JP2001191643A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
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- JP2001191643A JP2001191643A JP2000005313A JP2000005313A JP2001191643A JP 2001191643 A JP2001191643 A JP 2001191643A JP 2000005313 A JP2000005313 A JP 2000005313A JP 2000005313 A JP2000005313 A JP 2000005313A JP 2001191643 A JP2001191643 A JP 2001191643A
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- Japan
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- parts
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 発色性、記録部の保存性および耐水性に優れ
た感熱記録体を提供することにある。 【解決手段】 支持体上に、電子供与性化合物、電子受
容性化合物および接着剤を主成分とする感熱記録層、並
びに顔料および接着剤を主成分とする保護層を順次有す
る感熱記録体において、上記の課題を解決するための一
つの手段として、本発明は、保護層中の接着剤としてジ
アセトン変性ポリビニルアルコールおよびアクリル系樹
脂を用い、かつアクリル系樹脂をジアセトン変性ポリビ
ニルアルコールに対して５〜４０重量％用いるものであ
る。
た感熱記録体を提供することにある。 【解決手段】 支持体上に、電子供与性化合物、電子受
容性化合物および接着剤を主成分とする感熱記録層、並
びに顔料および接着剤を主成分とする保護層を順次有す
る感熱記録体において、上記の課題を解決するための一
つの手段として、本発明は、保護層中の接着剤としてジ
アセトン変性ポリビニルアルコールおよびアクリル系樹
脂を用い、かつアクリル系樹脂をジアセトン変性ポリビ
ニルアルコールに対して５〜４０重量％用いるものであ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性化合物
と電子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録体
に関するものである。
と電子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録体
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱により電子供与性化合物と電子受容性
化合物を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。このような感熱記録体は比較的安
価であり、記録機器がコンパクトで、その保守も容易な
ため、ファクシミリや各種計算機などの記録媒体および
それ以外にも巾広い分野に使用されている。その利用分
野の一つとして、例えばＰＯＳ（point of sales）シス
テム用の感熱記録ラベル或いは感熱記録タグなどが挙げ
られる。近年の感熱記録システムの発達により、感熱記
録体の使用環境はより過酷なものとなり、記録適性の他
に記録部の保存性と耐水性にも優れた特性を有するもの
が要求されている。
化合物を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。このような感熱記録体は比較的安
価であり、記録機器がコンパクトで、その保守も容易な
ため、ファクシミリや各種計算機などの記録媒体および
それ以外にも巾広い分野に使用されている。その利用分
野の一つとして、例えばＰＯＳ（point of sales）シス
テム用の感熱記録ラベル或いは感熱記録タグなどが挙げ
られる。近年の感熱記録システムの発達により、感熱記
録体の使用環境はより過酷なものとなり、記録適性の他
に記録部の保存性と耐水性にも優れた特性を有するもの
が要求されている。
【０００３】記録部の保存性と耐水性を高めるために、
感熱記録層上にジアセトン変性ポリビニルアルコールと
顔料を主成分とする保護層を有する感熱記録体がＥＰ０
８９９１２６Ａ１に記載されているが、更なる耐水性の
改良が要望されている。
感熱記録層上にジアセトン変性ポリビニルアルコールと
顔料を主成分とする保護層を有する感熱記録体がＥＰ０
８９９１２６Ａ１に記載されているが、更なる耐水性の
改良が要望されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
性、記録部の保存性および耐水性に優れた感熱記録体を
提供することにある。
性、記録部の保存性および耐水性に優れた感熱記録体を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】支持体上に、電子供与性
化合物、電子受容性化合物および接着剤を主成分とする
感熱記録層、並びに顔料および接着剤を主成分とする保
護層を順次有する感熱記録体において、上記の課題を解
決するための一つの手段として、本発明は、保護層中の
接着剤としてジアセトン変性ポリビニルアルコールおよ
びアクリル系樹脂を用い、かつアクリル系樹脂をジアセ
トン変性ポリビニルアルコールに対して５〜４０重量％
用いるものである。
化合物、電子受容性化合物および接着剤を主成分とする
感熱記録層、並びに顔料および接着剤を主成分とする保
護層を順次有する感熱記録体において、上記の課題を解
決するための一つの手段として、本発明は、保護層中の
接着剤としてジアセトン変性ポリビニルアルコールおよ
びアクリル系樹脂を用い、かつアクリル系樹脂をジアセ
トン変性ポリビニルアルコールに対して５〜４０重量％
用いるものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明は、保護層中の接着剤とし
て、ジアセトン変性ポリビニルアルコールとアクリル系
樹脂とを併用し、かつアクリル系樹脂をジアセトン変性
ポリビニルアルコールに対して５〜４０重量％、好まし
くは１５〜３０重量％用いることを特徴とし、アクリル
系樹脂が５重量％未満になると保護層の耐水性と保護層
を形成するための保護層用塗液の安定性が経時的に低下
して、均一な保護層が形成されない場合があり、また４
０重量％を越える保護層の成膜性が低下して、記録部の
可塑剤、食用油、化粧品等の薬品に対する保存性が低下
する。
て、ジアセトン変性ポリビニルアルコールとアクリル系
樹脂とを併用し、かつアクリル系樹脂をジアセトン変性
ポリビニルアルコールに対して５〜４０重量％、好まし
くは１５〜３０重量％用いることを特徴とし、アクリル
系樹脂が５重量％未満になると保護層の耐水性と保護層
を形成するための保護層用塗液の安定性が経時的に低下
して、均一な保護層が形成されない場合があり、また４
０重量％を越える保護層の成膜性が低下して、記録部の
可塑剤、食用油、化粧品等の薬品に対する保存性が低下
する。
【０００７】保護層中の接着剤として使用されるジアセ
トン変性ポリビニルアルコールは、平均重合度が４００
〜２０００程度、けん化度は８５〜１００モル％程度、
ジアセトン変性度が０．５〜１０モル％程度が好まし
い。
トン変性ポリビニルアルコールは、平均重合度が４００
〜２０００程度、けん化度は８５〜１００モル％程度、
ジアセトン変性度が０．５〜１０モル％程度が好まし
い。
【０００８】ジアセトン変性度が０．５モル％未満にな
ると耐水性が低下する恐れがあり、また１０モル％を超
えるとジアセトン変性ポリビニルアルコール自体の水へ
の溶解性が低下するだけでなく、保護層の耐水性も低下
する恐れがある。
ると耐水性が低下する恐れがあり、また１０モル％を超
えるとジアセトン変性ポリビニルアルコール自体の水へ
の溶解性が低下するだけでなく、保護層の耐水性も低下
する恐れがある。
【０００９】ジアセトン変性ポリビニルアルコールの使
用量は特に限定されるものではないが、保護層の全固形
量に対し５〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％
程度である。
用量は特に限定されるものではないが、保護層の全固形
量に対し５〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％
程度である。
【００１０】保護層中に含有されるアクリル系樹脂とし
ては特に限定されるものでなく各種公知のアクリル系樹
脂が使用できる。アクリル系樹脂を形成するアクリル系
モノマーとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸アミ
ノエチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−
２−エチルヘキシル、メタクリル酸−tert−ブチル、メ
タクリル酸アミノエチル、アクリロニロリルなどが挙げ
られる。
ては特に限定されるものでなく各種公知のアクリル系樹
脂が使用できる。アクリル系樹脂を形成するアクリル系
モノマーとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸アミ
ノエチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−
２−エチルヘキシル、メタクリル酸−tert−ブチル、メ
タクリル酸アミノエチル、アクリロニロリルなどが挙げ
られる。
【００１１】更に、アクリル系モノマー以外のモノマー
として、例えばエチレン、スチレン、ブタジエン、イソ
ブチレン、無水マレイン酸、イタコン酸等を共重合させ
ることもできる。アクリル系モノマーおよび他のモノマ
ーを二種以上共重合させることもでき、保護層用塗液が
水系の場合、アクリル系樹脂が疎水性の場合はラテック
スの形態で使用される。
として、例えばエチレン、スチレン、ブタジエン、イソ
ブチレン、無水マレイン酸、イタコン酸等を共重合させ
ることもできる。アクリル系モノマーおよび他のモノマ
ーを二種以上共重合させることもでき、保護層用塗液が
水系の場合、アクリル系樹脂が疎水性の場合はラテック
スの形態で使用される。
【００１２】保護層は、例えば水を媒体とし、ジアセト
ン変性ポリビニルアルコール水溶液、特定量のアクリル
系樹脂ラテックス、接着剤、架橋剤、顔料、および必要
により下記の助剤とを混合攪拌して調製された保護層用
塗液を感熱記録層の表面に塗布乾燥して形成される。
ン変性ポリビニルアルコール水溶液、特定量のアクリル
系樹脂ラテックス、接着剤、架橋剤、顔料、および必要
により下記の助剤とを混合攪拌して調製された保護層用
塗液を感熱記録層の表面に塗布乾燥して形成される。
【００１３】保護層中に、特にジアセトン変性ポリビニ
ルアルコールの架橋剤としてヒドラジド化合物を含有さ
せることにより、耐水性と記録走行性に極めて優れた効
果が得られ、その使用量としては特に限定されないが、
ジアセトン変性ポリビニルアルコールに対して１〜２０
重量％程度が好ましい。
ルアルコールの架橋剤としてヒドラジド化合物を含有さ
せることにより、耐水性と記録走行性に極めて優れた効
果が得られ、その使用量としては特に限定されないが、
ジアセトン変性ポリビニルアルコールに対して１〜２０
重量％程度が好ましい。
【００１４】特に、保護層中に架橋剤としてヒドラジド
化合物が含有されている場合は、保護層用塗液のｐＨと
しては８〜１１が好ましい。ｐＨが８未満になると保護
層塗液の粘度が経時的に増粘して、均一な保護層が得ら
れない恐れがあり、またｐＨが１１を超えると耐水性が
低下する恐れがある
化合物が含有されている場合は、保護層用塗液のｐＨと
しては８〜１１が好ましい。ｐＨが８未満になると保護
層塗液の粘度が経時的に増粘して、均一な保護層が得ら
れない恐れがあり、またｐＨが１１を超えると耐水性が
低下する恐れがある
【００１５】ヒドラジド化合物の具体例としては、例え
ば安息香酸ヒドラジド、蟻酸ヒドラジド、酢酸ヒドラジ
ド、プロピオン酸ヒドラジド、ｎ−酪酸ヒドラジド、イ
ソ酪酸ヒドラジド、ｎ−吉草酸ヒドラジド、イソ吉草酸
ヒドラジド、ピバリン酸ヒドラジド、カルボヒドラジ
ド、アジピン酸ジヒドラジト、フタル酸ジヒドラジド、
イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジ
ド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コ
ハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシ
ン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸
ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、ポリアクリル
酸ヒドラジド等が挙げられる。
ば安息香酸ヒドラジド、蟻酸ヒドラジド、酢酸ヒドラジ
ド、プロピオン酸ヒドラジド、ｎ−酪酸ヒドラジド、イ
ソ酪酸ヒドラジド、ｎ−吉草酸ヒドラジド、イソ吉草酸
ヒドラジド、ピバリン酸ヒドラジド、カルボヒドラジ
ド、アジピン酸ジヒドラジト、フタル酸ジヒドラジド、
イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジ
ド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コ
ハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシ
ン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸
ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、ポリアクリル
酸ヒドラジド等が挙げられる。
【００１６】なかでも、アジピン酸ジヒドラジド、ポリ
アクリル酸ヒドラジド等のカルボン酸ポリヒドラジドが
耐水化付与効果や水への溶解性、安全性を考慮すると最
も好ましい。
アクリル酸ヒドラジド等のカルボン酸ポリヒドラジドが
耐水化付与効果や水への溶解性、安全性を考慮すると最
も好ましい。
【００１７】保護層中に含有される顔料としては、例え
ば炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸
化チタン、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン等の
無機顔料、ナイロン樹脂フィラー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料が挙げられ
る。なかでも、カオリンまたは水酸化アルミニウムは可
塑剤、油等の薬品に対するバリヤー性の低下が少なく、
しかも記録濃度の低下も小さいため好ましく用いられ
る。顔料の使用量としては、保護層の全固形量に対して
５〜７０重量％程度である。
ば炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸
化チタン、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン等の
無機顔料、ナイロン樹脂フィラー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料が挙げられ
る。なかでも、カオリンまたは水酸化アルミニウムは可
塑剤、油等の薬品に対するバリヤー性の低下が少なく、
しかも記録濃度の低下も小さいため好ましく用いられ
る。顔料の使用量としては、保護層の全固形量に対して
５〜７０重量％程度である。
【００１８】保護層中には、更にステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナ
バロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑
剤、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウム、スルホン変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ナトリウム等の界面活性
剤、グリオキサール、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、
メチロール尿素、エポキシ系化合物、ヒドラジン系化合
物等の耐水化剤、および紫外線吸収剤、蛍光染料、着色
染料、離型剤、酸化防止剤等の助剤を添加することもで
きる。
テアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナ
バロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑
剤、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウム、スルホン変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ナトリウム等の界面活性
剤、グリオキサール、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、
メチロール尿素、エポキシ系化合物、ヒドラジン系化合
物等の耐水化剤、および紫外線吸収剤、蛍光染料、着色
染料、離型剤、酸化防止剤等の助剤を添加することもで
きる。
【００１９】保護層中には、接着剤としてジアセトン変
性ポリビニルアルコールおよびアクリル系樹脂が使用さ
れるが、本発明の効果を損なわない範囲において、その
他の接着剤を併用することもできる。かかる接着剤とし
ては、例えば完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケ
ン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビ
ニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、ケイ素変性ポリビニルアルコール、デンプン、酸化
デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ジイソブチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、尿素
樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ウレタン樹脂系ラテ
ックス等が挙げられる。
性ポリビニルアルコールおよびアクリル系樹脂が使用さ
れるが、本発明の効果を損なわない範囲において、その
他の接着剤を併用することもできる。かかる接着剤とし
ては、例えば完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケ
ン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビ
ニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、ケイ素変性ポリビニルアルコール、デンプン、酸化
デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ジイソブチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、尿素
樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ウレタン樹脂系ラテ
ックス等が挙げられる。
【００２０】電子供与性化合物と電子受容性化合物を有
する感熱記録方式としては、例えばロイコ染料と呈色剤
との組合せ、ジアゾニウム塩とカプラーとの組合せ、
鉄、コバルト、銅など遷移元素とキレート化合物との組
合せ、芳香族イソシアネート化合物とイミノ化合物との
組合せ等が挙げられるが、ロイコ染料と呈色剤との組合
せが発色濃度に優れるため、好ましく用いられる。以
下、ロイコ染料と呈色剤との組合せからなる感熱記録体
について詳細に述べる。
する感熱記録方式としては、例えばロイコ染料と呈色剤
との組合せ、ジアゾニウム塩とカプラーとの組合せ、
鉄、コバルト、銅など遷移元素とキレート化合物との組
合せ、芳香族イソシアネート化合物とイミノ化合物との
組合せ等が挙げられるが、ロイコ染料と呈色剤との組合
せが発色濃度に優れるため、好ましく用いられる。以
下、ロイコ染料と呈色剤との組合せからなる感熱記録体
について詳細に述べる。
【００２１】ロイコ染料および呈色剤としては、各種公
知のものが使用できる。ロイコ染料の具体例としては、
例えば下記のものが挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）
アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−シク
ロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）
−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−
イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−
ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロア
ニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等 勿論、これらに限定されるものではなく、また二種以上
を併用することもできる。また、ロイコ染料の使用量
は、使用する呈色剤により異なるため限定できないが、
感熱記録層に対して５〜３５重量％程度である。
知のものが使用できる。ロイコ染料の具体例としては、
例えば下記のものが挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）
アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−シク
ロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）
−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−
イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−
ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロア
ニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等 勿論、これらに限定されるものではなく、また二種以上
を併用することもできる。また、ロイコ染料の使用量
は、使用する呈色剤により異なるため限定できないが、
感熱記録層に対して５〜３５重量％程度である。
【００２２】呈色剤の具体例としては、例えば４，４’
−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘ
キシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、ヒドロキノンモノ
ベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−
ビス（フェニルスルホニル）フェノール、４−ヒドロキ
シ−４’−メチルジフェニルスルホン、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メ
チル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベン
ゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕ベンゼン等のフェノール性化合
物、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸−ｐ
−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニ
ル）カルバモイル酸−ｐ−ベンジルオキシフェニルエス
テル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トリルスルホアミ
ド、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トリルスルホニルアミノ
カボニルアミノ）ジフェニルメタン等の分子内に−ＳＯ
2ＮＨ−結合を有するもの、ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、
４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕
サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）
プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ
−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸等
の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。
−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘ
キシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、ヒドロキノンモノ
ベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−
ビス（フェニルスルホニル）フェノール、４−ヒドロキ
シ−４’−メチルジフェニルスルホン、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メ
チル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベン
ゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕ベンゼン等のフェノール性化合
物、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸−ｐ
−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニ
ル）カルバモイル酸−ｐ−ベンジルオキシフェニルエス
テル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トリルスルホアミ
ド、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トリルスルホニルアミノ
カボニルアミノ）ジフェニルメタン等の分子内に−ＳＯ
2ＮＨ−結合を有するもの、ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、
４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕
サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）
プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ
−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸等
の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。
【００２３】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部程度の呈色剤が使用される。
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部程度の呈色剤が使用される。
【００２４】感熱記録層には、記録部の保存安定性をよ
り高めるために保存性改良剤、および記録感度を高める
ために増感剤を含有させることもできる。かかる保存性
改良剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデン
ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，
４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘ
キシルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダー
ドフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベン
ゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジ
ルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシ
ジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビ
ス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト
のナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレンイ
ミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられ
る。
り高めるために保存性改良剤、および記録感度を高める
ために増感剤を含有させることもできる。かかる保存性
改良剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデン
ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，
４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘ
キシルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダー
ドフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベン
ゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジ
ルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシ
ジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビ
ス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト
のナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレンイ
ミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられ
る。
【００２５】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエ
ーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテ
ル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジ
ルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−
アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセ
トアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエト
キシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエス
テル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュ
ウ酸ジベンジルエステル等が例示される。これらの保存
性改良剤および増感剤の使用量は特に限定されないが、
一般に呈色剤１重量部に対して１〜４重量部程度使用す
るのが望ましい。
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエ
ーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテ
ル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジ
ルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−
アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセ
トアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエト
キシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエス
テル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュ
ウ酸ジベンジルエステル等が例示される。これらの保存
性改良剤および増感剤の使用量は特に限定されないが、
一般に呈色剤１重量部に対して１〜４重量部程度使用す
るのが望ましい。
【００２６】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ロイコ染料、呈色剤、必要により増感剤、保存性改良剤
などを共に、或いは別々にボールミル、アトライター、
サンドミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子径が２μ
ｍ以下となるように微分散した後、少なくとも接着剤を
添加して調製された感熱記録層用塗液を支持体の一方の
面に塗布乾燥して形成される。
ロイコ染料、呈色剤、必要により増感剤、保存性改良剤
などを共に、或いは別々にボールミル、アトライター、
サンドミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子径が２μ
ｍ以下となるように微分散した後、少なくとも接着剤を
添加して調製された感熱記録層用塗液を支持体の一方の
面に塗布乾燥して形成される。
【００２７】感熱記録層に使用される接着剤の具体例と
しては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリ
ビニルアルコール、ケイ素ポリビニルアルコール、ジイ
ソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無
水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合
体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アミド樹脂、ウレタン樹脂系ラテックス、
アクリル樹脂系ラテックス、スチレン・ブタジエン樹脂
系ラテックス等が挙げられる。接着剤の使用量として
は、感熱記録層の全固形分に対して５〜３０重量％程度
である。
しては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリ
ビニルアルコール、ケイ素ポリビニルアルコール、ジイ
ソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無
水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合
体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アミド樹脂、ウレタン樹脂系ラテックス、
アクリル樹脂系ラテックス、スチレン・ブタジエン樹脂
系ラテックス等が挙げられる。接着剤の使用量として
は、感熱記録層の全固形分に対して５〜３０重量％程度
である。
【００２８】更に、感熱記録層用塗液中には必要に応じ
て各種の助剤を添加することができ、例えばカオリン、
軽質（重質）炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタ
ン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、無定形シ
リカ、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナ
トリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、
カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス
等のワックス類、前記のヒドラジン系化合物、グリオキ
ザール、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、メチロール尿
素、エポキシ系化合物、ヒドラジン系化合物等の耐水化
剤、消泡剤、着色染料および蛍光染料等が挙げられる。
て各種の助剤を添加することができ、例えばカオリン、
軽質（重質）炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタ
ン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、無定形シ
リカ、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナ
トリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、
カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス
等のワックス類、前記のヒドラジン系化合物、グリオキ
ザール、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、メチロール尿
素、エポキシ系化合物、ヒドラジン系化合物等の耐水化
剤、消泡剤、着色染料および蛍光染料等が挙げられる。
【００２９】これら保護層、感熱記録層の形成方法につ
いては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティン
グ、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレード
コーティング、ロッドブレードコーティング、ショート
ドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコ
ーティング等の適当な塗布方法により感熱記録層用塗液
を紙（酸性紙、中性紙）、プラスチックフィルム、合成
紙、不織布等の支持体上に塗布・乾燥した後、更に保護
層用塗液を感熱記録層上に塗布・乾燥して形成される。
いては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティン
グ、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレード
コーティング、ロッドブレードコーティング、ショート
ドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコ
ーティング等の適当な塗布方法により感熱記録層用塗液
を紙（酸性紙、中性紙）、プラスチックフィルム、合成
紙、不織布等の支持体上に塗布・乾燥した後、更に保護
層用塗液を感熱記録層上に塗布・乾燥して形成される。
【００３０】感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２
〜１２ｇ／ｍ2、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2程度、保護
層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．１〜１０ｇ／ｍ2、
好ましくは０．５〜６ｇ／ｍ2程度である。
〜１２ｇ／ｍ2、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2程度、保護
層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．１〜１０ｇ／ｍ2、
好ましくは０．５〜６ｇ／ｍ2程度である。
【００３１】なお、必要に応じて感熱記録体の支持体の
裏面側にも保護層を設けたり、支持体と感熱記録層の間
に有機または無機の吸油性顔料または中空顔料を主成分
とした下塗り層を設けたり、各層塗抹後にスーパーカレ
ンダー掛け等の平滑化処理を施すことなども可能であ
る。また、感熱記録体の支持体の裏面側に粘着剤層、磁
気記録層を設けるなどの感熱記録体製造分野における各
種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。
裏面側にも保護層を設けたり、支持体と感熱記録層の間
に有機または無機の吸油性顔料または中空顔料を主成分
とした下塗り層を設けたり、各層塗抹後にスーパーカレ
ンダー掛け等の平滑化処理を施すことなども可能であ
る。また、感熱記録体の支持体の裏面側に粘着剤層、磁
気記録層を設けるなどの感熱記録体製造分野における各
種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。
【００３２】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」、「重量％」を示す。
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」、「重量％」を示す。
【００３３】実施例１ 下塗り層用塗液の調製 焼成クレー〔吸油量：１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００
部、ポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液1部、固
形濃度４８％のスチレン-ブタジエン系ラテックス１４
部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液５０部および
水１００部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗
液を得た。
部、ポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液1部、固
形濃度４８％のスチレン-ブタジエン系ラテックス１４
部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液５０部および
水１００部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗
液を得た。
【００３４】 Ａ液調製 ３−ジ−（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部および水２５部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．０μｍになるまで粉砕した。
リノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部および水２５部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．０μｍになるまで粉砕した。
【００３５】 Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液１５部およ
び水７５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．０μｍになるまで粉砕した。
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液１５部およ
び水７５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．０μｍになるまで粉砕した。
【００３６】 Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液１０部および水５０部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍにな
るまで粉砕した。
チルセルロースの５％水溶液１０部および水５０部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍにな
るまで粉砕した。
【００３７】 感熱記録層用塗液の調製 Ａ液４０部、Ｂ液１２０部、Ｃ液８０部、ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液１６０部、固形濃度５０％のス
チレン・ブタジエン系ラテックス２０部および軽質炭酸
カルシウム１７部を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得
た。
ルコールの１０％水溶液１６０部、固形濃度５０％のス
チレン・ブタジエン系ラテックス２０部および軽質炭酸
カルシウム１７部を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得
た。
【００３８】 保護層用塗液の調製 ジアセトン変性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｄ-５
００、ユニチカ社製〕の１５％水溶液２００部、カオリ
ン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製〕５０部、ステアリ
ン酸亜鉛の３０％水分散液６部、分子量１０００万以上
のアクリル系樹脂ラテックス（商品名：ポリゾールＡＭ
２２５０、固形濃度５３％、ｐＨ＝８．８、昭和高分子
社製）、アジピン酸ジヒドラジドの１０％水溶液２０部
および水８０部を混合攪拌して保護層用塗液を得た。こ
の時の保護層塗液のｐＨは８．１であった。
００、ユニチカ社製〕の１５％水溶液２００部、カオリ
ン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製〕５０部、ステアリ
ン酸亜鉛の３０％水分散液６部、分子量１０００万以上
のアクリル系樹脂ラテックス（商品名：ポリゾールＡＭ
２２５０、固形濃度５３％、ｐＨ＝８．８、昭和高分子
社製）、アジピン酸ジヒドラジドの１０％水溶液２０部
および水８０部を混合攪拌して保護層用塗液を得た。こ
の時の保護層塗液のｐＨは８．１であった。
【００３９】 感熱記録体の作製 ６４ｇ／ｍ2の上質紙上に、下塗り層用塗液、感熱層塗
液および保護層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が９ｇ
／ｍ2、６ｇ／ｍ2、４ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥し
て下塗り層、感熱記録層および保護層を順次形成して感
熱記録体を得た。なお、各層形成後にスーパーカレンダ
ーにより表面を平滑化処理した。
液および保護層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が９ｇ
／ｍ2、６ｇ／ｍ2、４ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥し
て下塗り層、感熱記録層および保護層を順次形成して感
熱記録体を得た。なお、各層形成後にスーパーカレンダ
ーにより表面を平滑化処理した。
【００４０】実施例２ 実施例１の保護層塗液の調製において、分子量１０００
万以上のアクリル樹脂ラテックス１５部および水８０部
の代わりにエチレン−アクリル酸共重合体のナトリウム
塩水溶液（商品名：ザイクセンＮＣ、固形濃度２８％、
ｐＨ＝９．７、住友精化社製）２８部および水６７部を
使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。この時の保護層塗液のｐＨは９．０であった。
万以上のアクリル樹脂ラテックス１５部および水８０部
の代わりにエチレン−アクリル酸共重合体のナトリウム
塩水溶液（商品名：ザイクセンＮＣ、固形濃度２８％、
ｐＨ＝９．７、住友精化社製）２８部および水６７部を
使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。この時の保護層塗液のｐＨは９．０であった。
【００４１】実施例３ 実施例１の保護層塗液の調製において、分子量１０００
万以上のアクリル樹脂ラテックス１５部および水８０部
の代わりにシリコーンマクロモノマーとアクリル系モノ
マーの共重合体樹脂（商品名：サイマックＵＳ−４５
０、固形濃度３０％、ｐＨ＝９．１、東亜合成社製）２
６部および水６９部を使用した以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。この時の保護層塗液のｐＨは
８．６であった。
万以上のアクリル樹脂ラテックス１５部および水８０部
の代わりにシリコーンマクロモノマーとアクリル系モノ
マーの共重合体樹脂（商品名：サイマックＵＳ−４５
０、固形濃度３０％、ｐＨ＝９．１、東亜合成社製）２
６部および水６９部を使用した以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。この時の保護層塗液のｐＨは
８．６であった。
【００４２】実施例４ 実施例１の保護層塗液の調製において、分子量１０００
万以上のアクリル樹脂ラテックス１５部および水８０部
の代わりに（メタ）アクリルアミドをシード重合させて
得られた水性樹脂（商品名：バリアスターＢ−１００
０、固形濃度２０％、ｐＨ＝９．３、三井化学社製）４
０部および水５５部を使用した以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。この時の保護層塗液のｐＨは
８．７であった。
万以上のアクリル樹脂ラテックス１５部および水８０部
の代わりに（メタ）アクリルアミドをシード重合させて
得られた水性樹脂（商品名：バリアスターＢ−１００
０、固形濃度２０％、ｐＨ＝９．３、三井化学社製）４
０部および水５５部を使用した以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。この時の保護層塗液のｐＨは
８．７であった。
【００４３】実施例５ 実施例１の保護層塗液の調製において、アジピン酸ジヒ
ドラジドの１０％水溶液２０部の代わりにポリアクリル
酸ヒドラジドの１０％水溶液２０部を使用した以外は実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。この時の保護層
塗液のｐＨは８．１であった。
ドラジドの１０％水溶液２０部の代わりにポリアクリル
酸ヒドラジドの１０％水溶液２０部を使用した以外は実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。この時の保護層
塗液のｐＨは８．１であった。
【００４４】実施例６ 実施例１の保護層塗液の調製において、アジピン酸ジヒ
ドラジドの１０％水溶液２０部の代わりに酢酸ヒドラジ
ドの１０％水溶液２０部を使用した以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。この時の保護層塗液のｐＨ
は８．１であった。
ドラジドの１０％水溶液２０部の代わりに酢酸ヒドラジ
ドの１０％水溶液２０部を使用した以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。この時の保護層塗液のｐＨ
は８．１であった。
【００４５】比較例１ 実施例１の保護層塗液の調製において、ジアセトン変性
ポリビニルアルコールの１５％水溶液２００部、分子量
１０００万以上のアクリル樹脂ラテックス１５部および
水８０部の代わりに同ジアセトン変性ポリビニルアルコ
ールの１５％水溶液２４０部、分子量１０００万以上の
同アクリル樹脂ラテックス３部および水５２部を使用し
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。こ
の時の保護層塗液のｐＨは８．０であった。
ポリビニルアルコールの１５％水溶液２００部、分子量
１０００万以上のアクリル樹脂ラテックス１５部および
水８０部の代わりに同ジアセトン変性ポリビニルアルコ
ールの１５％水溶液２４０部、分子量１０００万以上の
同アクリル樹脂ラテックス３部および水５２部を使用し
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。こ
の時の保護層塗液のｐＨは８．０であった。
【００４６】比較例２ 実施例１の保護層塗液の調製において、ジアセトン変性
ポリビニルアルコールの１５％水溶液２００部、分子量
１０００万以上のアクリル樹脂ラテックス１５部および
水８０部の代わりに同ジアセトン変性ポリビニルアルコ
ールの１５％水溶液１７０部、分子量１０００万以上の
同アクリル樹脂ラテックス２３部および水１０３部を使
用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。この時の保護層塗液のｐＨは８．４であった。
ポリビニルアルコールの１５％水溶液２００部、分子量
１０００万以上のアクリル樹脂ラテックス１５部および
水８０部の代わりに同ジアセトン変性ポリビニルアルコ
ールの１５％水溶液１７０部、分子量１０００万以上の
同アクリル樹脂ラテックス２３部および水１０３部を使
用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。この時の保護層塗液のｐＨは８．４であった。
【００４７】比較例３ 実施例１の保護層塗液の調製において、分子量１０００
万以上のアクリル樹脂ラテックス１５部の代わりに固形
濃度４８％のスチレン−ブタジエン樹脂系ラテックス１
６部を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。この時の保護層塗液のｐＨは７．２であっ
た。
万以上のアクリル樹脂ラテックス１５部の代わりに固形
濃度４８％のスチレン−ブタジエン樹脂系ラテックス１
６部を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。この時の保護層塗液のｐＨは７．２であっ
た。
【００４８】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価試験を行い、その結果を表１に示した。
の評価試験を行い、その結果を表１に示した。
【００４９】〔発色性〕 感熱記録評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電機社
製〕を用い、印加エネルギー：０．５０ｍＪ／ｄｏｔに
て各感熱記録体を記録し、記録部の光学濃度（記録濃
度）および未記録部をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４
型、マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定した。
製〕を用い、印加エネルギー：０．５０ｍＪ／ｄｏｔに
て各感熱記録体を記録し、記録部の光学濃度（記録濃
度）および未記録部をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４
型、マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定した。
【００５０】〔耐水性１〕 上記発色性試験と同様にして発色させた各感熱記録体を
２０℃の水に２４時間浸漬させた後、自然乾燥させて、
記録部の光学濃度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、
マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定し、記録部
の白化を評価した。測定値が小さい程、保護層の耐水性
が低い。
２０℃の水に２４時間浸漬させた後、自然乾燥させて、
記録部の光学濃度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、
マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定し、記録部
の白化を評価した。測定値が小さい程、保護層の耐水性
が低い。
【００５１】〔耐水性２〕 上記発色性試験と同様にして発色させた各感熱記録体を
２０℃の水に２４時間浸漬させた後、記録部を指で１０
回擦って耐水性を下記のごとく評価した。 （評価基準） ○：記録部の剥がれが全くない。 △：記録部の剥がれが少しある。 ×：記録部の大部分が剥がれる。
２０℃の水に２４時間浸漬させた後、記録部を指で１０
回擦って耐水性を下記のごとく評価した。 （評価基準） ○：記録部の剥がれが全くない。 △：記録部の剥がれが少しある。 ×：記録部の大部分が剥がれる。
【００５２】〔耐可塑剤性〕 ポリカーボネートパイプ（４０ｍｍ径）の上に、ラップ
フィルム（商品名：ハイラップＫＭＡ−Ｗ、三井化学社
製）を三重に巻き付け、その上に記録濃度の測定におけ
る記録後の感熱記録体を置き、更にその上にラップフィ
ルムを三重に巻き付け、４０℃の条件で２４時間放置し
た後、記録部の光学濃度を上記のマクベス濃度計で測定
して耐可塑剤性を評価した。
フィルム（商品名：ハイラップＫＭＡ−Ｗ、三井化学社
製）を三重に巻き付け、その上に記録濃度の測定におけ
る記録後の感熱記録体を置き、更にその上にラップフィ
ルムを三重に巻き付け、４０℃の条件で２４時間放置し
た後、記録部の光学濃度を上記のマクベス濃度計で測定
して耐可塑剤性を評価した。
【００５３】〔耐油性〕 記録濃度の測定における記録後の感熱記録体に食用油を
塗布し、２０℃で２４時間放置した後にガーゼで食用油
を拭き取り、記録部の光学濃度を上記のマクベス濃度計
で測定して耐油性を評価した。
塗布し、２０℃で２４時間放置した後にガーゼで食用油
を拭き取り、記録部の光学濃度を上記のマクベス濃度計
で測定して耐油性を評価した。
【００５４】〔保護層塗液の安定性評価〕 保護層塗液を調製した直後および２０℃で３日間放置し
た後のＢ型粘度（２０℃における）を測定し、塗液の安
定性を評価した。表１中の値はｍＰａを示す。
た後のＢ型粘度（２０℃における）を測定し、塗液の安
定性を評価した。表１中の値はｍＰａを示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【発明の効果】〔表１〕に示されているように、本発明
の感熱記録体は、発色性、耐水性、耐可塑剤性、耐油性
および塗料の安定性に優れた効果を有するものである。
の感熱記録体は、発色性、耐水性、耐可塑剤性、耐油性
および塗料の安定性に優れた効果を有するものである。
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体上に、電子供与性化合物、電子受
容性化合物および接着剤を主成分とする感熱記録層、並
びに顔料および接着剤を主成分とする保護層を順次有す
る感熱記録体において、保護層中の接着剤がジアセトン
変性ポリビニルアルコールおよびアクリル系樹脂であ
り、かつアクリル系樹脂がジアセトン変性ポリビニルア
ルコールに対して５〜４０重量％有することを特徴とす
る感熱記録体。 - 【請求項２】 保護層中に、ヒドラジド化合物を含有さ
せた請求項１記載の感熱記録体。 - 【請求項３】 ヒドラジド化合物が、カルボン酸ポリヒ
ドラジドである請求項２記載の感熱記録体。 - 【請求項４】 カルボン酸ポリヒドラジドが、アジピン
酸ジヒドラジド、ポリアクリル酸ヒドラジドから選ばれ
る少なくとも一種である請求項３記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000005313A JP4300665B2 (ja) | 2000-01-14 | 2000-01-14 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000005313A JP4300665B2 (ja) | 2000-01-14 | 2000-01-14 | 感熱記録体 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001191643A true JP2001191643A (ja) | 2001-07-17 |
| JP2001191643A5 JP2001191643A5 (ja) | 2006-09-07 |
| JP4300665B2 JP4300665B2 (ja) | 2009-07-22 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000005313A Expired - Fee Related JP4300665B2 (ja) | 2000-01-14 | 2000-01-14 | 感熱記録体 |
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| JP (1) | JP4300665B2 (ja) |
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-
2000
- 2000-01-14 JP JP2000005313A patent/JP4300665B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4300665B2 (ja) | 2009-07-22 |
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