例示される。これらの増感剤の使用量は特
に限定されないが、一般に呈色剤１重量部に対して４重
量部以下程度である。

【００１６】本発明では感熱記録層中に記録部の耐熱
性、耐水性、耐可塑剤性等を高めるために保存性改良剤
として特定の化合物を含有させるものであるが、本発明
の所望の効果を損なわない限りにおいて、他の保存性改
良剤を添加することも可能である。かかる保存性改良剤
としては例えば次のものが挙げられる。２，２’−メチ
レンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−
ブチルフェノール）、２−tert−ブチル−６−（３−te
rt−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−
４−メチルフェニルアクリレート）、４，４’−ブチリ
デンビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェ
ニル）ブタン、４，４’−チオビス（３−メチルフェノ
ール）、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’
−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，
４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシ
ジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−
４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスル
ホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合
物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブ
チルフェニル）ホスフェイトのナトリウムまたは多価金
属塩、ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェ
ニル）メタン等が挙げられる。

【００１７】感熱記録層の形成方法については特に限定
されず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブ
レードコーティング、ピュアーブレードコーティング、
ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーテ
ィング、カーテンコーティング、ダイコーティング等の
塗布方法により感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量が２
〜１２ｇ／ｍ² 程度となるように支持体上に塗布・乾燥
して感熱記録層が形成される。

【００１８】支持体としては、紙（酸性紙、中性紙）、
合成紙、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィル
ム、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、不
織布等が挙げられる。

【００１９】感熱記録層上に成膜性を有す水性接着剤を
含有する保護層を設けることにより、記録走行性および
記録部の保存性がより高められる。成膜性を有する水性
接着剤としては、例えば完全（部分）ケン化ポリビニル
アルコール、また完全（部分）ケン化ポリビニルアルコ
ールの末端部等を変性したカルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、
ケイ素変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルコールとその他のポリマーと
のブロック共重合体等のポリビニルアルコール類、デン
プン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、スチレン−アクリル酸共重合体塩等
の水溶性接着剤、およびアクリル系ラテックス、ポリウ
レタン系ラテックス、（メタ）アクリルアミドをシード
重合させたラテックス等の水分散性接着剤が挙げられ
る。なかでも、ポリビニルアルコール類、とりわけアセ
トアセチル変性ポリビニルアルコール成膜性に優れ、し
かも容易に耐水性を付与することができるため好ましく
用いられる。

【００２０】さらに、保護層中には必要により各種の助
剤を添加することもできる。助剤として、例えば炭酸カ
ルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタ
ン、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、ナイロ
ンフィラー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム、ポリアクリル酸ナトリウム等の界面活性剤、
グリオキサール、ほう酸、ジアルデヒドデンプン、ジメ
チロール尿素、エポキシ系化合物等の耐水化剤、および
紫外線吸収剤、蛍光染料、着色染料等を内包したマイク
ロカプセルなどを含有させることができる。

【００２１】保護層は、水を媒体とし、水性接着剤およ
び必要により添加される助剤とを混合攪拌して調製され
る保護層用塗液を感熱記録層上に乾燥後の塗布量が０．
５〜６ｇ／ｍ² 程度となるように塗布乾燥して形成され
る。保護層の形成方法としては、感熱記録層の形成と同
様の方法が用いられる。

【００２２】また、記録感度、記録画質、白色度を向上
させる目的で支持体と感熱記録層との間にJIS K 5101に
基づいて測定される吸油量が７０〜３００ｍｌ／１００
ｇである吸油性顔料、或いは中空状の樹脂粒子を含有す
る下塗り層を設けることが望ましい。吸油性顔料の吸油
量が７０ｍｌ／１００ｇ未満になると記録感度の改良効
果が低く、また吸油量が３００ｍｌ／１００ｇを超える
と下塗り層の表面強度が低下して鮮明な記録画像が得ら
れない恐れがある。吸油性顔料、または中空状の樹脂粒
子の使用量としては、下塗り層の全固形量に対して５０
重量％〜９８重量％程度、好ましくは７５重量％〜９５
重量％程度が好ましい。

【００２３】吸油性顔料としては、例えば焼成クレー、
酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭
酸カルシウム、珪藻土、無定形シリカ、ケイ酸アルミニ
ウム、珪酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミノ
ケイ酸マグネシウム、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、
貫通孔を有するアクリル系の樹脂フィラー等が挙げられ
る。

【００２４】下塗り層は、上記の如き吸油性顔料、或い
は中空状の樹脂粒子と接着剤を主成分とし各種の助剤を
適宜配合した下塗り層用塗液を支持体の裏面側に乾燥後
の塗布量が２〜１５ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／
ｍ² 程度となるように塗布乾燥して形成される。

【００２５】下塗り層用塗液中に使用される接着剤とし
ては、例えばデンプン類、セルロース類、タンパク質
類、アラビアガム、ポリビニルアルコール、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、酢ビ・無水マレイン酸共重
合体塩、ポリアクリル酸塩等の水溶性接着剤、およびス
チレン・ブタジエン系ラテックス、アクリロニトリル・
ブタジエン系ラテックス等水分散性接着剤が挙げられ
る。

【００２６】下塗り層の形成方法については特に限定さ
れず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレ
ードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロ
ッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティ
ング、カーテンコーティング、ダイコーティング等の塗
布方法が挙げられる。なかでも、ピュアーブレードコー
ティング、ロッドブレードコーティングは、感熱記録体
の記録画質を改善する効果が優れており好ましく用いら
れる。

【００２７】さらに、各層形成後にスーパーカレンダー
掛け等の平滑化処理を施すことや、裏面に粘着剤層を設
けて感熱記録ラベルの形態にしたり、更には保護層に剥
離性を付与させて、剥離紙不要ラベルの形態にするな
ど、一般感熱記録ラベルの公知技術を組み合わせること
も勿論可能である。その他の感熱記録体製造分野におけ
る各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものであ
る。

【００２８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」、「重量％」を示す。

【００２９】実施例１ 下塗り層用塗液の調製 焼成クレー〔吸油量：１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００
部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液１００部、固
形濃度５０％のスチレン・ブタジエン系ラテックス２０
部および水１００部からなる組成物を混合攪拌して下塗
層用塗料を得た。

【００３０】Ａ液調製 ３−ジ−（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００３１】Ｂ液調製 １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部お
よび水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径
が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００３２】Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになる
まで粉砕した。

【００３３】Ｄ液調製 式（１）で表される特定の化合物１０部、メチルセルロ
ースの５％水溶液５部および水４０部からなる組成物を
サンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕し
た。

【００３４】感熱記録層用塗液の調製 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、Ｄ液３０部、
ポリビニルアルコールの１０％水溶液１６０部、固形濃
度５０％のスチレン・ブタジエン系ラテックス２０部お
よび水酸化アルミニウム１７部を混合攪拌して感熱記録
層用塗液を得た。

【００３５】保護層用塗液の調製 アセトアセチル変性ポリビニルアルコールの１０％水溶
液２５０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社
製〕７０部、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液６部お
よび水１５０部からなる組成物を混合攪拌して保護層用
塗液を得た。

【００３６】感熱記録体の作成 ６５ｇ／ｍ² の上質紙の片面側に、下塗り層用塗液、感
熱記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量が
７ｇ／ｍ² 、６ｇ／ｍ² および５ｇ／ｍ² となるように
順次塗布乾燥して、下塗り層、感熱記録層および保護層
を形成して感熱記録体を得た。なお、各層を形成した
後、スーパーカレンダーによる平滑化処理を行った。

【００３７】実施例２ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ｄ液の使
用量を３０部から６０部に増やし、水酸化アルミニウム
の使用量を１７部から１１部に減らした以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００３８】実施例３ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ｄ液の使
用量を３０部から１０部に減らし、水酸化アルミニウム
の使用量を１７部から２１部に増やした以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００３９】実施例４ 実施例１のＡ液調製において、３−ジ−（ｎ−ブチル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わり
に３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを使用した以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４０】実施例５ 実施例１のＡ液調製において、３−ジ−（ｎ−ブチル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わり
に３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオランを使用した以外
は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４１】実施例６ 実施例１のＡ液調製において、３−ジ−（ｎ−ブチル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わり
に３−ジ−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオランを使用した以外は実
施例１と同様に

【００４２】実施例７ 実施例１のＣ液調製において、１，２−ジ（３−メチル
フェノキシ）エタン２０部の代わりにシュウ酸ジ−ｐ−
クロロベンジルエステル１０部、シュウ酸ジ−ｐ−メチ
ルベンジルエステル１０部を使用した以外は実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００４３】実施例８ 実施例１のＢ液調製において、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタンの代わりに２，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを使用した以外
は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４４】実施例９ 実施例１のＢ液調製において、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタンの代わりに４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを使用した以外
は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】実施例１０ 実施例１のＢ液調製において、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタンの代わりにビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンを使
用した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４６】比較例１ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ｄ液を使
用せず、且つ水酸化アルミニウムの使用量を１７部から
２７部に増やした以外は実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００４７】比較例２ 実施例１のＤ液調製において、式（１）の化合物１０部
の代わりに４，４’−ブチリデンビス（６−tert−ブチ
ル−ｍ−クレゾール）１０部を使用した以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４８】比較例３ 実施例１のＥ液調製において、式（１）の化合物１０部
の代わりに４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，
５’−テトラメチルジフェニルスルホン１０部を使用し
た以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４９】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記載した。 〔発色性〕 感熱記録評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電機社
製〕を用い、印加エネルギー：０．５ｍＪ／ｄｏｔにて
各感熱記録体を記録し、記録部および地肌部（未記録
部）をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社
製〕でビジュアルモードにて測定した。

【００５０】 〔高温保存特性〕 上記発色性テストと同様にして各感熱記録体を発色さ
せ、８０℃の環境下に２４時間放置したのちに地肌部と
記録像をマクベス濃度計（ビジュアルモード）で測定し
た。

【００５１】 〔高温高湿保存特性〕 上記発色性テストと同様にして各感熱記録体を発色さ
せ、５０℃９５％ＲＨの環境下に２４時間放置したのち
に地肌部と記録像をマクベス濃度計（ビジュアルモー
ド）で測定した。

【００５２】 〔耐水保存特性〕 上記発色性テストと同様にして各感熱記録体を発色さ
せ、２０℃の水道水中に２４時間浸漬させた後自然乾燥
させて上記発色性テストと同様にしてその記録像の光学
濃度を測定し、発色能低下を評価した。

【００５３】 〔耐可塑剤保存特性〕 ポリカーボネートパイプ（４０ｍｍφ）上にラップフィ
ルム〔商品名：ハイラップＫＭＡ−Ｗ、三井東圧化学社
製〕を３重に巻き付け、その上に上記発色性テストと同
様にして発色させた各感熱記録体をのせ、更にその上に
ラップフィルムを３重に巻き付けて４０℃で２４時間放
置したのちに記録像をマクベス濃度計（ビジュアルモー
ド）で測定した。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】〔表１〕から明らかなように、本発明の
感熱記録体は、良好な発色性を有し、また高温、高温高
湿環境下においても優れた保存特性を示し、且つ耐水
性、耐可塑剤性等の保存性も備えた優れた感熱記録体で
あった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ４１Ｍ 5/18 １０８

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および保
   存性改良剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体に
   おいて、保存性改良剤が下記式（１）で示される化合物
   であることを特徴とする感熱記録体。 【化１】
2. 【請求項２】式（１）で示される化合物が感熱記録層の
   全固形量に対して１〜３０重量％である請求項１記載の
   感熱記録体。
3. 【請求項３】ロイコ染料が３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−
   トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランま
   たは３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メ
   チル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオランから選ばれる
   少なくとも一種である請求項１または２記載の感熱記録
   体。
4. 【請求項４】呈色剤が１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
   ェニル）−１−フェニメエタン、２，４’−ジヒドロキ
   シジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェ
   ニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェ
   ニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキ
   シジフェニルスルホンから選ばれる少なくとも一種であ
   る請求項１〜３のいずれか一項に記載に感熱記録体。
5. 【請求項５】感熱記録層上に、水性接着剤を含有する保
   護層を設けた請求項１〜４のいずれか一項に記載の感熱
   記録体。
6. 【請求項６】水性接着剤がポリビニルアルコールである
   請求項５記載の感熱記録体。
7. 【請求項７】ポリビニルアルコールがアセトアセチル変
   性ポリビニルアルコールである請求項６記載の感熱記録
   体。
8. 【請求項８】支持体と感熱記録層との間に、吸油量（Ｊ
   ＩＳ Ｋ ５１０１法に基づく）が７０〜３００ｍｌ／
   １００ｇの吸油性顔料を含有する下塗り層を設けた請求
   項１〜７のいずれか一項に記載の感熱記録体。