JP2009154464A - 感熱記録材料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】支持体上に電気供与性の通常無色ないし単色の染料前駆体と加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化合物とを含有する感熱記録層と、該感熱記録層上に水分散性樹脂、顔料、及び架橋剤を含有する少なくとも1層の保護層を有する感熱記録材料において、該感熱記録層中にジアセトン変性ポリビニルアルコールを含有し、該保護層中の水分散性樹脂としてコアシェル構造を有する(メタ)アクリルアミド共重合体を、架橋剤として多価カルボン酸ヒドラジド化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料。好ましくは、該保護層中に含有される多価カルボン酸ヒドラジド化合物がジカルボン酸ジヒドラジドであることを特徴とする感熱記録材料。または、該保護層中に顔料として酸性顔料を含有することを特徴とする感熱記録材料。または、該感熱記録層中に顔料として酸性顔料を含有することを特徴とする感熱記録材料。
【選択図】 なし
Description
(1)トリアリールメタン系化合物:3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(クリスタルバイオレットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−フェニルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等、
焼成カオリン〔商品名:アンシレックス、吸油量90ml/100g、エンゲルハード社製〕100部、固形分濃度50%のスチレン/ブタジエン系ラテックス24部および水200部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン300gを10%スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液300g、水400gの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が1μmになるまで粉砕し分散液Aを得た。
2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン300gを10%スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液300gと水400gの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が1μmになるまで粉砕し分散液Bを得た。
ベンジル−2−ナフチルエーテル300gを10%スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液300g、水400gの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が1μmになるまで粉砕し分散液Cを得た。
軽質炭酸カルシウム〔商品名:タマパールTP−123 奥多摩工業製〕200gを0.2%ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液800g中に分散し、ホモジナイザーで5分間撹拌し、分散液Dを得た。
ジアセトン変性ポリビニルアルコール〔商品名:DF−17 日本酢ビ・ポバール製〕100gを水900gで溶解して、水溶液1を得た。
上記の分散液、水溶液を使用して、下記に示す配合で混合し、固形分濃度が17%の水分散液になるように添加水を加え、充分撹拌して感熱記録層塗液を作製した。
分散液A 12部
分散液B 28部
分散液C 28部
分散液D 30部
水溶液1 60部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 9部
水酸化アルミニウム200gを0.2%ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液800g中に分散し、ホモジナイザーで5分間撹拌し、分散液Eを得た。
ポリアクリル酸ヒドラジド100gを水900gで溶解して、水溶液2を得た。
上記の分散液、水溶液を使用して、下記に示す配合で混合し、固形分濃度が12%の水分散液になるように添加水を加え、充分撹拌して保護層塗液を作製した。
20%アクリルエマルション 350部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
分散液E 350部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 35部
水溶液2 56部
坪量50g/m2の上質の中性紙の片面に、下塗り層用塗液の固形分塗工量が9g/m2、感熱記録層用塗液の固形分塗工量が染料前駆体の塗工量で0.5g/m2、保護層用塗液の固形分塗工量が2g/m2となるように順次塗工乾燥して下塗り層、感熱記録層および保護層を形成し、カレンダー処理を行って感熱記録材料を作製した。
分散液A 12部
分散液B 28部
分散液C 28部
分散液E 30部
水溶液1 60部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 9部
アジピン酸ジヒドラジド100gを水900gで溶解して、水溶液3を得た。
20%アクリルエマルション 350部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
分散液E 350部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 35部
水溶液3 56部
イソフタル酸ジヒドラジド100gを水900gで溶解して、水溶液4を得た。
20%アクリルエマルション 350部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
分散液E 350部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 35部
水溶液4 56部
非晶質シリカ〔商品名:カープレックスFPS101M DSL.ジャパン製〕200gを0.2%ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液800g中に分散し、ホモジナイザーで5分間撹拌し、分散液Fを得た。
20%アクリルエマルション 350部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
分散液F 350部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 35部
水溶液2 56部
20%アクリルエマルション 350部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
分散液F 350部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 35部
水溶液3 56部
分散液A 12部
分散液B 28部
分散液C 28部
分散液F 30部
水溶液1 60部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 9部
分散液A 12部
分散液B 28部
分散液C 28部
分散液F 30部
水溶液1 60部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 9部
20%アクリルエマルション 350部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
分散液F 350部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 35部
水溶液2 56部
20%アクリルエマルション 350部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
分散液F 350部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 35部
水溶液3 56部
完全鹸化ポリビニルアルコール〔商品名:NM−11 日本合成化学工業製〕100gを水900gで溶解して、水溶液5を得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の作製において、感熱記録層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液A 12部
分散液B 28部
分散液C 28部
分散液D 30部
水溶液5 60部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 9部
実施例1の感熱記録層用塗液の作製において、感熱記録層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液A 12部
分散液B 28部
分散液C 28部
分散液D 30部
20%アクリルエマルション 30部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 9部
シラノール変性ポリビニルアルコール〔商品名:R−1130 クラレ製〕100gを水900gで溶解して、水溶液6を得た。
実施例1の感熱記録層用塗液の作製において、感熱記録層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液A 12部
分散液B 28部
分散液C 28部
分散液D 30部
水溶液6 60部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 9部
実施例1の保護層用塗液の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
水溶液5 700部
分散液E 350部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 35部
水溶液2 56部
実施例1の保護層用塗液の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
水溶液6 700部
分散液E 350部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 35部
水溶液2 56部
実施例1の保護層用塗液の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
水溶液1 700部
分散液E 350部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 35部
水溶液2 56部
実施例1の保護層用塗液の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
35%アクリルエマルション 200部
〔コアシェル構造を有しないアクリルエマルション 商品名:アクアブリット4635 ダイセル化学工業製〕
分散液E 350部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 35部
水溶液2 56部
実施例1の保護層用塗液の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
20%アクリルエマルション 350部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
分散液E 350部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 35部
非ホルマリン系ポリマー〔商品名:スミレーズレジン5004 固形分45% 住化ケムテックス製〕200gを水700gで希釈して、水溶液7を得た。
実施例1の保護層用塗液の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
20%アクリルエマルション 350部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
分散液E 350部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 35部
水溶液7 56部
水溶性ポリマー〔商品名:エポクロスWS−700 固形分25% 日本触媒製〕400gを水600gで希釈して、水溶液8を得た。
実施例1の保護層用塗液の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
20%アクリルエマルション 350部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
分散液E 350部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 35部
水溶液8 56部
炭酸ジルコニウムアンモニウム水溶液〔商品名:ベイコート20 固形分45% 日本軽金属製〕200gを水700gで希釈して、水溶液9を得た。
実施例1の保護層用塗液の作製において、保護層用塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
20%アクリルエマルション 350部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
分散液E 350部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 35部
水溶液9 56部
オオクラエンジニアリング製ファクシミリ試験機TH−PMDを使用して印字した。ドット密度8ドット/mm、ヘッド抵抗1685Ωのサーマルヘッドを使用し、ヘッド電圧21V、パルス幅1.6msecで通電して画像を得た。画像濃度はマクベスRD−918型反射濃度計(ビジュアルフィルター)にて測定した。
熱応答性の評価で用いたパルス幅1.6msecで印字した印字画像に3mlの水を滴下し、水の付着している印字画像を30回擦る。このときの保護層、及び印字画像の状態を目視により5段階で評価した。評価基準は以下の指標に従った。3までであれば、実用上問題はないと判断される。
1:保護層、印字部ともに全く変化しない
2:保護層は殆ど変化なく、印字部にも変化はない。
3:保護層の一部が剥がれ落ちるが、印字部には変化がない。
4:保護層が剥がれ落ち、印字部も一部が剥がれる
5:保護層が完全に剥がれ落ち、印字部も剥がれる。
感熱記録材料の塗工面に1mlの水を滴下し、塗工面同士を張り合わせて100g/cm2の荷重をかけて24時間放置して、塗工面のブロッキングの程度を5段階で評価した。評価基準は以下の指標に従った。3までであれば、実用上問題はないと判断される。
1:塗工面が全くブロッキングしない
2:塗工面がごく僅かにブロッキングする
3:塗工面の一部がブロッキングする
4:塗工面の多くがブロッキングする
5:塗工面の全面がブロッキングする
感熱記録材料の塗工面に3mlの水を滴下し、水の付着している印字画像を30回擦る。水が乾燥するまで室温で放置した後に、熱応答性試験の評価と同一の条件で印字を行い、印字画像を得た。画像濃度をマクベスRD−918型反射濃度計(ビジュアルフィルター)にて測定した。画像濃度が高いほど、耐水再発色性が良好であり、耐水性に優れる。
Claims (4)
- 支持体上に電気供与性の通常無色ないし単色の染料前駆体と加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化合物とを含有する感熱記録層と、該感熱記録層上に水分散性樹脂、顔料、及び架橋剤を含有する少なくとも1層の保護層を有する感熱記録材料において、該感熱記録層中にジアセトン変性ポリビニルアルコールを含有し、該保護層中の水分散性樹脂としてコアシェル構造を有する(メタ)アクリルアミド共重合体を、架橋剤として多価カルボン酸ヒドラジド化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料。
- 該保護層中に含有される多価カルボン酸ヒドラジド化合物が、ジカルボン酸ジヒドラジドであることを特徴とする請求項1に記載の感熱記録材料。
- 該保護層中に顔料として酸性顔料を含有することを特徴とする請求項1〜2の何れかに記載の感熱記録材料。
- 該感熱記録層中に顔料として酸性顔料を含有することを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の感熱記録材料。
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JP2007337064A JP2009154464A (ja) | 2007-12-27 | 2007-12-27 | 感熱記録材料 |
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JP2015013470A (ja) * | 2013-06-05 | 2015-01-22 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001191643A (ja) * | 2000-01-14 | 2001-07-17 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2003320755A (ja) * | 2002-03-01 | 2003-11-11 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2005059273A (ja) * | 2003-08-08 | 2005-03-10 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
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2007
- 2007-12-27 JP JP2007337064A patent/JP2009154464A/ja active Pending
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JP2001191643A (ja) * | 2000-01-14 | 2001-07-17 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2003320755A (ja) * | 2002-03-01 | 2003-11-11 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2005059273A (ja) * | 2003-08-08 | 2005-03-10 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
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JP2015013470A (ja) * | 2013-06-05 | 2015-01-22 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
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