JP2003182216A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画質、印字時の走行性に優れ、高い光沢度を
有し、しかも耐熱性を有し、製造コストの安い感熱記録
体を提供することにある。 【解決手段】 支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有
する感熱記録層、及び接着剤を主成分とする保護層を有
する感熱記録体において、該保護層中に保護層全固形分
に対し０．５〜１０重量％の滑剤を含有し、且つ感熱記
録体の静発色開始温度が８０℃以上であって、静発色開
始温度より３０℃低い温度以上で静発色開始温度以下の
温度範囲に加熱された金属ロール面に保護層面が当たる
ようにカレンダー処理されたことを特徴とする感熱記録
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に画
質、光沢性及び印字時の走行性に優れた感熱記録体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱によるロイコ染料と呈色剤との発色反
応を利用した感熱記録体は、比較的安価であり、記録機
器がコンパクトで、その保守も容易なため、ファクシミ
リや各種計算機などの記録媒体として広く使用されてい
る。

【０００３】感熱記録体の用途の拡大と共に、記録速度
が早くなってきており、従来１インチ／ｓｅｃ程度のス
ピードであったものが、４インチ／ｓｅｃ以上となって
きている。このような高スピードのプリンターに対応す
るするために、吸油性顔料を主体とする下塗り層を設
け、感度、画質の向上をはかってきたが必ずしも満足の
いく結果が得られていない。また、高光沢を付与した高
級感のある感熱記録体の需要が高まってきており、感熱
記録体の製造方法として、感熱記録層上、または感熱記
録層上に設けた保護層上に、紫外線または電子線硬化性
樹脂が硬化された保護層を設けた感熱記録体がある。し
かし、これらの方法では硬化設備（紫外線照射、電子線
照射）にコストがかかる。また感熱記録層上に保護層塗
料を塗布後、表面を金属ドラム面やフィルムのような平
滑性の高い面に貼り付けて乾燥、剥離させる、所謂キャ
スト方式を利用して画質、光沢に優れた感熱記録体を得
る方法（特開昭６３−２５６４８３号公報、特開平１０
−２１７６０９号公報）が知られているが、金属ドラム
の汚れが生じて画質が低下しやすく、また生産性に難点
がある。

【０００４】一方、感熱記録体に対する要求品質におい
て、最近ではコンビニエンスストア等の弁当、惣菜用ラ
ベルとして光沢を有し、更に電子レンジで温められた時
にもラベルの地肌部がかぶらない、耐熱性を有する感熱
記録体に対する要求がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術に鑑み、画質、印字時の走行性に優れ、高い光
沢度を有し、しかも耐熱性を有し、製造コストの安い感
熱記録体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層、及び接着剤
を主成分とする保護層を有する感熱記録体において、該
保護層中に保護層全固形分に対し０．５〜１０重量％の
滑剤を含有し、且つ感熱記録体の静発色開始温度が８０
℃以上であって、静発色開始温度より３０℃低い温度以
上で静発色開始温度以下の温度範囲に加熱された金属ロ
ール面に保護層面が当たるようにカレンダー処理された
ことを特徴とする感熱記録体に関する。本発明は、保護
層が、コア／シェル構造を有する樹脂粒子エマルション
からなる接着剤を含む塗液を塗布乾燥して得られた層で
ある感熱記録体に関する。本発明は、コア／シェル構造
を有する樹脂粒子のシェル部の樹脂が、（メタ）アクリ
ルアミド重合体または（メタ）アクリルアミドと共重合
可能な不飽和単量体とを共重合させて得られた共重合体
である感熱記録体に関する。本発明は、滑剤が、ステア
リン酸亜鉛、ステアリル燐酸亜鉛、ポリエチレンワック
スから選ばれる少なくとも１種である感熱記録体に関す
る。本発明は、感熱層と保護層の間に、ポリビニルアル
コールを主成分とする中間層を設けた感熱記録体に関す
る。本発明は、金属ロール表面が、ＪＩＳ Ｂ−０６０
１に基づく表面粗さにおいて最大高さ（Ｒｙ）が１．０
μｍ以下である感熱記録体に関する。本発明は、ＪＩＳ
Ｐ−８１４２に基づく表面光沢度が９０％以上である
感熱記録体に関する。なお、本発明で規定する静発色開
始温度は、感熱記録体を熱傾斜計（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ
社製、１．５ｋｇ／ｃｍ^２、５秒）で発色させ、発色部
のマクベス濃度計で測定した光学濃度が０．１５となる
温度を表す。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、感熱記録体の静発色開
始温度（光学濃度が０．１５となる温度）が８０℃以上
であることを特徴とするが、この品質は、電子レンジで
温められた時にも地肌部がかぶらないための必須のもの
である。従って、感熱記録層を構成するロイコ染料、呈
色剤、増感剤等は、静発色開始温度が８０℃以上となる
ように選択し組み合せる必要がある。

【０００８】感熱記録層に含有されるロイコ染料および
呈色剤としては、各種公知のものが使用できる。ロイコ
染料の具体例としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン等の青発色性染料、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチ
ルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン等の緑発色性染料、３−シクロヘキシ
ルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６，８−ジメチルフルオラン等の赤発色性染料、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン等の黒発色
性染料、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）
−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−
イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−
ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロア
ニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等の
近赤外領域に吸収波長を有する染料等が挙げられる。勿
論、これらに限定されるものではなく、また二種以上を
併用することも可能である。

【０００９】呈色剤の具体例としては、例えば４，４’
−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘ
キシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、４−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、２，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス
〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン等のフェノール性化合物、Ｎ−（ｐ−トル
エンスルホニル）カルバモイル酸−ｐ−クミルフェニル
エステル、Ｎ−（ｏ−トリル）−ｐ−トルエンスルホア
ミド、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トルエンスルホニルア
ミノカボニルアミノ）ジフェニルメタン等の分子内に−
ＳＯ₂ ＮＨ−結合を有するもの、ｐ−クロロ安息香酸亜
鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキ
シ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニ
ル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２
−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル
酸等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。勿
論、これらに限定されるものではなく、また二種以上を
併用することも可能である。

【００１０】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部程度の呈色剤が使用される。

【００１１】感熱記録層には、記録像の保存安定性を高
めるために保存性改良剤、および記録感度を高めるため
に増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良
剤の具体例としては、例えば２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、４−４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブ
タン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合
物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−
ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジル
オキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェ
ニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポ
キシ化合物等が挙げられる。勿論、これらに限定される
ものではなく、また二種以上を併用することも可能であ
る。

【００１２】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエ
ーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテ
ル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジ
ルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−
アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセ
トアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエト
キシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベン
ゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタ
ン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ
酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジ
ルエステル等が例示される。勿論、これらに限定される
ものではなく、また二種以上を併用することも可能であ
る。これらの保存性改良剤および増感剤の使用量は特に
限定されないが、一般に呈色剤１重量部に対して０．５
〜４重量部程度である。

【００１３】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ロイコ染料、呈色剤、必要により増感剤、保存性改良剤
などを共に、或いは別々にボールミル、アトライター、
サンドミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子径が２μ
ｍ以下となるように微分散した後、接着剤を添加して調
製された感熱記録層用塗液を支持体上に乾燥後の塗布量
が２〜１０ｇ／ｍ^２程度となるように塗布乾燥して形成
される。

【００１４】感熱記録層に使用される接着剤の具体例と
しては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素ポリビニル
アルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・
アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体
塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等の水溶性接
着剤、ポリウレタン系ラテックス、スチレン・ブタジエ
ン系ラテックス等の水分散性接着剤等が挙げられる。接
着剤の使用量としては、感熱記録層の全固形分に対して
５〜３０重量％程度である。

【００１５】更に、感熱記録層には各種添加剤を含有す
ることもできる。かかる添加剤としては、例えば一次粒
子の平均粒子径が０．０１〜２．０μｍ程度の無定形シ
リカ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、
二酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タ
ルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、尿素・ホルマ
リン樹脂フィラー等の顔料類、ジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の界面活性剤類、消泡剤、増粘剤、pH調整
剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、蛍光染料、着色染料等
が挙げられる。勿論、これらに限定されるものではな
く、また二種以上を併用することも可能である。

【００１６】本発明の保護層は、主成分として接着剤を
含有するが、かかる接着剤としては水性接着剤の使用が
好ましい。水性接着剤としては、ポリビニルアルコール
やコア／シェル構造を有する樹脂粒子エマルションがよ
り好ましく、特にコア／シェル構造を有する樹脂粒子エ
マルションを用いるとカレンダー処理後の感熱記録体の
表面光沢度が９０％以上の高光沢な記録体が得られるた
め、もっとも好ましく用いられる。

【００１７】ポリビニルアルコールの具体例としては、
例えば完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、アセ
トアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性
ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、ケイ素変性ポリビニルアルコール等が挙げられ
る。その重合度としては３００〜３０００程度、ケン化
度としては８０以上のものが好ましく、各変性ポリビニ
ルアルコールの変性度としては１〜１０モル％程度であ
る。

【００１８】また、コア／シェル構造を有する樹脂粒子
エマルションとしては、公知の方法、例えば、特開平５
−６９６６５号公報に記載されている方法に従い、メタ
クリルアミドおよびアクリルアミドからなる群から選ば
れた少なくとも一種を、不飽和単量体の疎水性重合粒子
（シード粒子）を核として、乳化重合することにより得
られる。

【００１９】以下、メタクリルアミドおよびアクリルア
ミドからなる群から選ばれた少なくとも一種を「（メ
タ）アクリルアミド」という。同様に用語「（メタ）ア
クリル酸」は、メタクリル酸およびアクリル酸からなる
群から選ばれた少なくとも一種を意味し、用語「（メ
タ）アクリロニトリル」はメタクリロニトリルおよびア
クリロニトリルからなる群から選ばれた一種を意味す
る。

【００２０】シード重合されたシェル部の樹脂中の（メ
タ）アクリルアミドの含有量としては、シード重合され
たシェル部の樹脂１００重量部に対して、５０〜１００
重量部であり、好ましくは７０〜１００重量部である。

【００２１】（メタ）アクリルアミドをシード重合させ
る際に、必要であれば、（メタ）アクリルアミドと共重
合が可能な他の不飽和単量体を併用することもできる。
他の不飽和単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸−２−ヒドキシエチル、（メタ）ア
クリル酸−２−ヒドキシプロピル、（メタ）アクリル酸
−２−アミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、
（メタ）アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチ
レン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。

【００２２】シード粒子としては、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸ブチル等のアクリル酸エステル系のラテックス、スチ
レン−ブタジエン系ラテックス、スチレン−アクリル酸
エステル系ラテックス等の各種公知のラテックス粒子が
挙げられる。また、シード粒子中にも（メタ）アクリル
アミドが共重合されていてもよい。シード粒子として
は、もちろん、これらに限定されるものではなく、二種
以上を併用してもよい。その際、シード粒子のＴｇは、
−１０〜＋５０℃程度であるのが好ましい。

【００２３】なお、本発明の樹脂粒子エマルションの平
均粒子径は特に制限はないが、好ましくは５０〜５００
ｎｍ、更に好ましくは７０〜３００ｎｍである。このよ
うな平均粒子径をもった樹脂粒子エマルションを製造す
るには、上記方法において、原料シード粒子の平均粒子
径を調整すること、シード重合させるモノマーの使用量
を調整してシェルの厚さを調整すること等の方法を適宜
選択して行えばよい。

【００２４】保護層に使用する滑剤としては以下のよう
なものが挙げられる。ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
ラウリルリン酸エステル、オレイルリン酸エステル、ス
テアリルリン酸エステル等のアルキルリン酸エステルお
よびそのアルカリ金属塩、モノミリスチン酸グリセリ
ル、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリ
セリル、ジステアリン酸グリセリル、ジオレイン酸グリ
セリル等のグリセリン脂肪酸エステル、モノラウリル酸
ジグリセリル、ジラウリル酸ジグリセリル、モノラウリ
ル酸テトラグリセリル、モノラウリル酸ヘキサグリセリ
ル、モノラウリル酸デカグリセリル等のポリグリセリン
脂肪酸エステル、シリコーンオイル等、各種公知の材料
が使用できる。特にその中でもステアリン酸亜鉛、ステ
アリル燐酸亜鉛、ポリエチレンワックスが、金属ロール
との貼り付きがなく、高平滑な面が得られるため最も好
ましい。

【００２５】保護層中に含有される滑剤の量は、保護層
全固形分に対して０．５〜１０重量％が好ましく、０．
５重量％未満の場合、感熱記録体は画質、印字時の走行
性に劣り、また、１０重量％を越えると、光沢度に劣
る。

【００２６】保護層に特に耐水性を付与するため水性接
着剤と反応する架橋剤を使用することができる。具体例
としてはポリアミドアミン・エピクロロヒドリン樹脂
が、最も好ましいがそれ以外にも各種公知の材料が使用
でき、グリオキザール、ジアルデヒドデンプン等のジア
ルデヒド系化合物、ポリエチレンイミン等のポリアミン
系化合物、メラミン樹脂、グリセリンジグリシジルエー
テル等のジグリシジル系化合物、ジメチロールウレア化
合物、アジリジン化合物、多価カルボン酸ヒドラジド化
合物、オキサゾリン、イソシアネート化合物、及び過硫
酸アンモニウム、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ
酸、炭酸ジルコニウム塩化合物等の無機化合物を用いる
ことができる。勿論、これらに限定されるものではな
く、また二種以上を併用することも可能である。架橋剤
の使用量としては多過ぎると光沢度が低下する傾向にあ
るため保護層中の水性接着剤に対して１〜３０重量％の
範囲内で用いるのが好ましい。

【００２７】保護層には、本発明の所望の効果を損なわ
ない限りにおいて、各種水性接着剤を併用することもで
きる。かかる水性接着剤としては、例えば酸化デンプ
ン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・
アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体
塩、ポリウレタン系ラテックス、スチレン・ブタジエン
系ラテックス等が挙げられる。勿論、これらに限定され
るものではなく、また二種以上を併用することも可能で
ある。

【００２８】保護層は、必要により添加剤を混合攪拌し
て調製された保護層用塗液を感熱記録層の表面に乾燥後
の塗布量が０．５〜５．０ｇ／ｍ²となるように塗布乾
燥して形成される。

【００２９】保護層用塗液中に含有し得る添加剤として
は、上記の感熱記録層で述べた各種添加剤を使用するこ
ともできる。

【００３０】カレンダーは金属ロール面の温度が高いほ
ど高光沢が得られるが、静発色開始温度以上であると地
肌部カブリが発生し、静発色開始温度より３０℃を越え
る低い温度でカレンダー処理をおこなうと、目的とする
画質、光沢度が得られない。

【００３１】金属ロール表面は、ＪＩＳＢ−０６０１に
基づく表面粗さにおいて最大高さ（Ｒｙ）が１．０μｍ
以下であることが好ましく、１．０μｍを越える金属ロ
ールでカレンダー処理をおこなうと、画質、光沢度につ
いて少し劣る傾向にある。

【００３２】感熱記録体の光沢度を向上させたり、記録
部の耐薬品性を高める為に、感熱記録層と保護層との間
に、例えば成膜性を有する接着剤を主成分する中間層を
設けることもできる。

【００３３】中間層に含有される接着剤としては、例え
ばポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、
ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリ
ビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、デンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ジイソブチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、エチ
レン−アクリル酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共
重合体塩、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテック
ス等が挙げられる。特にその中でもカルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアル
コール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジアセトン
変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコー
ルから選ばれた少なくとも１種が架橋剤との反応性に優
れ特に好ましい。

【００３４】また、中間層には顔料を含有させることが
でき、かかる顔料としては上記の感熱記録層のところで
述べたものが挙げられるが、顔料比率としては、中間層
全固形分に対して、０〜３０重量％程度が好ましい。な
お、顔料は２種以上を併用することも可能である。

【００３５】感熱記録層、中間層及び保護層の形成方法
については特に限定されず、例えばエアーナイフコーテ
ィング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレ
ードコーティング、グラビアコーティング、ロッドブレ
ードコーティング、ショートドウェルコーティング、カ
ーテンコーティング、ダイコーティング等の適当な塗布
方法により感熱記録層用塗液を支持体の一方の面、また
は両面に塗布乾燥した後、更に中間層用塗液、保護層用
塗液を順次感熱記録層上に塗布乾燥する等の方法で形成
される。なお、支持体としては、紙（中性紙、酸性
紙）、プラスチックフィルム、合成紙、不織布、金属蒸
着物等のうちから適宜選択して使用される。

【００３６】なお、本発明の保護層におけるカレンダー
処理以外に、例えば下塗り層、感熱層、中間層の各層形
成後にそれぞれカレンダー処理をおこなってもよい。

【００３７】本発明の感熱記録体は、支持体の感熱記録
層と他方の面に粘着剤層、またはバリアー層を設ける、
支持体と感熱記録層との間に有機または無機の顔料を主
成分とした下塗り層を設ける、感熱記録体にミシン目を
入れる等の感熱記録体製造分野における各種の公知技術
が必要に応じて付加し得るものである。

【００３８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００３９】実施例１ 下塗り層用塗液の調製 焼成カオリン（商品名：アンシレックス、ＥＣ社製、吸
油量１１０ｍｌ／１００ｇ）１００部、ポリアクリル酸
ナトリウムの４０％水溶液１部、固形濃度４８％のスチ
レン−ブタジエン系ラテックス１４部、ポリビニルアル
コール（ケン化度９８モル％、重合度５００）の１０％
水溶液５０部および水２００部からなる組成物を混合攪
拌して下塗り層用塗液を得た。

【００４０】下塗り層の形成 下塗り層用塗液を６４ｇ／ｍ²の中性紙（支持体）の片
面側に乾燥後の塗布量が９ｇ／ｍ²となるように塗布乾
燥して下塗り層を形成した。

【００４１】Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン２０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部および水２５部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００４２】Ｂ液調製 １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部お
よび水２５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径
が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００４３】Ｃ液調製 シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル１０部、シュ
ウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル１０部、メチルセ
ルロースの５％水溶液５部および水２５部からなる組成
物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉
砕した。

【００４４】感熱記録層の形成。 Ａ液２５部、Ｂ液７５部、Ｃ液５０部、ポリビニルアル
コールの１０％水溶液１００部、固形濃度５０％のスチ
レン−ブタジエン系ラテックス２０部、および軽質炭酸
カルシウム２０部を混合攪拌して得た感熱記録層用塗液
を、上記下塗り層上に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ^２とな
るように塗布乾燥して得られた感熱記録層は、静発色開
始温度が、１１５℃であった。

【００４５】保護層の形成 固形濃度３７％のシード重合されたラテックス（商品
名：ＸＦＥ３５７１（粒径０．３μm以下）、三井化学
社製）２５０部、ステアリン酸亜鉛の４０％分散液１０
部、架橋剤として固形濃度２５％のポリアミドアミンエ
ピクロロヒドリン樹脂（商品名：ＷＳ５４７、日本ＰＭ
Ｃ社製）２０部、水５６部を混合攪拌して得られた保護
層塗液を調製し上記の感熱記録層上に、乾燥後の塗布量
が４ｇ／ｍ ^２となるように塗布・乾燥して測定した静発
色開始温度は、１１３℃であった。次に、ＪＩＳＢ−０
６０１に基づく表面粗さにおいて、最大高さ（Ｒｙ）が
０．１６μｍの金属ロールの表面温度が１００℃、線圧
５０ｋｇ／ｃｍ、スピード５０ｍ／分の条件で、保護層
面に金属ロールが接するようにカレンダー処理して静発
色開始温度が１１２℃の感熱記録体を得た。

【００４６】実施例２ 実施例１の保護層においてステアリン酸亜鉛の代りに、
ステアリル燐酸亜鉛を使用した以外は実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００４７】実施例３ 実施例１の保護層においてステアリン酸亜鉛の代りに、
ポリエチレンエマルジョンの４０％分散液７．５部（商
品名：ノプコートＰＥＭ−１７、サンノプコ社製）を使
用した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４８】実施例４ 実施例１の感熱層と保護層の間に下記中間層を１．０ｇ
設置する以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。アセトアセチル化ポリビニルアルコール（商品名：
Ｚ−１００、日本合成化学社製、平均重合度４５０、ケ
ン化度９８％）の１３％水溶液を中間層塗料とした。

【００４９】実施例５ 実施例１のカレンダーにおいて、温度を１１０℃にした
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５０】実施例６ 実施例１の感熱層において下記内容の材料に変更し、ロ
ール温度を８５℃とした以外は実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００５１】Ｄ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および
水２５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．０μｍになるまで粉砕した。

【００５２】感熱記録層の形成。 Ａ液２５部、Ｄ液５０部、ポリビニルアルコールの１０
％水溶液１００部、固形濃度５０％のスチレン−ブタジ
エン系ラテックス２０部、および軽質炭酸カルシウム５
０部を混合攪拌して得た感熱記録層用塗液を、上記下塗
り層上に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ^２となるように塗布
乾燥して得られた感熱記録層は静発色開始温度が９０℃
であった。

【００５３】実施例７ 実施例１において、金属ロール温度を９０℃にした以外
は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５４】実施例８ 実施例１の保護層塗料の調製において、以下の内容のも
のを使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００５５】アセトアセチル化ポリビニルアルコール
（商品名：Ｚ−１００、日本合成化学社製、平均重合度
４５０、ケン化度９８％）の１０％水溶液６５０部、カ
オリン（商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製）３０部、ス
テアリン酸亜鉛の３０％分散液１７部、グリオキザール
４０％液２．５部を混合攪拌して得られた保護層塗液を
調製した。

【００５６】実施例９ 実施例８において、ロール温度を９０℃にした以外は実
施例８と同様にして感熱記録体を得た。

【００５７】実施例１０ 実施例１において、ＪＩＳＢ−０６０１に基づく表面粗
さが、最大高さ（Ｒｙ）が１．５μｍである金属ロール
を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００５８】実施例１１ 実施例１０において、金属ロールの温度を９０℃にした
以外は実施例１０と同様にして感熱記録体を得た。

【００５９】実施例１２ 実施例８において、ＪＩＳＢ−０６０１に基づく表面粗
さが、最大高さ（Ｒｙ）が１．５μｍである金属ロール
を使用した以外は、実施例８と同様にして感熱記録体を
得た。

【００６０】実施例１３ 実施例１２において、金属ロールの温度を９０℃にした
以外は実施例１２と同様にして感熱記録体を得た。

【００６１】比較例１ 実施例１２において、金属ロールの温度を４０℃にした
以外は実施例１２と同様にして感熱記録体を得た。

【００６２】比較例２ 実施例１２において、金属ロールの温度を７０℃にした
以外は実施例１２と同様にして感熱記録体を得た。

【００６３】比較例３ 実施例１２において、金属ロールの温度を１３５℃にし
た以外は実施例１２と同様にして感熱記録体を得た。

【００６４】比較例４ 実施例１において、金属ロールの温度を４０℃にした以
外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００６５】比較例５ 実施例１において、金属ロールの温度を７０℃にした以
外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００６６】比較例６ 実施例１において、金属ロールの温度を１３５℃にした
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００６７】比較例７ 実施例１２において、保護層塗料のステアリン酸亜鉛の
３０％水溶液を０部とした以外は実施例１２と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００６８】比較例８ 実施例１２において、保護層塗料のステアリン酸亜鉛の
３０％水溶液を５０部とした以外は実施例１２と同様に
して感熱記録体を得た。

【００６９】比較例９ 実施例１において、保護層塗料のステアリン酸亜鉛の３
０％水溶液を０部とした以外は実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００７０】比較例１０ 実施例１において、保護層塗料のステアリン酸亜鉛の３
０％水溶液を５０部とした以外は実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

【００７１】比較例１１ 実施例６において、金属ロールの温度を３０℃にした以
外は実施例６と同様にして感熱記録体を得た。

【００７２】比較例１２ 実施例６において、金属ロールの温度を５０℃にした以
外は実施例６と同様にして感熱記録体を得た。

【００７３】比較例１３ 実施例６において、金属ロールの温度を１００℃にした
以外は実施例６と同様にして感熱記録体を得た。

【００７４】〔光沢度〕ＪＩＳＰ−８１４２に従って、
７５°入射角での光沢度を測定した。

【００７５】〔画質〕感熱評価機（商品名：ＴＨ−ＰＭ
Ｄ、大倉電気社製）を用い、印加エネルギー０．５０ｍ
Ｊ／ドットにて各感熱記録用粘着シートを発色させ、得
られた記録部の画像を光学顕微鏡で観察して、ドット再
現性を目視評価した。 ◎：ドットを再現している。 ○：ほぼドットを再現している。 △：ドットの一部が欠けているが、実用上の問題はな
い。 ×：ドットのほとんどが欠けている。

【００７６】〔白紙部地肌濃度〕得られた感熱記録体の
地肌部濃度をマクベス濃度計で測定した。

【００７７】〔走行性〕感熱評価機（商品名：ＴＨ−Ｐ
ＭＤ、大倉電気社製）を用い、印加エネルギー０．５０
ｍＪ／ドットにて各感熱記録用粘着シートを発色させ、
印字を行った時の音および印字長で評価した。 ○：特に問題ない。 ×：走行時に大きな音がし、印字長も極端に短い。

【００７８】〔耐油性〕感熱評価機で印字した面に、食
用油を滴らし１日後、目視で保存性の評価を行った。 ◎：全く変化がない。 ○：ほとんど変化していない。 ×：印字部が消色する。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【発明の効果】表１から明らかなように、本発明の感熱
記録体は、画質、光沢性に優れ、かつ走行性に優れた感
熱記録体を提供するものである。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有
   する感熱記録層、及び接着剤を主成分とする保護層を有
   する感熱記録体において、該保護層中に保護層全固形分
   に対し０．５〜１０重量％の滑剤を含有し、且つ感熱記
   録体の静発色開始温度が８０℃以上であって、静発色開
   始温度より３０℃低い温度以上で静発色開始温度以下の
   温度範囲に加熱された金属ロール面に保護層面が当たる
   ようにカレンダー処理されたことを特徴とする感熱記録
   体。
2. 【請求項２】 保護層が、コア／シェル構造を有する樹
   脂粒子エマルションからなる接着剤を含む塗液を塗布乾
   燥して得られた層である請求項１に記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】 コア／シェル構造を有する樹脂粒子エマ
   ルションのシェル部の樹脂が、（メタ）アクリルアミド
   重合体または（メタ）アクリルアミドと共重合可能な不
   飽和単量体とを共重合させて得られた共重合体である請
   求項１または２に記載の感熱記録体。
4. 【請求項４】 滑剤が、ステアリン酸亜鉛、ステアリル
   燐酸亜鉛、ポリエチレンワックスから選ばれる少なくと
   も１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の感熱
   記録体。
5. 【請求項５】 感熱記録層と保護層の間に、ポリビニル
   アルコールを主成分とする中間層を設けた請求項１〜４
   のいずれか１項に記載の感熱記録体。
6. 【請求項６】 金属ロール表面が、ＪＩＳ Ｂ−０６０
   １に基づく表面粗さにおいて最大高さ（Ｒｙ）が１．０
   μｍ以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の感
   熱記録体。
7. 【請求項７】 感熱記録体の、ＪＩＳ Ｐ−８１４２に
   基づく表面光沢度が９０％以上である請求項１〜６のい
   ずれか１項に記載の感熱記録体。