JP3334347B2 - 感熱記録体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、無色ないしは淡色の塩
基性染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に
関し、記録感度と記録像の保存性に優れ、しかも地肌カ
ブリの少ない感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色のロイコ染料と有機ま
たは無機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトで、且つその保守も容
易な為、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体として
のみならず巾広い分野において使用されている。

【０００３】特に近年、この様な感熱記録方式を用いる
プリンター装置の印字速度の高速化が進み、それに使用
される感熱記録材料の高感度化が要求され、低融点の熱
可融性物質（増感剤）の添加が提案されている。

【０００４】しかし、低融点の熱可融性物質の添加によ
り発色開始温度を低下させる結果になり、従来にもまし
て耐熱保存性の悪化という問題を招いた。この様な事態
に対し、発色開始温度の高い感熱記録材料の提案がされ
ている。例えば、２−アリニノ−３−メチル−６−ジブ
チルアミノフルオランに２種類の低融点の可融性物質の
添加（特開平１−２８１９８３号公報）が提案されてい
るが、記録像の保存性に問題がある。

【０００５】記録像の保存性に優れ、しかも地肌カブリ
少ない感熱記録材料として２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン及びシュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジルエ
ステル、又はシュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル
を用いることが特開平６−１０６９号公報に記載され、
また特開平６−１２７１２４号公報には２，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンとヒンダードフェノールを
用いた感熱記録体が記録像の耐水性に優れ、更に特開平
５−１３９０３１号公報には増感剤としてシュウ酸ジ−
ｐ−メチルベンジルエステルとシュウ酸ジ−ｐ−クロル
ベンジルエステルを併用した感熱記録材料が記録感度に
優れていることが記載されているが、記録像の保存性に
優れたものが得られていないのが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
感度と記録像の保存性に優れ、しかも地肌カブリの少な
い感熱記録体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、支持体上に
無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録
層、および保護層を順次設けた感熱記録体において、記
録層に、呈色剤として２，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、増感剤としてシュウ酸ジ−ｐ−メチルベン
ジルエステルとシュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステ
ル１重量部に対してシュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジルエ
ステルを０．２〜５重量部含有させることにより、記録
感度と記録像の保存性に優れ、しかも地肌カブリの少な
い感熱記録体が得られることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００８】

【作用】本発明は、２，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンに対してシュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエス
テルとシュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジルエステルを特定
の割合で併用することを特徴とし、シュウ酸ジ−ｐ−メ
チルベンジルエステル１重量部に対してシュウ酸ジ−ｐ
−クロルベンジルエステルを０．２〜５．０重量部、よ
り好ましくは０．４〜２．０重量部の範囲で調節され
る。シュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジルエステルの割合が
０．２重量部未満または５重量部を越えると地肌カブリ
が強くなる。増感剤として作用するシュウ酸ジ−ｐ−メ
チルベンジルエステルとシュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジ
ルエステルを特定の割合で併用すると地肌カブリが改良
されるメカニズムは必ずしも明らかではないが、一方の
増感剤の分子構造中に存在する−ＣＯ₂ −ＣＯ₂ −基が
他方の増感剤と何等かの相互作用または化学結合するこ
とによって、単独の融点よりもブレンド物の融点の方が
高くなるものと考えられる。

【０００９】記録層の使用される無色ないしは淡色の塩
基性染料としては、各種公知のものが使用でき、具体的
には、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、フル
オラン等の青発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−
トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン等の緑
発色性染料、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラ
ン−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ
−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン等の赤発色性染料、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、
３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、２，２−ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ〔フ
タリド−３，９’−キサンテン−２’−イルアミノ〕フ
ェニル｝プロパン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−
トリフルオロメチルフェニル）アミノフルオラン等の黒
発色性染料、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニ
ル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−
２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ
−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）
アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６
−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−
３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等の近赤外領
域に吸収波長を有する染料等。勿論、これらに限定され
るものではなく、また必要に応じて二種以上を併用する
こともできる。

【００１０】上記の如き塩基性染料と組み合わせて使用
される呈色剤については、２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンであるが、支障のない範囲で公知の各種
の材料、例えば活性白土、アタパルジャイト、コロイダ
ルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４，
４’−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒ
ドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジル
オキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニ
ル−４’−メチルフェニルスルホン等のフェノール性化
合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等
のチオ尿素化合物、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カ
ルバモイル酸ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−
トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−ベンジルオキ
シフェニルエステル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−ト
ルエンスルホアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）
−Ｎ’−（ｐ−トリル）尿素等の分子内に−ＳＯ₂ ＮＨ
−結合を有するもの、ｐ−クロロ安息香酸、４−〔２−
（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル
酸、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキ
シ〕サリチル酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノ
キシエトキシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン
酸、およびこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウ
ム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、ス
ズ、ニッケル等の多価金属との塩、更にはチオシアン酸
亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他
の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等の有機酸性物質等
が例示される。

【００１１】塩基性染料と呈色剤との使用比率は、用い
る塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般に塩基性
染料１重量部に対して１〜５重量部、好ましくは２〜３
重量部程度の呈色剤が使用される。

【００１２】本発明で用いる増感剤については、シュウ
酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルとシュウ酸ジ−ｐ−
メチルベンジルエステルの混合品であるが、特にシュウ
酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルとシュウ酸ジ−ｐ−
メチルベンジルエステルを一緒に分散処理したものが好
ましい。また、支障のない範囲で例えばステアリン酸ア
ミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズア
ミルド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイ
コサン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベ
ヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−
メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジ
ル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエー
テル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ
−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノ
キシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノ
キシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エ
タン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−
ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）
−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチ
オフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチ
オ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネ
チジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β
−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキ
シエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２
−フェニルエタン等が例示される。

【００１３】本発明では記録層中に保存性改良剤を添加
することも可能である。かかる保存性改良剤としては例
えば次のものが挙げられる。２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−
tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−
メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ブ
チリデンビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、
１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）
エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシ
フェニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，
４’−チオビス（３−メチルフェノール）、４，４’−
ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフ
ェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，
５，５’−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジク
ロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダー
ドフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベン
ゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジ
ルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシ
ジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビ
ス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト
のナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレンイ
ミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられ
る。なかでも１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンおよび
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）ブタンは記録像の耐水性に優
れた効果をもち、また地肌カブリを起こしにくいため、
好ましく用いられる。

【００１４】これらの物質を含む記録層用塗料は、一般
に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サン
ドミルなどの攪拌・粉砕機により染料および呈色剤を一
緒に又は別々に分散するなどして調製される。塗液中に
は通常バインダーとして、デンプン類、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素
変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレ
イン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アク
リル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマ
ルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリ
ウレタン樹脂等の少なくとも一種が、記録層の全固形分
に対して５〜３０重量％程度の範囲で配合される。

【００１５】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
消泡剤、着色染料、および顔料等が適宜添加される。顔
料としては、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、
微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子
等の有機顔料等が挙げられる。

【００１６】本発明の感熱記録体は、記録層上に可塑剤
や油等の薬品に対する記録像の保存性、或いは記録適性
を改良する目的で保護層を設けるが保護層形成用塗液の
調製方法については特に限定するものではなく、一般に
水を分散媒体とし、デンプン類、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルア
ルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセ
トアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリ
ビニルアルコール等のバインダーとカオリン、軽質炭酸
カルシウム、微粒子シリカ等の顔料を混合、攪拌して調
製される。

【００１７】更に、保護層用塗液中には、必要に応じて
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、
カリミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属
塩等の各種助剤を適宜添加することもできる。また耐水
性を一層向上させるためにグリオキザ−ル、ホウ酸、ジ
アルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を併
用することもできる。

【００１８】特に、保護層中に、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール等の常温で液体の紫外線吸収剤を内包したマ
イクロカプセルを保護層の全固形量に対して紫外線吸収
剤が１０〜４０重量％となるように添加すると光暴露に
対して地肌部の黄変や記録像の退色が著しく改良され
る。記録層および保護層の形成方法については特に限定
されず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブ
レードコーティング、ピュアーブレードコーティング、
ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーテ
ィング、カーテンコーティング、ダイコーティング等の
適当な塗布方法により記録層用塗液を支持体上に塗布・
乾燥した後、更に保護層用塗液を記録層上に塗布・乾燥
する等の方法で形成される。なお、支持体としては、
紙、プラスチックフィルム、合成紙、不織布、金属蒸着
物等のうちから適宜選択して使用される。また、記録層
用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好まし
くは３〜１０ｇ／ｍ² 程度、保護層用塗液の塗布量は乾
燥重量で０．５〜１５ｇ／ｍ² 、好ましくは１．０〜８
ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００１９】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も保護層を設け、一層保存性を高めたり、強光沢を持た
せることも可能である。さらに、支持体に下塗層を設け
たり、各層塗抹後にスーパーカレンダー掛け等の平滑化
処理を施したり、あるいは記録体裏面に粘着剤処理を施
して粘着ラベルに加工したり、磁気記録層や印刷用塗被
層さらには熱転写記録層を設けるなど、感熱記録体製造
分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得る
ものである。

【００２０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００２１】実施例１ Ａ液調製 シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル〔大日本イン
キ化学工業（株）製、ＨＳ−３５２０〕２０部、シュウ
酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル〔大日本インキ化学
工業（株）製、ＨＳ−３５１９〕２０部、ポリビニルア
ルコール〔日本合成化学（株）製、ゴーセランＬ−３２
６６）の１０％水溶液４０部、および水２０部からなる
組成物を縦型サンドミル〔アイメックス（株）製〕に
て、粒径０．７μｍになるまで分散した。

【００２２】 Ｂ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が２μｍになるまで粉砕した。

【００２３】 Ｃ液調製 ２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン３０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水７０部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるまで
粉砕した。

【００２４】 Ｄ液調製 １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン３０部、メチルセル
ロースの５％水溶液５部および水５５部からなる組成物
をサンドミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕し
た。

【００２５】 記録層の形成 Ａ液３４部、Ｂ液７５部、Ｃ液１２２部、Ｄ液２８部、
ポリビニルアルコールの１０％水溶液１７０部、グリオ
キザールの４０％水溶液３部および水酸化アルミニウム
４部を混合攪拌して得られた塗液を、４４ｇ／ｍ² の上
質紙の片面に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² となるように
塗布乾燥して感熱記録体を得た。

【００２６】 Ｅ液調製 加熱装置を備えた攪拌混合溶器中に、アセトアセチル基
変性部分鹸化ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセフ
ァイマーＺ−２１０、日本合成化学社製〕の１２％水溶
液２２０部を加え、カプセル製造用水性媒体とした。別
に、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール〔商品名：チヌビ
ン１７１、チバガイギー社製〕７７部、２５℃における
粘度が６００ｃｐｓで、主成分がイソシアネート型ヘキ
サメチレンジイソシアネート〔商品名：タケネートＤ−
１７０ＨＮ、武田薬品工業社製〕３３部を４０℃まで加
熱混合攪拌して得られた溶液を上記カプセル製造用水性
媒体中にＴＫホモミキサー〔モデルＨＶ−Ｍ、特殊機化
工業社製〕を用いて、平均粒子径が１．５μｍとなるよ
うに冷却しながら乳化分散した。次いでこの乳化分散液
に水１７５部を加えて、攪拌しながら９０℃で５時間反
応させて紫外線吸収剤を内包したポリウレタン・ポリウ
レア樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセル分散液
を調製した。

【００２７】 保護層の形成 Ｅ液１０８部、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液１９５部、平均粒子径１．０μｍの
水酸化アルミニウム４０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−
９０、ＥＭＣ社製〕１０部、ステアリン酸亜鉛の３０％
分散液１６部、濃度３０％の硬化剤〔商品名：ＰＡ−８
００、日本ＰＭＣ社製〕０．７部および水１００部から
なる組成物を混合攪拌して得られた保護層用塗液を、記
録層上に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布
乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行い感熱記録体
を得た。

【００２８】実施例２ Ａ液調製において、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエ
ステル２０部とシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステ
ル２０部の代わりに、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル
エステル１０部とシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエス
テル３０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００２９】実施例３ Ａ液調製において、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエ
ステル２０部とシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステ
ル２０部の代わりに、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル
エステル３０部とシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエス
テル１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００３０】実施例４ Ｄ液調製において、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン
３０部の代わりに１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン３０
部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００３１】実施例５ Ｄ液調製において、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン
３０部の代わりに２，２’−メチレンビス（４−エチル
−６−tert−ブチルフェノール３０部を用いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３２】実施例６ Ｆ液調製 シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル〔大日本イン
キ化学工業（株）製、ＨＳ−３５２０〕２０部、ポリビ
ニルアルコール〔日本合成化学（株）製、ゴーセランＬ
−３２６６）の１０％水溶液２０部、および水１０部か
らなる組成物を縦型サンドミル〔アイメックス（株）
製〕にて、粒径０．７μｍになるまで分散した。

【００３３】 Ｇ液調製 シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル〔大日本イン
キ化学工業（株）製、ＨＳ−３５１９〕２０部、ポリビ
ニルアルコール〔日本合成化学（株）製、ゴーセランＬ
−３２６６）の１０％水溶液２０部、および水１０部か
らなる組成物を縦型サンドミル〔アイメックス（株）
製〕にて、粒径０．７μｍになるまで分散した。実施例
１の記録層の形成において、Ａ液３４部の代わりにＦ液
１７部とＧ液１７部を用いた以外は、実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００３４】比較例１ Ａ液調製において、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエ
ステル２０部とシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステ
ル２０部の代わりに、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル
エステル３５部とシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエス
テル５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００３５】比較例２ Ａ液調製において、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエ
ステル２０部とシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステ
ル２０部の代わりにシュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエ
ステル５部とシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル
３５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００３６】比較例３ Ａ液調製において、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエ
ステル２０部とシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステ
ル２０部の代わりに１，２−ジフェノキシエタン４０部
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００３７】比較例４ Ｃ液調製において、２，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン３０部の代わりに４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン３０部を用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００３８】比較例５ Ｃ液調製において、２，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン３０部の代わりに、４，４’−イソプロピリデ
ンジフェノール３０部を用いた以外は実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００３９】比較例６ Ｃ液調製において、２，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン３０部の代わりに４−ヒドロキシ−４’−イソ
プロポキシジフェニルスルホン３０部を用いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４０】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記載した。 〔評価〕 〔発色性〕 感熱評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電気社製〕を
用い、印加エネルギー0.45ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録
体を発色させ、得られた記録像の発色濃度をマクベス濃
度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕でビジュアルモ
ードにて測定し、結果を表に記載した。

【００４１】〔耐光性〕 上記〔発色性〕で記録後の感熱記録体の地肌部の初期濃
度とキセノンフェードメーター（スガ試験機社製）で１
４時間（キセノンアーク）照射した後の地肌部の濃度を
マクベス濃度計（ブルーフィルター使用）で測定した。

【００４２】〔耐高温性〕 上記〔発色性〕で記録後の感熱記録体を、８０℃中に２
４時間放置した後の発色濃度と地肌部濃度をマクベス濃
度計（ビジュアルモード）にて測定し、耐高温性を評価
した。

【００４３】〔耐水性〕 上記〔発色性〕で記録後の感熱記録体を、２０℃の水道
水に２４時間浸漬放置した後の発色濃度をマクベス濃度
計（ビジュアルモード）にて測定し、耐水性を評価し
た。

【００４４】〔耐可塑剤性〕 ポリプロピレンパイプ（４０ｍｍΦ管）上に塩化ビニル
ラップフィルム（三井東圧社製）を３重に巻きつけ、そ
の上に印字発色せしめた各感熱記録体を印字発色面が外
になるように挟み、更にその上から塩化ビニルラップフ
ィルムを５重に巻きつけ、０．４５ｍｊ／ｄｏｔの点の
２０℃で７２時間放置後の印字濃度をマクベス濃度計
（ビジュアルモード）にて測定して、濃度の維持率を計
算した。（数値が大きい程、耐可塑剤性が良好であ
る。）

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は発色性と記録像の耐水性に優れ、し
かも地肌カブリの少ないものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−1069（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−164685（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−120089（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−237355（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−278333（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−249691（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
   料と呈色剤を含有する記録層、および保護層を順次設け
   た感熱記録体において、記録層に、呈色剤として２，
   ４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、増感剤として
   シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルとシュウ酸ジ
   −ｐ−メチルベンジルエステル１重量部に対してシュウ
   酸ジ−ｐ−クロルベンジルエステルを０．２〜５重量部
   含有させたことを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】保護層中に、紫外線吸収剤を内包したマイ
   クロカプセルを含有させた請求項１記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】記録層に、保存性改良剤として１，１，３
   −トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘ
   キシルフェニル）ブタンまたは１，１，３−トリス（２
   −メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニ
   ル）ブタンを含有させた請求項１または２記載の感熱記
   録体。