JPH10193791A - 感熱記録用粘着ラベル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】長期保存においても発色能の低下が少ない剥離
紙不要の感熱記録用粘着ラベルを提供することにある。 【解決手段】支持体の片面側に感熱記録層、障壁層、剥
離層を順次設け、裏面側に粘着剤層を設けて巻き取った
剥離紙不要の感熱記録用粘着ラベルにおいて、上記の課
題を解決するための一つの手段として、本発明は、障壁
層中に酸価が４０〜８０で、かつ単量体としてスチレン
とエチレン性不飽和カルボン酸を主成分とする水溶性共
重合体のアルカリ塩を含有させるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、剥離紙不要の感熱
記録用粘着ラベルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱により複数の発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
このような感熱記録体は比較的安価であり、記録機器が
コンパクトで、その保守も容易なため、ファクシミリや
各種計算機などの記録媒体およびそれ以外にも巾広い分
野に使用されている。

【０００３】その利用分野の一つとして、例えばＰＯＳ
（point of sales）システム用の感熱記録用粘着ラベル
が挙げられる。従来の食品用ラベル用途では、ラベルの
発行速度は手貼り作業を遅らせない程度のもので十分で
あったが、最近ではベルトコンベア等の装置と組み合わ
せた自動貼り機等が普及しつつあり、ラベルの発行速度
の高速化が要望されて来ている。近年の情報処理技術や
記録機器の性能の発達により発行速度は上がりつつある
が、一般にこれらのラベルには裏面には粘着剤層を保護
する目的で剥離紙が貼り合わされており、このため感熱
記録用粘着ラベルの巻径は大きくなり、記録機器に装填
できる感熱記録用粘着ラベルの巻取りの大きさは制限さ
れているため、１巻で発行できるラベルの枚数も制限さ
れてしまい、記録速度の高速化と共に記録ラベルを頻繁
に補充しなければならなくなって来ている。また、この
ときに発生する剥離紙の処理も問題となっている。また
コストの面からも記録ラベルの剥離紙の占める割合は小
さくない。このため、流通管理用途に用いても問題の起
こらない、また高速発行にも適応でき、且つ環境問題対
策、コストの面でも有利な感熱記録用粘着ラベルが強く
要望されている。

【０００４】ところで剥離紙不要の感熱記録用粘着ラベ
ルは構成上剥離紙がないために、巻き取られた状態では
感熱記録面の剥離層上に粘着剤層が来ることになり、通
常の感熱記録用粘着ラベルに比べて感熱記録層が粘着剤
の影響を受け易く、長期保存後に感熱記録層の発色能が
低下する等の問題があり満足なものが得られていないの
が現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、長期
保存においても発色能の低下が少ない剥離紙不要の感熱
記録用粘着ラベルを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】支持体の片面側に感熱記
録層、障壁層、剥離層を順次設け、裏面側に粘着剤層を
設けて巻き取った剥離紙不要の感熱記録用粘着ラベルに
おいて、上記の課題を解決するための一つの手段とし
て、本発明は、障壁層中に酸価が４０〜８０で、かつ単
量体としてスチレンとエチレン性不飽和カルボン酸を主
成分とする共重合体の水溶性アルカリ塩を含有させるも
のである。

【０００７】

【発明の実施の形態】粘着剤層中の主成分である粘着剤
による感熱記録層の発色能の低下の機構の詳細は分から
ないが、ホットメルト型粘着剤と比べてエマルジョン型
粘着剤の方がより影響が大きく、また感熱記録層の発色
機構がロイコ染料と呈色剤との発色反応である場合、呈
色剤が粘着剤による影響を受け易い。例えば、エマルジ
ョン型粘着剤であるアクリルエマルジョン系粘着剤の場
合、粘着剤中の乳化剤、分散剤等の助剤や、残留アクリ
ル酸エステルモノマー等が感熱記録層中に移行して、呈
色剤の発色能を無くしてしまうためと考えられる。

【０００８】本発明は、障壁層中に、酸価が４０〜８０
で、かつ単量体としてスチレンとエチレン性不飽和カル
ボン酸を主成分とする共重合体の水溶性アルカリ塩（以
下、特定の共重合体の水溶性アルカリ塩と称する）を含
有させことを特徴とし、使用量としては特に限定されな
いが、障壁層の全固形量に対して５重量％以上、好まし
くは２０〜８０重量％程度である。なお、本発明におけ
る酸価とは、特定の水溶性共重合体１ｇを中和するに要
する水酸化カリウムのｍｇ数をいう。

【０００９】特定の共重合体の水溶性アルカリ塩につい
ては、ｐＨ調整を行って半溶解状態のマイクロエマルジ
ョン等も含まれる。アルカリ塩としては、ナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属塩、およびアンモニウム塩が
挙げられるが、乾燥後の成膜性やサーマルヘッドに対す
る適性などを考慮するとアンモニウム塩が好ましい。

【００１０】特定の共重合体の水溶性アルカリ塩におい
て、単量体として使用されるエチレン性不飽和カルボン
酸の具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、２−メタク
リロイルオキシコハク酸、２−メタクリロイルオキシエ
チルコハク酸などが挙げられる。なかでも、アクリル酸
が感熱記録層の発色能の低下を抑制する効果に優れてい
る。スチレンと不飽和カルボン酸の割合としては、スチ
レンに対して不飽和カルボン酸は１０〜８０モル％程度
である。

【００１１】特定の共重合体の水溶性アルカリ塩の酸価
としては４０〜８０であり、好ましくは４０〜６５であ
る。酸価が４０未満のものは、感熱記録層の発色能の低
下を抑制する効果が低下し、また酸価が８０を超えるも
のは、感熱記録層に地肌カブリが発生する恐れがある。

【００１２】障壁層には、水性接着剤である特定の共重
合体の水溶性アルカリ塩が使用されるが、本発明の所望
の効果を損なわない限りにおいて、他の水性接着剤を併
用することもできる。かかる水性接着剤としては、例え
ば完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポ
リビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコー
ル、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、
カゼイン、アラビアガム、スチレン・ブタジエン系ラテ
ックス、ポリエステル・ポリウレタン系ラテックス等が
挙げられる。なかでも、ポリビニルアルコールは障壁層
のひび割れを防止する効果が顕著であり、障壁層上に形
成される剥離層の塗布量を少なくできる。更に、均一な
記録像が得られる。ポリビニルアルコールの使用量とし
ては、特定の共重合体の水溶性アルカリ塩に対して１０
〜６０重量％程度、好ましくは１５〜４０重量％程度で
ある。

【００１３】更に、障壁層中には、必要に応じて炭酸カ
ルシウム、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無定形シ
リカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、
タルク、カオリン、クレー、尿素・ホルマリン樹脂フィ
ラー等の顔料、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィ
ンワックス、エステルワックス等の滑剤、アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の界面活性剤、グリオキサール、ホウ酸、
ジアルデヒドデンプン、メチロール尿素、エポキシ系化
合物等の耐水化剤、紫外線吸収剤を内包したマイクロカ
プセル、蛍光染料、着色染料、離型剤、酸化防止剤等を
含有させることもできる。

【００１４】なお、障壁層は２層以上の多層構造として
もよく、本発明の障壁層上に電離放射線硬化性樹脂を主
成分とした障壁層を設けることもできる。障壁層は、水
を媒体し、特定の共重合体の水溶性アルカリ塩を溶解す
る溶液中に、必要により上記の顔料、滑剤、界面活性剤
等を混合攪拌しながら添加された障壁層用塗液を感熱記
録層上に塗布乾燥して形成される。

【００１５】感熱記録層に適用される感熱記録方式とし
ては、例えばロイコ染料と呈色剤との組合せ、ジアゾニ
ウム塩とカプラーとの組合せ、コバルト、鉄など遷移元
素とキレート化合物との組合せ、芳香族イソシアネート
化合物とイミノ化合物との組合せ等が挙げられる。なか
でも、ロイコ染料と呈色剤との組合せが発色濃度に優れ
るため、好ましく用いられる。以下、感熱記録層がロイ
コ染料と呈色剤との組合せからなる感熱記録用粘着シー
トについて詳細に述べる。

【００１６】ロイコ染料および呈色剤としては、各種公
知のものが使用でき、ロイコ染料の具体例としては、例
えば下記のものが挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン等の青発色性染料、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチ
ルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン等の緑発色性染料、３−シクロヘキシ
ルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、ローダミン（ｏ−クロロ
アニリノ）ラクタム、３−ジエチルアミノ−６，８−ジ
メチルフルオラン等の赤発色性染料、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等の黒発色
性染料、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）
−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−
イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−
ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロア
ニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等の
近赤外領域に吸収波長を有する染料。勿論、これらに限
定されるものではなく、また二種以上を併用することも
できる。また、ロイコ染料の使用量は、使用する呈色剤
により異なるため限定できないが、０．１ｇ／ｍ² 〜
１．０ｇ／ｍ² 程度である。

【００１７】呈色剤の具体例としては、例えば４，４’
−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘ
キシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、ヒドロキノンモノ
ベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒド
ロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α
−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕
ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン等のフェノール性
化合物、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル
酸ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンス
ルホニル）カルバモイル酸ｐ−ベンジルオキシフェニル
エステル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トルエンスル
ホアミド、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノカルルボニルアミノ）ジフェニルメタン等の分
子内に−ＳＯ₂ ＮＨ−結合を有するもの、ｐ−クロロ安
息香酸亜鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エ
チルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリル
スルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−
〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミ
ル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げ
られる。

【００１８】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部程度の呈色剤が使用される。

【００１９】感熱記録層には、記録像の保存安定性を高
めるために保存性改良剤、および記録感度を高めるため
に増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良
剤の具体例としては、例えば２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェ
ノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert
−ブチルフェノール）、４−４’−ブチリデンビス（６
−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチ
ルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタ
ン、４，４’−チオビス（３−メチルフェノール）、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等の
ヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオ
キシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニ
ルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチル
グリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸
ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、
フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−
２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メ
チレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホス
フェイトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エ
チレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙
げられる。

【００２０】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエ
ーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテ
ル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジ
ルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−
アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセ
トアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエト
キシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベン
ゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタ
ン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ
酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジ
ルエステル等が挙げられる。これらの保存性改良剤およ
び増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤
１重量部に対して４重量部以下で調節するのが望まし
い。

【００２１】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ロイコ染料、呈色剤、必要により増感剤、保存性改良剤
などを共に、或いは別々にボールミル、アトライター、
サンドミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子径が２μ
ｍ以下となるように微分散した後、接着剤を添加して調
製された感熱記録層用塗液を支持体上に塗布乾燥して形
成される。

【００２２】感熱記録層に使用される接着剤の具体例と
しては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素ポリビニル
アルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・
アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体
塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタ
ン系ラテックス、スチレン・ブタジエン系ラテックス等
が挙げられる。接着剤の使用量としては、感熱記録層の
全固形分に対して５〜３５重量％程度である。

【００２３】更に、感熱記録層用塗液中には必要に応じ
て各種の助剤を添加することができる。助剤としては、
例えばカオリン、軽質（重質）炭酸カルシウム、焼成カ
オリン、酸化チタン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、無定形シリカ、尿素・ホルマリン樹脂フィラー
等の顔料、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステルナトリウム等の界面活性剤、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワッ
クス等のワックス類、グリオキサール、ジメチロール尿
素等の耐水化剤、および消泡剤、着色染料等が挙げられ
る。

【００２４】これら感熱記録層、障壁層の形成方法につ
いては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティン
グ、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレード
コーティング、ロッドブレードコーティング、ショート
ドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコ
ーティング等の適当な塗布方法により感熱記録層用塗液
を上質紙、フィルム、不織布、合成紙等の支持体上に塗
布・乾燥した後、障壁層用塗液を感熱記録層上に塗布・
乾燥する等の方法で形成される。また、感熱記録層用塗
液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは
３〜１０ｇ／ｍ ² 程度、障壁層用塗液の塗布量は乾燥重
量で０．１〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜５ｇ／
ｍ² 程度である。

【００２５】本発明では、支持体の片面側に感熱記録
層、障壁層および剥離層を順次設け、また支持体の裏面
側に粘着剤層を設けて裏面の剥離紙を不要とするもので
あるが、剥離層は感熱記録層を設けた後に塗布するた
め、紫外線硬化型または電子線硬化型のシリコーン樹脂
が硬化時に熱がかかり難いため好ましく用いられる。

【００２６】これらのシリコーン樹脂の具体例として
は、メルカプト基含有オルガノポリシロキサンとビニル
基含有オルガノポリシロキサンとの混合組成物、アクリ
ル基、メタクリル基またはシンナモイル基含有オルガノ
ポリシロキサン組成物、マレイミド基またはフェニルマ
レイミド基含有オルガノポリシロキサン組成物、アジド
基含有オルガノポリシロキサンとビニル基含有オルガノ
ポリシロキサンとの混合組成物、チオアクリル基、チオ
メタクリル基またはチオシンナモイル基含有オルガノポ
リシロキサン組成物、アクリルアミド基、メタクリルア
ミド基またはシンナモイルアミド基含有オルガノポリシ
ロキサン組成物等が挙げられ、また紫外線開始型カチオ
ン重合を利用したエポキシ基含有オルガノポリシロキサ
ンと光分解型開始剤のジアゾニウムルイス酸塩との混合
組成物等も使用することができる。紫外線硬化の場合
は、硬化開始剤が必要である。かかる硬化開始剤の具体
例としてはベンゾイルアルキルエーテル及びその誘導
体、アセトフェノン及びその誘導体、チオキサントン及
びその誘導体等が挙げられる。

【００２７】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側、
支持体と粘着剤層の間にも障壁層を設け、一層保存性を
高めることも可能である。

【００２８】本発明は、特にアクリルエマルション系粘
着剤に対する感熱記録層の発色能の低下を抑制する効果
を得るものではあるが、スチレン・ブタジエンエマルシ
ョン系粘着剤、およびホットメルト粘着剤に対しても適
用される。粘着力についても再剥離からパーマネント、
冷凍食品用や強粘着力タイプ等が使用でき特に限定する
ものではない。

【００２９】剥離層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．２
〜５ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ² 程度、粘
着剤層の塗布量は乾燥重量で３〜５０ｇ／ｍ² 、好まし
くは５〜３０ｇ／ｍ² 程度である。これらの剥離層、粘
着剤層については、それぞれ、障壁層上と支持体の裏面
の全面に塗布されるが、例えば粘着剤層を部分的に塗布
することも可能であり、この場合、剥離層は、粘着剤層
があたる部分のみ、または、表面全体に塗布することも
可能である。また、粘着剤層の形成方法については、支
持体の裏面に直接塗布する方法あるいは剥離層上に塗布
して巻き取り支持体の裏面に転移させる方法も可能であ
る。

【００３０】また、本発明では、感熱記録層上に障壁
層、剥離層を設けることにより記録感度か低下する恐れ
があるので、記録感度を向上させる目的で支持体と感熱
記録層との間に断熱性を有する下塗り層を設けることが
望ましい。特に吸油量が７０ｍｌ／１００ｇの吸油性顔
料と接着剤を主成分とする下塗り層を設けることによ
り、記録感度を高めるだけでなく、記録画質と白色度が
高められる。

【００３１】下塗り層は上記の如き吸油性顔料と接着剤
を主成分とし各種の助剤を適宜配合した塗液を塗布乾燥
する方法で形成されるが，かかる接着剤としては、例え
ばデンプン類、セルロース類、タンパク質類、アラビア
ガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体塩
等の水溶性接着剤、およびスチレン・ブタジエン系ラテ
ックス、アクリロニトリル・ブタジエン系ラテックス等
の水分散系接着剤が適宜選択して用いられる。下塗り層
用塗液は、一般に水を分散媒体とし、例えば吸油性顔料
が分散されたスラリー中に混合攪拌しながら上記の接着
剤を添加することにより得られる。

【００３２】下塗り層は、例えばエアーナイフコーティ
ング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレー
ドコーティング、ロッドブレードコーティング、ショー
トドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイ
コーティング等の適当な塗布方法により下塗り層用塗液
を支持体上に乾燥後の塗布量が３〜２０ｇ／ｍ² 程度と
なるように塗布乾燥して形成される。

【００３３】各層塗抹後にスーパーカレンダー掛け等の
平滑化処理を施すことなども可能であるが、特に障壁層
表面を平滑にすることは、少量の剥離層用塗液の塗布
で、平滑で且つ一様な剥離層を得るために好ましい。具
体的には障壁層表面はベック平滑度で５００秒〜１００
００秒の範囲に調節することが望ましい。また、その他
の感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に
応じて付加し得るものである。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」、「重量％」を示す。

【００３５】実施例１ 下塗り層の形成 吸油量が１１０ｍｌ／１００ｇの焼成カオリン〔商品
名：アンシレックス、ＥＭＣ社製、〕１００部、ポリビ
ニルアルコールの１０％水溶液２００部および水１００
部からなる組成物を混合攪拌して得た下塗り層用塗液を
６５ｇ／ｍ² の上質紙の片面側に乾燥後の塗布量が７ｇ
／ｍ² となるように塗布乾燥した後スーパーカレンダー
による平滑化処理を行って下塗り層を形成した。

【００３６】 Ａ液調製 ３−ジ−（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００３７】 Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および
水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．０μｍになるまで粉砕した。

【００３８】 Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになる
まで粉砕した。

【００３９】 感熱記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液１６０部、固形濃度５０％のスチ
レン・ブタジエン系ラテックス２０部および水酸化アル
ミニウム１７部を混合攪拌して得られた感熱記録層用塗
液を、下塗り層上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ² となる
ように塗布乾燥して感熱記録層を形成した。

【００４０】 障壁層の形成 スチレン・アクリル酸共重合体（酸価：４５）のアンモ
ニウム塩の２０％水溶液１００部、ステアリン酸亜鉛の
３０％水分散液１部からなる組成物を混合攪拌して得た
障壁層用塗液を、感熱記録層上に乾燥後の塗布量が４ｇ
／ｍ² となるように塗布乾燥した後、スーパーカレンダ
ーによる表面平滑化処理を行い障壁層を形成した。

【００４１】 剥離層の形成 無溶剤紫外線硬化型シリコーン〔１．５モル％のメルカ
プト基含有オルガノポリシロキサン３０重量部と１．５
モル％ビニル基含有オルガノポリシロキサン７０重量部
からなる混合組成物、信越化学工業社製〕１００重量
部、硬化開始剤（アセトフェノン）３重量部を混合攪拌
して得た剥離層用塗液を塗布量が１．０ｇ／ｍ² となる
ように塗布した後、紫外線を照射して硬化された剥離層
を形成した。

【００４２】 粘着剤層の形成 支持体の裏面側にアクリルエマルジョン系粘着剤を乾燥
後の塗布量が２０ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して粘
着剤層を形成した後、巻き取り、剥離紙不要の感熱記録
用粘着ラベルを得た。

【００４３】実施例２ 実施例１の障壁層の形成において、スチレン・アクリル
酸共重合体（酸価：４５）のアンモニウム塩の２０％水
溶液１００部の代わりにスチレン・アクリル酸共重合体
（酸価：５０）のアンモニア性半溶解マイクロエマルシ
ョンの３０％水分散液６７部を使用した以外は、実施例
１と同様にして剥離紙不要の感熱記録用粘着ラベルを得
た。

【００４４】実施例３ 実施例１の障壁層の形成において、スチレン・アクリル
酸共重合体（酸価：４５）のアンモニウム塩の２０％水
溶液１００部の代わりにスチレン・アクリル酸共重合体
（酸価：５２）のナトリウム塩の２０％水溶液８０部、
ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ−１０５、クラ
レ社製〕の１５％水溶液２７部を使用した以外は、実施
例１と同様にして剥離紙不要の感熱記録用粘着ラベルを
得た。

【００４５】実施例４ 実施例１の障壁層の形成において、スチレン・アクリル
酸共重合体（酸価：４５）のアンモニウム塩の２０％水
溶液１００部の代わりにスチレン・アクリル酸共重合体
（酸価：４５）のアンモニウム塩の２０％水溶液２５
部、ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ−１０５、
クラレ社製〕の１５％水溶液３３部、カオリン〔商品
名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製〕の５０％水分散液２０部
を使用した以外は実施例１と同様にして剥離紙不要の感
熱記録用粘着ラベルを得た。

【００４６】実施例５ 実施例１の障壁層の形成において、スチレン・アクリル
酸共重合体（酸価：４５）のアンモニウム塩の２０％水
溶液１００部の代わりにスチレン・アクリル酸共重合体
（酸価：４０）のナトリウム塩の２０％水溶液１００部
を使用した以外は、実施例１と同様にして剥離紙不要の
感熱記録用粘着ラベルを得た。

【００４７】実施例６ 実施例１の障壁層の形成において、スチレン・アクリル
酸共重合体（酸価：４５）のアンモニウム塩の２０％水
溶液１００部の代わりにスチレン・マレイン酸共重合体
（酸価：４３）のアンモニウム塩の２０％水溶液１００
部を使用した以外は、実施例１と同様にして剥離紙不要
の感熱記録用粘着ラベルを得た。

【００４８】比較例１ 実施例１の障壁層の形成において、スチレン・アクリル
酸共重合体（酸価：４５）のアンモニウム塩の２０％水
溶液１００部の代わりにスチレン・アクリル酸共重合体
（酸価：３０）エマルションの３６％水分散液５６部を
使用した以外は実施例１と同様にして剥離紙不要の感熱
記録用粘着ラベルを得た。

【００４９】比較例２ 実施例１の障壁層の形成において、スチレン・アクリル
酸共重合体（酸価：４５）のアンモニウム塩の２０％水
溶液１００部の代わりにポリビニルアルコール〔商品
名：ＰＶＡ−１０５、クラレ社製〕の１５％水溶液１３
３部を使用した以外は実施例１と同様にして剥離紙不要
の感熱記録用粘着ラベルを得た。

【００５０】比較例３ 実施例１の障壁層の形成において、スチレン・アクリル
酸共重合体（酸価：４５）のアンモニウム塩の２０％水
溶液１００部の代わりにスチレン・アクリル酸共重合体
（酸価：２４）のナトリウム塩の２０％水溶液１００部
を使用した以外は実施例１と同様にして剥離紙不要の感
熱記録用粘着ラベルを得た。

【００５１】比較例４ 実施例１の障壁層の形成において、スチレン・アクリル
酸共重合体（酸価：４５）のアンモニウム塩の２０％水
溶液１００部の代わりにスチレン・アクリル酸共重合体
（酸価：８６）のナトリウム塩の２０％水溶液１００部
を使用した以外は実施例１と同様にして剥離紙不要の感
熱記録用粘着ラベルを得た。

【００５２】かくして得られた感熱記録用粘着ラベルに
ついて、下記の評価試験を行い、その結果を表１に示し
た。

【００５３】〔発色性および記録画質〕感熱記録評価機
〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電機社製〕を用い、印加
エネルギー：０．５ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録用粘着
ラベルを発色させ、記録部および未記録部をマクベス濃
度計〔商品名：ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕のビジ
ュアルモードにて測定した。また、記録部の記録画質を
下記のごとく目視判定した。 ◎：記録画質にひび割れ状のムラがない。 ○：記録画質に少しひび割れ状のムラがある。

【００５４】〔地肌カブリ〕各感熱記録用粘着ラベルを
剥離面上に粘着剤層が来るように７枚重ね貼りして、４
０℃、９０％ＲＨ条件下に２４時間放置後、感熱記録層
面側の地肌カブリをマクベス濃度計〔商品名：ＲＤ−９
１４型、マクベス社製〕のビジュアルモードにて測定し
た。

【００５５】〔発色能低下テスト１〕巻き取りでの長期
保存性の促進テストとして、得られた各感熱記録用粘着
ラベルを剥離面上に粘着剤層が来るように７枚重ね貼り
して、５０℃９５％ＲＨの環境下に２４時間放置した
後、上から４枚目のラベルを上記発色性テストと同様に
して発色させ、記録部の濃度を測定し、感熱記録層の発
色能を評価した。

【００５６】〔発色能低下テスト２〕巻き取りでの長期
保存性の促進テストとして、得られた各感熱記録用粘着
ラベルを剥離面上に粘着剤層が来るように７枚重ね貼り
して、５０℃９５％ＲＨの環境下に７２時間放置した
後、上から４枚目のラベルを上記発色性テストと同様に
して発色させ、記録部の濃度を測定し、感熱記録層の発
色能を評価した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【発明の効果】〔表１〕から明らかなように、本発明の
感熱記録用粘着ラベルは、高温高湿の条件下に曝されて
も、発色能の低下が少ない剥離紙不要の感熱記録用粘着
ラベルであった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の片面側に感熱記録層、障壁層、剥
   離層を順次設け、裏面側に粘着剤層を設けて巻き取った
   剥離紙不要の感熱記録用粘着ラベルにおいて、障壁層中
   に酸価が４０〜８０で、かつ単量体としてスチレンとエ
   チレン性不飽和カルボン酸を主成分とする共重合体の水
   溶性アルカリ塩を含有させたことを特徴とする感熱記録
   用粘着ラベル。
2. 【請求項２】エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル
   酸である請求項１記載の感熱記録用粘着ラベル。
3. 【請求項３】アルカリ塩がアンモニウム塩である請求項
   １または２記載の感熱記録用粘着ラベル。
4. 【請求項４】障壁層中に、更にポリビニルアルコールを
   含有させた請求項１〜３のいずれか一項に記載の感熱記
   録用粘着ラベル。