JPH11314458A

JPH11314458A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH11314458A
Application number: JP10207603A
Authority: JP
Inventors: Ritsuo Mando; 律雄萬道; Koichi Ishida; 恒一石田
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1998-03-06
Filing date: 1998-07-23
Publication date: 1999-11-16

Abstract

(57)【要約】【課題】発色性、耐水性、耐可塑剤性および耐油性に優
れた感熱記録体を提供することにある。【解決手段】支持体上に、電子供与性化合物と電子受容
性化合物を含有する感熱記録層、および接着剤を含有す
る保護層を順次有する感熱記録体において、上記の課題
を解決するための一つの手段として、本発明は、保護層
中の接着剤としてアセトアセチル変性ポリビニルアルコ
ールを用い、かつ感熱記録層中に、耐水化剤としてヒド
ラジン系化合物を含有させるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性化合物
と電子受容性化合物との発色反応を利用し、特に熱エネ
ルギーによる発色反応により記録像が得られる感熱記録
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱により電子供与性化合物と電子受容性
化合物を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。このような感熱記録体は比較的安
価であり、記録機器がコンパクトで、その保守も容易な
ため、ファクシミリや各種計算機などの記録媒体および
それ以外にも巾広い分野に使用されている。その利用分
野の一つとして、例えばＰＯＳ（point of sales）シス
テム用の感熱記録ラベル或いは感熱記録タグなどが挙げ
られる。近年の感熱記録システムの発達により、感熱記
録体の使用環境はより過酷なものとなり、記録適性の他
に記録画像の保存特性も要求されている。

【０００３】保存特性を改良する方法として感熱記録層
上に保護層を設けることが特開昭５４−１２８３４７号
公報、特開昭５６−１２５３５４号公報に記載され、さ
らに保護層の耐水性を付与することが特開昭５９−１０
６９９５号公報に記載されている。しかし、保護層の耐
水性を改良することにより、耐薬品性が低下したり、経
時的に未記録部が変色したり、保護層を形成するための
塗液の安定性が低下する等の問題ががある。

【０００４】また、特開平８−２５８４２６号公報に
は、感熱記録層中に保護層の耐水性を高めるためにヒド
ラジド化合物を含有させた感熱記録体が記載されている
が、充分な耐水性効果が得られていないのが現状であ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
性、耐水性、耐可塑剤性および耐油性に優れた感熱記録
体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】支持体上に、電子供与性
化合物と電子受容性化合物を含有する感熱記録層、およ
び接着剤を含有する保護層を順次有する感熱記録体にお
いて、上記の課題を解決するための一つの手段として、
本発明は、保護層中の接着剤としてジアセトン変性ポリ
ビニルアルコールを用い、感熱記録層中に、耐水化剤と
してヒドラジン系化合物を含有させるものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】保護層中の接着剤として使用され
るアセトアセチル変性ポリビニールアルコールは、ケン
化度が８５〜１００モル％程度、平均重合度が４００〜
２０００程度、アセトアセチル化度が０．５〜１０モル
％程度が好ましい。

【０００８】アセトアセチル基の含有量が０．５モル％
未満になると満足な耐水性が選られず、また１０モル％
を超えると水への溶解性が低下するだけでなく、保護層
としての耐水性も低下する恐れがある。

【０００９】保護層は、アセトアセチル変性ポリビニル
アルコールが溶解された水溶液、および必要により下記
の顔料や各種助剤とを混合攪拌して調製された保護層用
塗液を感熱記録層上に塗布乾燥して形成される。

【００１０】顔料としては、例えば炭酸カルシウム、酸
化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無定形シリ
カ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオ
リン、クレー、焼成カオリン等の無機顔料、ナイロン樹
脂フィラー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプ
ン粒子等の有機顔料が挙げられる。なかでも、カオリン
または水酸化アルミニウムは可塑剤、油等の薬品に対す
るバリヤー性の低下が少なく、しかも記録濃度の低下も
小さいため好ましく用いられる。顔料の使用量として
は、保護層の全固形量に対して５〜７０重量％程度であ
る。

【００１１】保護層用塗液中に添加し得る助剤として
は、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィン
ワックス、エステルワックス等の滑剤、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム、スルホン変性ポリビニルアルコール、ポリア
クリル酸ナトリウム等の界面活性剤、グリオキサール、
ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、メチロール尿素、エポ
キシ系化合物、ヒドラジン系化合物等の耐水化剤、およ
び紫外線吸収剤、蛍光染料、着色染料、離型剤、酸化防
止剤等の助剤を添加することもできる。

【００１２】保護層用塗液の安定性と保護層の耐水性を
高めるために感熱記録層中には耐水化剤としてヒドラジ
ン系化合物が含有される。その使用量については特に限
定されないが、感熱記録層の全固形に対して０．１〜２
０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％程度である。

【００１３】かかるヒドラジン系化合物の具体例として
は、例えばヒドラジンおよびその１水和物、フェニルヒ
ドラジン、メチルヒドラジン、エチルヒドラジン、ｎ−
プロピルヒドラジン、ｎ−ブチルヒドラジン、エチレン
−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，３−ジヒド
ラジン、ブチレン−１，４−ジヒドラジン、安息香酸ヒ
ドラジド、蟻酸ヒドラジド、酢酸ヒドラジド、プロピオ
ン酸ヒドラジド、ｎ−酪酸ヒドラジド、イソ酪酸ヒドラ
ジド、ｎ−吉草酸ヒドラジド、イソ吉草酸ヒドラジド、
ピバリン酸ヒドラジド、カルボヒドラジド、アジピン酸
ジヒドラジト、フタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジ
ヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒ
ドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジ
ド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジ
ド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、
イタコン酸ジヒドラジド、ポリアクリル酸ヒドラジド等
が挙げられる。

【００１４】これらは、単独または併用して使用するこ
とが可能である。なかでも、アジピン酸ジヒドラジド、
フタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テ
レフタル酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロ
ン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸
ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジ
ヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒド
ラジド等のジカルボン酸ジヒドラジドが好ましく、耐水
化付与効果や水への溶解性、安全性を考慮するとアジピ
ン酸ジヒドラジドが最も好ましい。炭素数が４未満のジ
カルボン酸ジヒドラジドは反応性は向上するが、感熱記
録体の未記録部を赤着色させる場合がある。

【００１５】本発明は保護層中に、接着剤としてアセト
アセチル変性ポリビニルアルコールを含有させるもので
あるが、本発明の効果を損なわない範囲において、その
他の接着剤を併用することもできる。かかる接着剤とし
ては、例えば完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケ
ン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、デンプ
ン、酸化デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアガム、ジイソブチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ア
クリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド
樹脂、アクリル樹脂系ラテックス、ウレタン樹脂系ラテ
ックス等が挙げられる。

【００１６】電子供与性化合物と電子受容性化合物を有
する感熱記録方式としては、例えばロイコ染料と呈色剤
との組合せ、ジアゾニウム塩とカプラーとの組合せ、
鉄、コバルト、銅など遷移元素とキレート化合物との組
合せ、芳香族イソシアネート化合物とイミノ化合物との
組合せ等が挙げられるが、ロイコ染料と呈色剤との組合
せが発色濃度に優れるため、好ましく用いられる。以
下、ロイコ染料と呈色剤との組合せからなる感熱記録体
について詳細に述べる。

【００１７】ロイコ染料および呈色剤としては、各種公
知のものが使用できる。ロイコ染料の具体例としては、
例えば下記のものが挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）
アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−シク
ロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）
−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−
イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−
ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロア
ニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等勿論、これらに限定されるものではなく、また二種以上
を併用することもできる。また、ロイコ染料の使用量
は、使用する呈色剤により異なるため限定できないが、
感熱記録層に対して５〜３５重量％程度である。

【００１８】呈色剤の具体例としては、例えば４，４’
−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘ
キシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、ヒドロキノンモノ
ベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−
ビス（フェニルスホニル）フェノール、４−ヒドロキシ
−４’−メチルジフェニルスルホン、ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチ
ル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼ
ン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキ
シフェニル）エチル〕ベンゼン等のフェノール性化合
物、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸−
ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）カルバモイル酸−ｐ−ベンジルオキシフェニル
エステル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トルエンスル
ホアミド、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノカボニルアミノ）ジフェニルメタン等の分子内
に−ＳＯ₂ＮＨ−結合を有するもの、ｐ−クロロ安息香
酸亜鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチル
オキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスル
ホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−
（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリ
チル酸等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。

【００１９】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部程度の呈色剤が使用される。

【００２０】感熱記録層には、記録部の保存安定性を高
めるために保存性改良剤、および記録感度を高めるため
に増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良
剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−
チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダード
フェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼ
ン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジ
ルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシ
ジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビ
ス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト
のナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレンイ
ミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられ
る。

【００２１】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエ
ーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテ
ル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジ
ルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−
アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセ
トアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエト
キシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエス
テル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュ
ウ酸ジベンジルエステル等が例示される。これらの保存
性改良剤および増感剤の使用量は特に限定されないが、
一般に呈色剤１重量部に対して４重量部以下で調節する
のが望ましい。

【００２２】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ロイコ染料、呈色剤、必要により増感剤、保存性改良剤
などを共に、或いは別々にボールミル、アトライター、
サンドミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子径が２μ
ｍ以下となるように微分散した後、少なくとも接着剤を
添加して調製された感熱記録層用塗液を支持体の一方の
面に塗布乾燥して形成される。

【００２３】感熱記録層に使用される接着剤の具体例と
しては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素ポリビニルア
ルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・
アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体
塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ウレタン樹
脂系ラテックス、アクリル樹脂系ラテックス、スチレン
・ブタジエン樹脂系ラテックス等が挙げられる。接着剤
の使用量としては、感熱記録層の全固形分に対して５〜
３０重量％程度である。

【００２４】更に、感熱記録層用塗液中には必要に応じ
て各種の助剤を添加することができ、例えばカオリン、
軽質（重質）炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタ
ン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、無定形シ
リカ、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナ
トリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、
カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス
等のワックス類、消泡剤、着色染料および蛍光染料等が
挙げられる。

【００２５】これら保護層、感熱記録層の形成方法につ
いては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティン
グ、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレード
コーティング、ロッドブレードコーティング、ショート
ドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコ
ーティング等の適当な塗布方法により感熱記録層用塗液
を紙（酸性紙、中性紙）、プラスチックフィルム、合成
紙、不織布等の支持体上に塗布・乾燥した後、更に保護
層用塗液を感熱記録層上に塗布・乾燥する等の方法で形
成される。

【００２６】感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２
〜１２ｇ／ｍ²、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²程度、保
護層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．１〜１０ｇ／
ｍ²、好ましくは０．５〜６ｇ／ｍ²程度である。

【００２７】なお、必要に応じて感熱記録体の支持体の
裏面側にも保護層を設けたり、支持体と感熱記録層の間
に有機または無機の吸油性顔料を主成分とした下塗り層
中間層を設けたり、各層塗抹後にスーパーカレンダー掛
け等の平滑化処理を施すことなども可能である。また、
感熱記録体の支持体の裏面側に粘着剤層を設けるなどの
感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応
じて付加し得るものである。

【００２８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」、「重量％」を示す。

【００２９】実施例１

【００３０】下塗り層用塗液の調製焼成クレー〔吸油量：１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００
部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、重合度１
０００）の１０％水溶液２００部および水１００部から
なる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。

【００３１】Ａ液調製３−ジ−（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．０μｍになるまで粉砕してＡ液を得た。

【００３２】Ｂ液調製４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および
水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．０μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。

【００３３】Ｃ液調製１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになる
まで粉砕してＣ液を得た。

【００３４】感熱記録層用塗液の調製Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、ポリビニルア
ルコール（ケン化度９９％、重合度１０００）の１０％
水溶液１６０部、固形濃度５０％のスチレン・ブタジエ
ン系ラテックス２０部および軽質炭酸カルシウム１７
部、アジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液１１０部を混
合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。

【００３５】保護層用塗液の調製アセトアセチル変性ポリビニルアルコール〔商品名：ゴ
ーセファイマーＺ−２００、日本合成化学工業社製〕
の１０％水溶液２５０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９
０、ＥＣ社製〕７０部、ステアリン酸亜鉛の３０％水分
散液６部および水１５０部からなる組成物を混合攪拌し
て保護層用塗液を得た。保護層用塗液のｐＨは６．８で
あった。

【００３６】感熱記録体の作製６０ｇ／ｍ²の上質紙上に、下塗り層用塗液を乾燥後の
塗布量が７ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して下塗り層
を形成した後、スーパーカレンダーにより表面を平滑化
処理した。平滑化処理された下塗り層上に、感熱記録層
用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ
６ｇ／ｍ²、４ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して感熱
記録層および保護層を順次形成した後、スーパーカレン
ダーで表面を平滑化して感熱記録体を得た。

【００３７】実施例２実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、アジピン
酸ジヒドラジドの５％水溶液１１０部の代わりにグルタ
ル酸ジヒドラジドの５％水溶液１１０部を使用した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３８】実施例３実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、アジピン
酸ジヒドラジドの５％水溶液１１０部の代わりにコハク
酸ジヒドラジドの５％水溶液１１０部を使用した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３９】実施例４実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、アジピン
酸ジヒドラジドの５％水溶液１１０部の代わりにカルボ
ヒドラジドの５％水溶液１１０部を使用した以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４０】比較例１実施例１の保護層用塗液の調製において、アセトアセチ
ル変性ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセファイマ
ーＺ−２００、日本合成化学工業社製〕の１０％水溶
液２５０部の代わりに完全ケン化ポリビニルアルコール
〔商品名：ＰＶＡ−１１７、クラレ社製〕の１０％水溶
液２５０部を使用した以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００４１】比較例２実施例１の保護層用塗液の調製において、アセトアセチ
ル変性ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセファイマ
ーＺ−２００、日本合成化学工業社製〕の１０％水溶
液２５０部の代わりにカルボキシ変性ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液２５０部を使用した以外は、実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４２】比較例３実施例１の保護層用塗液の調製において、アセトアセチ
ル変性ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセファイマ
ーＺ−２００、日本合成化学工業社製〕の１０％水溶
液２５０部の代わりにジアセトンアクリルアミドとアク
リルアミド（モル比１：２）との共重合体の１０％水溶
液２５０部を使用した以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００４３】比較例４実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、アジピン
酸ジヒドラジドの５％水溶液１１０部の代わりにエポキ
シ系耐水化剤（商品名：エピオールＥ１００、日本油脂
社製）の５％水溶液１１０部を用いた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４４】比較例５実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、アジピン
酸ジヒドラジドの５％水溶液１１０部の代わりにポリア
ミドエピクロヒドリン系耐水化剤（商品名：ＷＳ５２
５、日本ＰＭＣ社製）の５％水溶液１１０部を用いた以
外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価試験を行い、その結果を表１に示した。

【００４６】〔発色性〕感熱記録評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電機社
製〕を用い、印加エネルギー：０．３５ｍＪ／ｄｏｔに
て各感熱記録体を記録し、記録部の光学濃度（記録濃
度）をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社
製〕でビジュアルモードにて測定した。また、未記録部
については同マクベス濃度計のブルーフィルターモード
にて測定した。

【００４７】〔耐水性１〕上記発色性試験と同様にして発色させた各感熱記録体を
２０℃の水に１５時間浸漬させた後、自然乾燥させて、
記録部の光学濃度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、
マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定し、記録部
の白化を評価した。測定値が小さい程、保護層の耐水性
が低い。

【００４８】〔耐水性２〕上記発色性試験と同様にして発色させた各感熱記録体を
２０℃の水に７２時間浸漬させた後、自然乾燥させて、
記録部の光学濃度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、
マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定し、記録部
の白化を評価した。測定値が小さい程、保護層の耐水性
が低い。

【００４９】〔耐水性３〕各感熱記録体の保護層面側を水で濡らし、保護層面上に
ダンボールを押しつけ、自然乾燥させた後の感熱記録体
のダンボールへの貼り付き程度で表面耐水性を下記のご
とく評価した。（評価基準） ◎：感熱記録体がダンボールから自然に離れる。 ○：感熱記録体をダンボールから剥がしても保護層面の
剥離が見られない。 △：感熱記録体をダンボールから剥がすと少し保護層面
が剥がれる。 ×：感熱記録体をダンボールから剥がすと大部分の保護
層面が剥がれる。

【００５０】〔耐水性４〕５ｃｍ×５ｃｍの感熱記録体の保護層面上に水を一滴
（約３０μｌ）垂らし、その上に保護層面同士が接する
ように別の感熱記録体を重ね、自然乾燥させた後、手で
感熱記録体と感熱記録体を剥がす際、保護層同士の貼り
付き程度で表面耐水性を下記のごとく評価した。（評価基準） ◎：保護層面同士が自然に離れる。 ○：保護層面同士は付着しているが、容易に感熱記録体
同士が剥がれ、保護層面の剥離もない。 △：保護層面同士が付着し、感熱記録体同士が剥がれ難
く、保護層面の剥離が見られる。 ×：保護層面同士が付着し、感熱記録体同士が剥がれ
ず、感熱記録体が破れる。

【００５１】〔耐可塑剤性〕ポリカーボネートパイプ（４０ｍｍ径）の上に、ラップ
フィルム（商品名：ハイラップＫＭＡ−Ｗ、三井化学社
製）を三重に巻き付け、その上に記録濃度の測定におけ
る記録後の感熱記録体を置き、更にその上にラップフィ
ルムを三重に巻き付け、４０℃の条件で２４時間放置し
た後、記録部の光学濃度を上記のマクベス濃度計で測定
して耐可塑剤性を評価した。

【００５２】〔耐油性〕記録濃度の測定における記録後の感熱記録体の表面に食
用油を塗布し２０℃で２４時間放置した後に拭き取り、
記録部の光学濃度を上記のマクベス濃度計で測定して耐
油性を評価した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】〔表１〕に示されているように、本発明
の感熱記録体は、発色性、耐水性、耐可塑剤性および耐
油性に優れた効果を有するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、電子供与性化合物と電子受容
性化合物を含有する感熱記録層、および接着剤を含有す
る保護層を順次有する感熱記録体において、保護層中の
接着剤がアセトアセチル変性ポリビニルアルコールであ
り、感熱記録層中に、耐水化剤としてヒドラジン系化合
物を含有させたことを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】ヒドラジン系化合物が、カルボン酸ジヒド
ラジド化合物である請求項１記載の感熱記録体。