JP2001063227A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

Info

Publication number
JP2001063227A
JP2001063227A JP24632099A JP24632099A JP2001063227A JP 2001063227 A JP2001063227 A JP 2001063227A JP 24632099 A JP24632099 A JP 24632099A JP 24632099 A JP24632099 A JP 24632099A JP 2001063227 A JP2001063227 A JP 2001063227A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
sensitive recording
compound
recording material
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP24632099A
Other languages
English (en)
Inventor
Takahisa Kato
隆久 加藤
Katsukichi Takagi
克吉 高木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP24632099A priority Critical patent/JP2001063227A/ja
Publication of JP2001063227A publication Critical patent/JP2001063227A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】特に熱応答性が良好で、飽和濃度が高く、かつ
地肌の白色度が高い感熱記録材料の提供。 【解決手段】感熱記録層中に電子受容性化合物として下
記一般式1で表される化合物を含有し、かつ熱可融性化
合物として2−ナフチルベンジルエーテル、1,2−ビ
ス(フェノキシメチル)ベンゼン、または一般式3で表
される蓚酸化合物を、電子受容性化合物に対し特定の重
量比で含有させる。 (式1中、Xは水素原子、またはアルキル基を、R1〜
R3は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基など
を、R4〜R6は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
などを、R7は水素原子などを表す。) (式3中R8は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基な
どを表す。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に熱応答性が良好で、飽和濃度が高く、かつ地肌
の白色度が高い感熱記録材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、ならびに電
子受容性化合物である顕色剤とを主成分とする感熱記録
層を設けたものであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光
などで加熱することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬
時反応し記録画像が得られるもので、特公昭43−41
60号公報、同45−14039号公報などに開示され
ている。このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置
で記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がない
ことなどの利点があり、計測記録計、ファクシミリ、プ
リンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券の
自動販売機など広範囲の分野に利用されている。
【0003】特に近年は、ガス、水道、電気料金等の領
収書、金融機関のATMの利用明細書、各種レシートな
ど、財務関係の記録用紙にも感熱記録材料が用いられる
ようになっている。
【0004】この様に感熱記録材料の用途、需要が多種
多様に拡大するなか、高い熱応答性、地肌の白色度、な
らびに画像部、地肌部の保存安定性が要求されるように
なってきている。
【0005】しかしながら、感熱記録材料は、加熱によ
り記録画像を得るものであり、高い感度、すなわち熱応
答性、ならびに高い飽和濃度を実現した場合、未発色
部、すなわち地肌の白色度が低下する傾向があり、この
ような場合には高温、および/または高湿度の条件下に
長時間曝された場合、記録画像が劣化したり、未発色部
の変色、すなわち地肌かぶりが大きくなったり、また誤
って爪など堅いもので感熱記録層表面を擦った場合、容
易に発色するなどの品質悪化が大きくなる傾向がある。
この地肌かぶり、ならびに接触による発色により、画像
部と地肌のコントラストが失われ、かつ美観が失われる
ことになる。従って、高い熱応答性、ならびに発色濃度
を有しながら地肌の白色度が高い感熱記録材料の開発が
望まれている。
【0006】熱応答性を改良するためには必要に応じて
増感剤が添加される。増感剤は、伝達された熱エネルギ
ーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料前駆体、な
らびに顕色剤を溶解、ないし内包して発色反応を促進す
る作用があるため、増感剤の熱応答性、ないし染料前駆
体、ならびに顕色剤にたいする相溶性を上げることも感
熱記録材料を高感度化する1つの手段である。
【0007】本手法として、特開昭48−19231号
公報にはワックス類を、特開昭49−34842号公
報、特開昭50−149353号公報、特開昭52−1
06746号公報、特開昭53−56364号公報に
は、含窒素化合物、カルボン酸エステルなどを、特開昭
57−64593号公報、特開昭58−87094号公
報にはナフトール誘導体を、特開昭57−64592号
公報、特開昭57−185187号公報、特開昭57−
191089号公報、特開昭58−110289号公報
にはナフトエ酸誘導体を、特開昭57−148688号
公報、特開昭57−182483号公報、特開昭58−
112788号公報、特開昭58−162379号公報
には安息香酸エステル誘導体を、特開昭60−1221
93号公報にはパラベンジルビフェニルを、特開昭60
−56588号公報にはジフェノキシエタン類を添加す
る例が開示されている。しかし、これらの開示された方
法によって製造した感熱記録材料は、熱応答性、発色濃
度、ならびに地肌の白色度がなお不充分なものである。
【0008】これらとは別に感熱記録材料について、記
録画像の保存性、耐擦れかぶり性、耐可塑剤性を改善す
る目的から、感熱記録層上に水、油、可塑剤などの浸透
を防止する耐水性、耐薬品性を有する保護層を形成する
方法が特開昭48−51644号公報、特開昭54−3
549号公報、特開昭54−128347号公報、特開
昭58−53484号公報、特開昭60−31996号
公報、特開昭61−229590号公報、特開昭62−
278086号公報、特開昭62−280073号公
報、特開平1−230681号公報、特開平2−274
589号公報などに提案されている。
【0009】その後も保護層に関する技術開示は多くの
公報でなされているが、保護層を設けた場合、外部から
の水、薬品から感熱記録層は保護される反面、朱肉、水
性スタンプ、油性スタンプなどの不乾性インク受理性、
ならびに吸収性が悪くなるほか、基本的に熱応答性の低
下を伴う方法であり、かつエネルギー、ならびにコスト
上も不利である。そこで感熱記録層のみで上記2特性の
改善を行うことが依然として求められている。
【0010】特開平8−269000号公報には、感熱
記録層のみで高感度で地肌の白色度が高くかつ地肌かぶ
りが少なく、しかも記録画像の保存性、とりわけ耐湿
性、耐熱性、ならびに耐可塑剤性などを改良する方法と
して、特定のスルホニル化合物、およびその多価金属塩
を電子受容性顕色剤に用いる方法が開示されている。し
かし、本公報の方法のみでは地肌の白色度は不十分なも
のであった。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感熱
記録材料において、特に熱応答性が良好で、飽和濃度が
高く、かつ地肌の白色度も高い感熱記録材料を提供する
ことである。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、課題を解決することができる本発明の感熱記
録材料を発明するに到った。即ち、本発明の感熱記録材
料は、支持体上に電子供与性の通常無色ないし淡色であ
る染料前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体を発色さ
せる電子受容性化合物とを含有する感熱記録層を設けた
感熱記録材料において、該感熱記録層中に該電子受容性
化合物として一般式1で表される化合物の少なくとも1
種を含有し、かつ熱可融性化合物として2−ナフチルベ
ンジルエーテル、1,2−ビス(フェノキシメチル)ベ
ンゼン、または一般式3で表される蓚酸化合物の少なく
とも1種を、該電子受容性化合物に対し重量比で1〜3
倍含有することを特徴とする感熱記録材料である。
【化4】 (式1中、Xは水素原子、またはアルキル基を表し、R
1、R2、およびR3は同一でも異なっていてもよく、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ア
ルキル基、またはシクロアルキル基を表し、R4、R
5、およびR6は同一でも異なっていてもよく、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはシクロ
アルキル基を表し、R7は水素原子、または一般式2を
表し、ここでR4、R5、およびR6は上記定義と同じ
である。)
【化5】
【化6】 (式3中R8は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基またはアルコキシ基を表す。)
【0013】また、本発明の感熱記録材料は、該熱可融
性化合物が2−ナフチルベンジルエーテルであり、かつ
該熱可融性化合物を該電子受容性化合物に対し重量比で
1.3〜2.5倍含有することを特徴とする感熱記録材
料である。
【0014】また、本発明の感熱記録材料は、該熱可融
性化合物が1,2−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン
であり、かつ該熱可融性化合物を該電子受容性化合物に
対し重量比で1.5〜3.0倍含有することを特徴とす
る感熱記録材料である。
【0015】また、本発明の感熱記録材料は、該熱可融
性化合物が一般式3で表される蓚酸化合物の少なくとも
1種であり、かつ該熱可融性化合物を該電子受容性化合
物に対し重量比で1.0〜2.0倍含有することを特徴
とする感熱記録材料である。
【0016】また、本発明の感熱記録材料は、該一般式
1で表される化合物が2,4−ビス(フェニルスルホニ
ル)フェノールであることを特徴とする感熱記録材料で
ある。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明の内容を更に具体的に説明
する。即ち、本発明の感熱記録材料は、支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色である染料前駆体と、加熱
時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化合物
とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料におい
て、該感熱記録層中に該電子受容性化合物として一般式
1で表される化合物の少なくとも1種を含有し、かつ熱
可融性化合物として2−ナフチルベンジルエーテル、
1,2−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン、または一
般式3で表される蓚酸化合物の少なくとも1種を含有す
る。
【化7】 (式1中、Xは水素原子、またはアルキル基を表し、R
1、R2、およびR3は同一でも異なっていてもよく、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ア
ルキル基、またはシクロアルキル基を表し、R4、R
5、およびR6は同一でも異なっていてもよく、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはシクロ
アルキル基を表し、R7は水素原子、または一般式2を
表し、ここでR4、R5、およびR6は上記定義と同じ
である。)
【化8】
【化9】 (式3中R8は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基またはアルコキシ基を表す。)
【0018】本発明で用いられる上記一般式1で表され
るスルホニル化合物は特開平8−269000号公報に
開示されている化合物があげられる。具体的な例として
は、2,4−ビス(フェニルスルホニル)フェノール、
2,4−ビス(2−メチルフェニルスルホニル)フェノ
ール、2,4−ビス(4−メチルフェニルスルホニル)
フェノール、2,4−ビス(4−ブロモフェニルスルホ
ニル)フェノール、2,4−ビス(4−クロロフェニル
スルホニル)フェノール、2,4−ビス(2,4−ジメ
チルフェニルスルホニル)フェノール、2,4−ビス
(3,4−ジメチルフェニルスルホニル)フェノール、
2,4−ビス(2,5−ジメチルフェニルスルホニル)
フェノール、2,4−ビス(2,4,6−トリメチルフ
ェニルスルホニル)フェノール、2,4−ビス(4−エ
チルフェニルスルホニル)フェノール、2,4−ビス
(4−イソプロピルフェニルスルホニル)フェノール、
2,4−ビス(4−シクロヘキシルフェニルスルホニ
ル)フェノール、
【0019】2,4−ビス(フェニルスルホニル)−5
−メチルフェノール、2,4−ビス(2−メチルフェニ
ルスルホニル)−5−メチルフェノール、2,4−ビス
(4−メチルフェニルスルホニル)−5−メチルフェノ
ール、2,4−ビス(4−イソプロピルフェニルスルホ
ニル)−5−メチルフェノール、2,4−ビス(2,4
−ジメチルフェニルスルホニル)−5−メチルフェノー
ル、2,4−ビス(2,5−ジメチルフェニルスルホニ
ル)−5−メチルフェノール、2,4−ビス(フェニル
スルホニル)−5−エチルフェノール、2,4−ビス
(4−メチルフェニルスルホニル)−5−エチルフェノ
ール、2,4−ビス(4−エチルフェニルスルホニル)
−5−エチルフェノール、2,4−ビス(2,4−ジメ
チルフェニルスルホニル)−5−エチルフェノール、
2,4−ビス(2,5−ジメチルフェニルスルホニル)
−5−エチルフェノール、2,4−ビス(フェニルスル
ホニル)−5−イソプロピルフェノール、
【0020】2−(4−メチルフェニルスルホニル)−
4−(フェニルスルホニル)フェノール、2−(4−エ
チルフェニルスルホニル)−4−(フェニルスルホニ
ル)フェノール、2−(4−イソプロピルフェニルスル
ホニル)−4−(フェニルスルホニル)フェノール、2
−(2,5−ジメチルフェニルスルホニル)−4−(フ
ェニルスルホニル)フェノール、2−(2,4−ジメチ
ルフェニルスルホニル)−4−(フェニルスルホニル)
フェノール、2−(3,4−ジメチルフェニルスルホニ
ル)−4−(フェニルスルホニル)フェノール、2−
(4−クロロフェニルスルホニル)−4−(フェニルス
ルホニル)フェノール、2−(4−ブロモフェニルスル
ホニル)−4−(フェニルスルホニル)フェノール、
【0021】2−(フェニルスルホニル)−4−(4−
メチルフェニルスルホニル)フェノール、2−(フェニ
ルスルホニル)−4−(4−エチルフェニルスルホニ
ル)フェノール、2−(フェニルスルホニル)−4−
(4−イソプロピルフェニルスルホニル)フェノール、
2−(フェニルスルホニル)−4−(2−メチルフェニ
ルスルホニル)フェノール、2−(フェニルスルホニ
ル)−4−(2,5−ジメチルフェニルスルホニル)フ
ェノール、2−(フェニルスルホニル)−4−(2,4
−ジメチルフェニルスルホニル)フェノール、2−(フ
ェニルスルホニル)−4−(3,4−ジメチルフェニル
スルホニル)フェノール、2−(フェニルスルホニル)
−4−(4−クロロフェニルスルホニル)フェノール、
2−(フェニルスルホニル)−4−(4−ブロモフェニ
ルスルホニル)フェノール、
【0022】2−(4−メチルフェニルスルホニル)−
4−(フェニルスルホニル)−5−メチルフェノール、
2−(4−クロロフェニルスルホニル)−4−(フェニ
ルスルホニル)−5−メチルフェノール、2−(4−ブ
ロモフェニルスルホニル)−4−(フェニルスルホニ
ル)−5−メチルフェノール、2−(フェニルスルホニ
ル)−4−(4−メチルフェニルスルホニル)−5−メ
チルフェノール、2−(フェニルスルホニル)−4−
(4−クロロフェニルスルホニル)−5−メチルフェノ
ール、2−(フェニルスルホニル)−4−(4−ブロモ
フェニルスルホニル)−5−メチルフェノール、2−
(4−メチルフェニルスルホニル)−4−(フェニルス
ルホニル)−5−エチルフェノール、2−(4−クロロ
フェニルスルホニル)−4−(フェニルスルホニル)−
5−エチルフェノール、2−(4−ブロモフェニルスル
ホニル)−4−(フェニルスルホニル)−5−エチルフ
ェノール、2−(フェニルスルホニル)−4−(4−メ
チルフェニルスルホニル)−5−エチルフェノール、2
−(フェニルスルホニル)−4−(4−クロロフェニル
スルホニル)−5−エチルフェノール、2−(フェニル
スルホニル)−4−(4−ブロモフェニルスルホニル)
−5−エチルフェノール、2−(4−メチルフェニルス
ルホニル)−4−(フェニルスルホニル)−5−イソプ
ロピルフェノール、2−(フェニルスルホニル)−4−
(4−メチルフェニルスルホニル)−5−イソプロピル
フェノール、
【0023】4,4’−ジヒドロキシ−3−(フェニル
スルホニル)ジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロ
キシ−3,3’−ビス(フェニルスルホニル)ジフェニ
ルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ−3−(4−メチ
ルフェニルスルホニル)ジフェニルスルホン、4,4’
−ジヒドロキシ−3,3’−(4−メチルフェニルスル
ホニル)ジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ
−3,3’−ビス(4−クロロフェニルスルホニル)ジ
フェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’
−ビス(4−ブロモフェニルスルホニル)ジフェニルス
ルホンなどを挙げることができるが、これに制限される
ものではなく、また必要に応じて単独、もしくは2種以
上混合して使用することができる。
【0024】本発明では、先述のごとく増感剤として特
定の3種の熱可融性化合物を用いる。これら3種の特定
の熱可融性化合物を用いた場合、その他の熱可融性化合
物を用いた場合と比較して特異に熱応答性が改良される
ほか、発色画像の飽和濃度、ならびに地肌の白色度も改
良される。
【0025】また、熱可融性化合物の添加率は上記電子
受容性化合物に対し重量比で1〜3倍が好ましい範囲で
あり、さらに好ましい範囲としては、2−ナフチルベン
ジルエーテルの場合1.3〜2.5倍、1,2−ビス
(フェノキシメチル)ベンゼンの場合1.5〜3.0
倍、蓚酸化合物の場合1.0〜2.0倍である。本範囲
の場合のみ熱応答性、発色画像の飽和濃度、ならびに地
肌の白色度も改良される。等量未満の場合は、熱応答性
の改良効果が不十分であるほか、その機構は明らかでは
ないが地肌の白色度が低下する。これとは逆に3倍を超
える場合は、発色画像の飽和濃度が低下する。
【0026】本発明で用いられる一般式3で表される蓚
酸化合物の具体的な例としては、蓚酸ジ(P−メチルベ
ンジル)エステル、蓚酸ジ(P−クロロベンジル)エス
テル、蓚酸ジベンジルエステルなどを挙げることができ
るが、これに制限されるものではない。また必要に応じ
て単独、もしくは2種以上混合して使用することができ
る。
【0027】本発明で用いる前記一般式1で表されるス
ルホニル化合物の添加量は、電子供与性の染料前駆体に
対し重量比で1.0〜4.0倍が好ましい範囲であり、
さらに好ましい範囲は1.5〜2.5倍である。本範囲
の場合のみ熱応答性、発色画像の飽和濃度、ならびに地
肌の白色度の改良効果のバランスが良好となる。等量未
満の場合は、熱応答性が不十分なレベルとなり、かつ飽
和濃度も低下する。これとは逆に、4倍を超える場合
は、地肌の白色度が低下する。
【0028】本発明で用いる前記一般式1で表されるス
ルホニル化合物の中では、2,4−ビス(フェニルスル
ホニル)フェノールを用いた場合、その他のスルホニル
化合物を用いた場合と比較して、熱応答性、発色画像の
飽和濃度、ならびに地肌の白色度の改良効果のバランス
が良好であり、大きな欠点が認められない感熱記録材料
が得られるので好ましい。
【0029】本発明の感熱記録材料は、一般に支持体上
に電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子
受容性化合物とを主成分とし、これらをバインダーなど
に分散した後、支持体上に塗布して感熱記録層を設け、
熱ヘッド、熱ペン、レーザー光などで加熱することによ
り、染料前駆体と電子受容性化合物とが瞬時反応し記録
画像が得られるものである。また感熱記録層には顔料、
増感剤、バインダー、酸化防止剤、ステイッキング防止
剤などが必要に応じて添加される。
【0030】本発明の感熱記録材料に用いられる染料前
駆体としては、一般に感圧記録材料、または感熱記録材
料に用いられているものに代表されるが、これらに制限
されることはない。
【0031】具体的な例を挙げれば、次のとおりであ
る。 (1)トリアリールメタン系化合物:3,3−ビス(p
−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタ
リド(クリスタルバイオレットラクトン)、3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−(p
−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチル
アミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−3−
イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)
−3−(2−フェニルインドール−3−イル)フタリ
ド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−
イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチルカルバ
ゾール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イル)−
5−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチルアミノ
フェニル−3−(1−メチルピロール−2−イル)−6
−ジメチルアミノフタリドなど、
【0032】(2)ジフェニルメタン系化合物:4,
4′−ビス(ジメチルアミノフェニル)ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、N−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミンなど、
【0033】(3)キサンテン系化合物:ローダミンB
アニリノラクタム、ローダミンB−p−クロロアニリノ
ラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−オクチルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(3,4−ジクロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジペンチ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−N−トリル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−トリ
ル)アミノ−6−メチル−7−フェネチルフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(4−ニトロアニリノ)フル
オラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキ
シル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオランなど、
【0034】(4)チアジン系化合物:ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルーなど、
【0035】(5)スピロ系化合物:3−メチルスピロ
ジナフトピラン、3−エチルスピロジナフトピラン、
3,3′−ジクロロスピロジナフトピラン、3−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、3−メチルナフト−(3−メ
トキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピルスピロベン
ゾピランなどを挙げることができるが、これに限定され
るものではなく、また必要に応じて単独、もしくは2種
以上混合して使用することができる。
【0036】本発明の感熱記録材料に用いられる電子受
容性化合物としては、前記一般式1で表されるスルホニ
ル化合物を含有することを特徴とするものであるが、本
発明によって得られると期待される充分な効果を損なわ
ない範囲で必要に応じて他の電子受容性化合物を併用す
ることも可能である。併用できる電子受容性化合物とし
ては、一般に感圧記録材料、または感熱記録材料に用い
られる酸性物質に代表されるが、これらに制限されるこ
とはない。例えば、粘土物質、フェノール誘導体、芳香
族カルボン酸誘導体、N,N’−ジアリルチオ尿素誘導
体、N−スルホニル尿素などの尿素誘導体、またはそれ
らの金属塩などが使用される。具体的には、活性白土、
ゼオライト、ベントナイトなどの粘土物質、4−フェニ
ルフェノール、4−t−ブチルフェノール、4−ヒドロ
キシアセトフェノン、2,2’−ジヒドロキシジフェニ
ル、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブ
チルフェノール)、4,4’−エチレンビス(2−メチ
ルフェノール)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)ヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−2−エチルヘキサン、2,2−ビス(3−クロロ
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルプロパン、
4,4’−ヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−
シクロヘキシリデンビス(2−イソプロピルフェノー
ル)、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒド
ロキシ−4’−メチルジフェニルスルホン、4−ヒドロ
キシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン、4−
ヒドロキシ−4’−n−プロポキシジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4’−ベンジルオキシジフェニル
スルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン、ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェ
ニル)スルホン、ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフ
ェニル)スルフィド、4,4’−チオビス(2−t−ブ
チル−5−メチルフェノール)、2,2’−ビス(4−
ヒドロキシフェニルチオ)ジエチルエーテル、1,7−
ジ(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオキサ
ヘプタン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸エステル類、没食
子酸アルキルエステル類、サリチルアニリド、5−クロ
ロサリチルアニリド、ノボラック型フェノール樹脂、変
性テルペンフェノール樹脂などのフェノール性化合物、
4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキシ安息香
酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸ブチル、4−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸クロ
ロベンジルなどのヒドロキシ安息香酸エステル、安息香
酸、サリチル酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2
−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、3−イソプロピルサリ
チル酸、3−シクロヘキシルサリチル酸、5−シクロヘ
キシルサリチル酸、3,5−ジ−t−ブチルサリチル
酸、3,5−ジ−t−ノニルサリチル酸、3,5−ジド
デシルサリチル酸、3−メチル−5−t−ドデシルサリ
チル酸、3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)サ
リチル酸、3−メチル−5−(α−メチルベンジル)サ
リチル酸、酒石酸、ショウ酸、ホウ酸、クエン酸、アテ
アリン酸などの有機酸、或いはこれらの亜鉛、ニッケ
ル、アルミニウム、カルシウムなどの金属塩など公知の
物質が挙げられるが、これらに限定されるものではな
く、また必要に応じて単独、もしくは2種以上混合して
使用することができる。
【0037】本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録
層に含まれる発色成分の微粒体の分散液は、発色成分を
構成する化合物を乾式粉砕して分散媒中に分散する方
法、または発色成分を構成する化合物を分散媒に混入し
湿式粉砕する方法などにより得られる。
【0038】該分散液中の発色成分を構成する化合物の
粒径は、通常7μm以下であり、0.1〜5μmが好ま
しく、特に0.1〜2μmの範囲が好ましい。平均粒子
径が7μmを超える場合には、光散乱が起こりやすく、
感熱記録層の透明度が損なわれると共に、発色画像を得
るためのエネルギーがより多く必要となる。
【0039】本発明の感熱記録材料に使用される増感剤
である熱可融性化合物は、2−ナフチルベンジルエーテ
ル、1,2−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン、また
は一般式3で表される蓚酸化合物であるが、本発明によ
って得られると期待される充分な効果を損なわない範囲
で必要に応じて他の熱可融性化合物を含有させることも
できる。この場合、60℃〜180℃の融点を有するも
のが好ましく、特に、80℃〜140℃の融点を持つも
のがより好ましい。具体的には、ステアリン酸アミド、
N−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、N−ステア
リルステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸ア
ミド、オレイン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、メ
チレンビス水添牛脂脂肪酸アミド、リシノール酸アミド
などの脂肪酸アマイド類、パラフィンワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、カル
ナバワックスなどの合成、および天然ワックス類、N−
ステアリル尿素などの脂肪族尿素化合物、ビス(4−メ
トキシフェニル)エーテル、2,2’−ビス(4−メト
キシフェノキシ)ジエチルエーテル、1,2−ビス(3
−メチルフェノキシ)エタン、ナフチルエーテル誘導
体、アントリルエーテル誘導体、脂肪族エーテルなどの
エーテル化合物、アジピン酸ジフェニル、炭酸ジフェニ
ル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、
ベンゼンスルホン酸フェニルエステル、4−アセチルア
セトフェノンなどのエステル化合物、m−ターフェニ
ル、4−ベンジルビフェニル、4−アリルオキシビフェ
ニルなどのビフェニル誘導体、ビス(4−アリルオキシ
フェニル)スルホンアセト酢酸アニリド類、脂肪酸アニ
リド類など公知の熱可融性化合物が挙げられるが、これ
らに限定されるものではなく、また必要に応じて単独、
もしくは2種以上混合して使用することができる。
【0040】その他、感熱記録層には、顔料として、ケ
イソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、重質炭酸
カルシウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸
亜鉛、非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム、コロイ
ダルシリカなどの無機顔料、メラミン樹脂フィラー、尿
素−ホルマリン樹脂フィラー、ポリエチレンパウダー、
ナイロンパウダーなどの有機顔料を使用することができ
る。
【0041】その他の添加剤としては、加熱印字ヘッド
の摩耗防止、またはスティッキング防止などの目的でス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスター
ドワックスなどのワックス類、また、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウムなどの分散剤、ベンゾフェノン系、
ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面
活性剤、蛍光染料などを必要に応じて添加することがで
きる。
【0042】本発明において感熱記録層に用いるバイン
ダーは通常の塗工で用いられる種々のバインダーを単
独、もしくは2種以上混合して用いることができる。
【0043】具体的には、デンプン類、ヒドロキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、アル
ギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、
アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸三
元共重合体、ポリアクリル酸のアルカリ塩、ポリマレイ
ン酸のアルカリ塩、スチレン/無水マレイン酸共重合体
のアルカリ塩、エチレン/無水マレイン酸共重合体のア
ルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体のア
ルカリ塩などの水溶性バインダー、およびスチレン/ブ
タジエン共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン共重
合体、アクリル酸メチル/ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル/ブタジエン/スチレン三元共重合体、ポリ
酢酸ビニル、酢酸ビニル/アクリル酸エステル共重合
体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エ
ステル、スチレン/アクリル酸エステル共重合体、ポリ
ウレタンなどの水分散性バインダーなどが挙げられる
が、これらに限定されるものではなく、また必要に応じ
て単独、もしくは2種以上混合して使用することができ
る。
【0044】感熱記録層の塗工量は、通常染料前駆体の
塗工量で0.1〜2.0g/m2の範囲が適当である。
0.1g/m2未満である場合には、十分な発色濃度が
得られず、また、2.0g/m2を超えて多くても、発
色濃度向上が見られず、経済的に不利である。
【0045】本発明の感熱記録材料は、必要に応じて支
持体と感熱記録層の間に1種、あるいは数種の顔料、お
よび/またはバインダーからなるアンダーコート層を1
層以上設けることができる。本発明の感熱記録材料がア
ンダーコート層を設けたものである場合、そのアンダー
コート層の塗工量は、1〜30g/m2の範囲が好まし
く、3〜20g/m2の範囲がより好ましい。塗工量が
過少である場合は、目的とする効果が不足する。また、
過多である場合は、製品のカールが大きくなることが多
い。
【0046】アンダーコート層の顔料としては、一般的
には焼成カオリンが用いられるが、それ以外にもケイソ
ウ土、タルク、カオリン、重質炭酸カルシウム、沈降炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アル
ミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、非晶質シリ
カ、非晶質ケイ酸カルシウム、コロイダルシリカなどの
無機顔料、メラミン樹脂フィラー、尿素−ホルマリン樹
脂フィラー、ポリエチレンパウダー、ナイロンパウダー
などの有機顔料を用いることが可能で、有機球状粒子、
有機中空粒子なども用いることができる。
【0047】アンダーコート層に用いるバインダーとし
ては、通常の塗工で用いられる種々の水溶性バインダー
または水分散性バインダーを用いることができる。その
具体例としは感熱記録層の部分で記述したバインダーが
挙げられる。
【0048】本発明の感熱記録材料は、必要な場合は感
熱記録層の上に保護層を1層以上設けることもできる。
保護層は水溶性高分子、ならびに疎水性高分子の水分散
液などのバインダーを主成分として形成される。その場
合、エポキシ基を持つ化合物やジルコニウム塩類などの
硬膜剤、架橋剤を添加することもできる。さらに、筆記
性や走行性をより向上させるため、顔料などを添加して
も良い。保護層に用いる顔料の平均粒径は、2.0μm
以下が画像濃度を高めるため好ましい。その他の添加物
としては、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなど
の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポ
リエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、
カスタードワックスなどのワックス類を、また、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウムなどの分散剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などを用いることもできる。保護層
の塗工量は、0.2〜10g/m2、好ましくは1〜5
g/m2の範囲であり、必要に応じて2層以上の多層構
造にしても良い。
【0049】保護層に用いられるバインダー、ならびに
顔料としては、感熱記録層、ならびにアンダーコート層
の部分で述べた諸材料を用いることができる。
【0050】感熱記録層の塗工液は、支持体上に塗布さ
れるが、支持体としては、紙が主として用いられる。紙
の他に各種織布、不織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂
ラミネート紙、合成紙、金属箔、蒸着シート、あるいは
これらを貼り合わせなどで組み合わせた複合シートを任
意に用いることができる。
【0051】感熱記録層、保護層、またはアンダーコー
ト層の形成方法は、特に限定されるものではなく、従来
公知の技術に従って形成することができる。具体的な例
としては、エアナイフ塗工、ロッドブレード塗工、バー
塗工、ブレード塗工、グラビア塗工、カーテン塗工、E
バー塗工などの方法により塗工液を塗工し、乾燥により
感熱記録層、保護層またはアンダーコート層を形成させ
ることができる。
【0052】また、平版、凸版、フレキソ、グラビア、
スクリーン、ホットメルトなどの方式による各種印刷機
などによって各層を形成しても良い。
【0053】また、必要に応じて、アンダーコート層塗
工後、感熱記録層塗工後、または保護層塗工後、スーパ
ーカレンダー処理をし、画質を向上させることもでき
る。
【0054】
【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。ただし、これらに限定されるものではない。
なお以下に示す部、ならびに%はいずれも重量基準であ
り、塗工量は絶乾塗工量である。
【0055】実施例1 (A)感熱記録層形成用塗工液の調製 発色色調が黒色系である染料前駆体、3−ジブチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン30部を、分
散剤としてスルホン酸変性ポリビニルアルコール(商品
名:L3266、日本合成化学社製)の2.5%水溶液
69部と共にボールミルで24時間粉砕し、染料前駆体
分散液を得た。次いで電子受容性化合物として2,4−
ビス(フェニルスルホニル)フェノール50部、および
増感剤として2−ナフチルベンジルエーテル60部を、
2.5%ヒドロキシプロピルメチルセルロース(商品
名:メトローズ60SH−03、信越化学社製)水溶液
420部と共にサンドミルで粉砕し、体積平均粒径2μ
m以下の電子受容性化合物を含有する分散液を得た。上
記2種の分散液を混合した後、攪拌下、以下の添加物を
添加、よく混合し、感熱記録層形成用塗工液を調製し
た。 50%炭酸カルシウム水分散液 180部 40%ステアリン酸亜鉛水分散液 25部 10%ポリビニルアルコール水溶液 272部 水 300部
【0056】(B)感熱塗工用紙の作製 下記の配合よりなる塗工液を、坪量40g/m2の上質紙
に固形分塗工量として9g/m2になる様に塗工、乾燥
して、感熱塗工用紙を作製した。 焼成カオリン 100部 50%スチレンブタジエン系ラテックス水分散液 24部 水 200部
【0057】(C)感熱記録材料の作製 (A)で調製した感熱記録層形成用塗工液を、(B)で
作製した感熱塗工用紙上に、染料前駆体塗工量が0.3
g/m2となる様に塗工、乾燥後、BEKK平滑度が40
0秒になるようカレンダー処理して感熱記録材料を作製
した。
【0058】実施例2 実施例1において、2−ナフチルベンジルエーテル添加
量を70部に変更した以外は実施例1と同様にして感熱
記録材料を作製した。
【0059】実施例3 実施例1において、2−ナフチルベンジルエーテル添加
量を120部に変更した以外は実施例1と同様にして感
熱記録材料を作製した。
【0060】実施例4 実施例1において、2−ナフチルベンジルエーテル添加
量を140部に変更した以外は実施例1と同様にして感
熱記録材料を作製した。
【0061】実施例5 実施例1において、2−ナフチルベンジルエーテル60
部を1,2−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン60部
に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を
作製した。
【0062】実施例6 実施例5において、1,2−ビス(フェノキシメチル)
ベンゼン添加量を80部に変更した以外は実施例5と同
様にして感熱記録材料を作製した。
【0063】実施例7 実施例5において、1,2−ビス(フェノキシメチル)
ベンゼン添加量を140部に変更した以外は実施例5と
同様にして感熱記録材料を作製した。
【0064】実施例8 実施例1において、2−ナフチルベンジルエーテル60
部を蓚酸ジ(p−メチルベンジル)エステル60部に変
更した以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を作製
した。
【0065】実施例9 実施例8において、蓚酸ジ(p−メチルベンジル)エス
テル添加量を80部に変更した以外は実施例8と同様に
して感熱記録材料を作製した。
【0066】実施例10 実施例8において、蓚酸ジ(p−メチルベンジル)エス
テル添加量を120部に変更した以外は実施例8と同様
にして感熱記録材料を作製した。
【0067】比較例1 実施例1において、2−ナフチルベンジルエーテル60
部を40部に変更した以外は実施例1と同様にして感熱
記録材料を作製した。
【0068】比較例2 実施例1において、2−ナフチルベンジルエーテル添加
量を160部に変更した以外は実施例1と同様にして感
熱記録材料を作製した。
【0069】比較例3 実施例1において、2−ナフチルベンジルエーテル60
部を1,2−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン40部
に変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を
作製した。
【0070】比較例4 比較例3において、1,2−ビス(フェノキシメチル)
ベンゼン添加量を160部に変更した以外は比較例3と
同様にして感熱記録材料を作製した。
【0071】比較例5 実施例1において、2−ナフチルベンジルエーテル60
部を蓚酸ジ(p−メチルベンジル)エステル40部に変
更した以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を作製
した。
【0072】比較例6 比較例5において、蓚酸ジ(p−メチルベンジル)エス
テル添加量を160部に変更した以外は比較例5と同様
にして感熱記録材料を作製した。
【0073】実施例1〜10、ならびに比較例1〜6で
作製した感熱記録材料を下記の評価に供した。その評価
結果を表1、2に示す。また、表1、2には熱可融性化
合物の種類、ならびに添加量も記した。電子供与性化合
物である染料前駆体の添加量30部、ならびに電子受容
性化合物である顕色剤の添加量50部はいずれも同一で
あるので省略した。
【0074】[熱応答性試験]大倉電機製ファクシミリ
試験機TH−PMDを用いて印字テストを行った。ドッ
ト密度8ドット/mm、ヘッド抵抗1681Ωのサーマ
ルヘッドを使用し、ヘッド電圧21V、パルス幅1.
0、および1.2ミリ秒で通電して印字し、発色濃度を
マクベスRD−918型反射濃度計で測定した。評価結
果を表1、2に示す。パルス幅1.0msecにおける
発色濃度1.10以上、同1.2msecにおける発色
濃度1.15以上が実用上必要である。
【0075】[飽和濃度]飽和濃度は、東洋精密製熱傾
斜試験機(Heat Gradient Type H
−100)により、130℃の熱ブロックを試料の表面
に5秒間押し当てた後、押し当てた部分の発色濃度をマ
クベスRD−918型反射濃度計で測定した。評価結果
を表1、2に示す。発色濃度1.20以上が実用上必要
である。
【0076】[白色度]試料表面の地肌の白色度をマク
ベスRD−918型反射濃度計で測定した。評価結果を
表1、2に示す。白色度0.05以下が実用上求められ
る。
【0077】
【表1】 2NBE:2−ナフチルベンジルエーテル BPMB:1,2−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン DMBO:蓚酸ジ(p−メチルベンジル)エステル 染料前駆体の添加量30部、ならびに顕色剤の添加量5
0部はいずれも同一。
【0078】
【表2】 2NBE:2−ナフチルベンジルエーテル BPMB:1,2−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン DMBO:蓚酸ジ(p−メチルベンジル)エステル 染料前駆体の添加量30部、ならびに顕色剤の添加量5
0部はいずれも同一。
【0079】
【発明の効果】表より明らかなごとく、支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時反
応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化合物とを
含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料において、感
熱記録層中に電子受容性化合物として一般式1で表され
る化合物の少なくとも1種を含有し、かつ熱可融性化合
物として2−ナフチルベンジルエーテル、1,2−ビス
(フェノキシメチル)ベンゼン、または一般式3で表さ
れる蓚酸化合物の少なくとも1種を、電子受容性化合物
に対し特定の重量比で含有させることにより、熱応答
性、飽和濃度、ならびに白色度が優れた感熱記録材料が
得られることがわかる。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に電子供与性の通常無色ないし
    淡色である染料前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体
    を発色させる電子受容性化合物とを含有する感熱記録層
    を設けた感熱記録材料において、該感熱記録層中に該電
    子受容性化合物として一般式1で表される化合物の少な
    くとも1種を含有し、かつ熱可融性化合物として2−ナ
    フチルベンジルエーテル、1,2−ビス(フェノキシメ
    チル)ベンゼン、または一般式3で表される蓚酸化合物
    の少なくとも1種を、該電子受容性化合物に対し重量比
    で1〜3倍含有することを特徴とする感熱記録材料。 【化1】 (式1中、Xは水素原子、またはアルキル基を表し、R
    1、R2、およびR3は同一でも異なっていてもよく、
    それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ア
    ルキル基、またはシクロアルキル基を表し、R4、R
    5、およびR6は同一でも異なっていてもよく、それぞ
    れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはシクロ
    アルキル基を表し、R7は水素原子、または一般式2を
    表し、ここでR4、R5、およびR6は上記定義と同じ
    である。) 【化2】 【化3】 (式3中R8は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
    アルケニル基またはアルコキシ基を表す。)
  2. 【請求項2】 該熱可融性化合物が2−ナフチルベンジ
    ルエーテルであり、かつ該熱可融性化合物を該電子受容
    性化合物に対し重量比で1.3〜2.5倍含有すること
    を特徴とする請求項1記載の感熱記録材料。
  3. 【請求項3】 該熱可融性化合物が1,2−ビス(フェ
    ノキシメチル)ベンゼンであり、かつ該熱可融性化合物
    を該電子受容性化合物に対し重量比で1.5〜3.0倍
    含有することを特徴とする請求項1記載の感熱記録材
    料。
  4. 【請求項4】 該熱可融性化合物が一般式3で表される
    蓚酸化合物の少なくとも1種であり、かつ該熱可融性化
    合物を該電子受容性化合物に対し重量比で1.0〜2.
    0倍含有することを特徴とする請求項1記載の感熱記録
    材料。
  5. 【請求項5】 該一般式1で表される化合物が2,4−
    ビス(フェニルスルホニル)フェノールであることを特
    徴とする請求項1〜4記載の感熱記録材料。
JP24632099A 1999-08-31 1999-08-31 感熱記録材料 Pending JP2001063227A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24632099A JP2001063227A (ja) 1999-08-31 1999-08-31 感熱記録材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24632099A JP2001063227A (ja) 1999-08-31 1999-08-31 感熱記録材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001063227A true JP2001063227A (ja) 2001-03-13

Family

ID=17146812

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP24632099A Pending JP2001063227A (ja) 1999-08-31 1999-08-31 感熱記録材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001063227A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1213154A2 (en) * 2000-12-11 2002-06-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat sensitive recording material

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1213154A2 (en) * 2000-12-11 2002-06-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat sensitive recording material
EP1213154A3 (en) * 2000-12-11 2002-09-11 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat sensitive recording material
US6750174B2 (en) 2000-12-11 2004-06-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat sensitive recording material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10000083B2 (en) Thermosensitive recording medium
JP4943968B2 (ja) 感熱記録材料
JP2005262549A (ja) 感熱記録材料
JP3058758B2 (ja) 感熱記録材料
JP4050624B2 (ja) 感熱記録材料
JP2005262714A (ja) 感熱記録材料
JP2001001647A (ja) 感熱記録材料
JP2007111870A (ja) 感熱記録材料
JP2001063227A (ja) 感熱記録材料
JP5616085B2 (ja) 感熱記録材料及びその製造方法
JP2001150820A (ja) 感熱記録材料
WO2014097881A1 (ja) 感熱記録体
JP2003175671A (ja) 感熱記録材料
JP2002067514A (ja) 感熱記録材料
JP2004276330A (ja) 感熱記録材料
JP2001026181A (ja) 感熱記録材料
JP2001039037A (ja) 感熱記録材料
JP2006281476A (ja) 感熱記録材料
JP2993788B2 (ja) 感熱記録材料
JP2016028847A (ja) 感熱記録体
JP2002192838A (ja) 感熱記録材料
JP2002011963A (ja) 感熱記録材料
JP2008001046A (ja) 感熱記録体
JP2001205941A (ja) 感熱記録材料
JP2002240439A (ja) 感熱記録材料