JP2002192838A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高い熱応答性、発色濃度を有しながら、発色画
像部、および未発色地肌部の耐熱保存性が良好であり、
かつ感熱プリンターの感熱ヘッドに堆積するカス堆積量
が少なく、その結果長距離印字においても印字障害を生
ずることがない感熱記録材料を提供する。 【解決手段】電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前
駆体と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子
受容性化合物とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録
材料において、電子受容性化合物として特定のベンゼン
スルホンアミド誘導体の少なくとも１種、３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、および
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−トルイジ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等から選ば
れる化合物の少なくとも１種を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に地肌部の白色度が高く、発色画像部の耐熱性が
良好であり、かつ感熱プリンターの感熱ヘッドに堆積す
るカス堆積量が少なく、長距離印字においても印字障害
を生ずることがない感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、および電子
受容性化合物である顕色剤とを主成分とする感熱記録層
を設けたものであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光な
どで加熱することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時
反応し記録画像が得られるもので、特公昭４３−４１６
０号公報、同４５−１４０３９号公報などに開示されて
いる。このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で
記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がないこ
となどの利点があり、計測記録計、ファクシミリ、プリ
ンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券の自
動販売機など広範囲の分野に利用されている。

【０００３】特に近年は、ガス、水道、電気料金などの
領収書、金融機関のＡＴＭの利用明細書、各種レシート
など、財務関係の記録用紙にも感熱記録材料が用いられ
るようになっている。

【０００４】この様に感熱記録材料の用途、需要が多種
多様に拡大するなか、基本的特性である高い熱応答性、
十分な発色濃度に加え、地肌の白色度、記録画像保存
性、および感熱ヘッドに対するカス付着量が少ないこと
が要求されるようになってきている。

【０００５】感熱記録材料は、加熱により記録画像を形
成させるものであるため、基本的に熱に対する記録の保
存性が低く、特に高い感度、すなわち高い熱応答性を実
現した場合、高温の条件下に長時間曝された際に記録画
像が劣化したり、未発色部の変色、すなわち地肌かぶり
が大きくなってしまう欠点がある。この記録画像の劣化
と地肌かぶりにより、画像部と地肌のコントラストが失
われることになる。従って、高い熱応答性、十分な発色
濃度を有しながら地肌かぶりが少なく、かつ画像の高温
保存安定性に優れた感熱記録材料の開発が望まれてい
る。

【０００６】画像部の保存安定性を改良する手段とし
て、染料前駆体を２種以上混合含有させた感熱記録材料
が特公昭５９−５３１９３号公報に提案されている。し
かしながら、該公報に記載されているフェノール性化合
物と２種以上の染料前駆体を用いた感熱記録材料では地
肌部の白色度が不十分であり、特に高温条件下における
地肌部の白色度の低下が著しいものであった。

【０００７】また、高い熱応答性、十分な発色濃度を有
しながら地肌部の白色度が高く、かつ画像の保存安定性
に優れた感熱記録材料を得る手段として、特公平５−１
３０７１号公報には電子受容性化合物として特定のスル
ホンアミド誘導体を用いる方法が開示されている。しか
しながら、該公報に記載されているスルホンアミド誘導
体では画像部の保存安定性が不十分であり、更には、実
用的な高速記録に対応できるだけの熱応答性を保持して
いる感熱記録材料とは言いがたいものであった。

【０００８】熱応答性を改良するためには必要に応じて
増感剤が添加される。増感剤は、伝達された熱エネルギ
ーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料前駆体、お
よび顕色剤を溶解、ないし内包して発色反応を促進する
作用があるため、増感剤の染料前駆体、および顕色剤に
対する相溶性を上げることも感熱記録材料を高感度化す
る１つの手段である。本手法として、特開昭４８−１９
２３１号公報にはワックス類を、特開昭４９−３４８４
２号公報、特開昭５０−１４９３５３号公報、特開昭５
２−１０６７４６号公報、特開昭５３−５６３６４号公
報には、含窒素化合物、カルボン酸エステルなどを、特
開昭５７−６４５９３号公報、特開昭５８−８７０９４
号公報にはナフトール誘導体を、特開昭５７−６４５９
２号公報、特開昭５７−１８５１８７号公報、特開昭５
７−１９１０８９号公報、特開昭５８−１１０２８９号
公報にはナフトエ酸誘導体を、特開昭５７−１４８６８
８号公報、特開昭５７−１８２４８３号公報、特開昭５
８−１１２７８８号公報、特開昭５８−１６２３７９号
公報には安息香酸エステル誘導体を、特開昭６０−１２
２１９３号公報にはパラベンジルビフェニルを、特開昭
６０−５６５８８号公報にはジフェノキシエタン類を添
加する例が開示されている。しかし、これらの開示され
た方法によって製造した感熱記録材料は、発色濃度、お
よび熱応答性がなお不充分なものである。

【０００９】また、上記諸財務関係の記録用紙に用いる
感熱記録材料は、長距離印字を続けた場合にも、サーマ
ルヘッドにカスが付着するなどの原因により印字が不鮮
明になることは許容できない。検針用紙を用いる携帯型
のプリンターは、サーマルヘッドの清掃などの保守作業
を出先で受けることが困難であるからなおさらである。

【００１０】上記特性の改善を感熱記録層のみで行うこ
とは困難であることから、その後サーマルヘッドに対す
るカスの付着、その他の特性を改善する保護層を感熱記
録層の上に形成する方法が特開昭６１−２４９７８９号
公報、特開昭６２−５５１８９号公報、特開平１−２２
１２７７号公報、特開平１−２２１２７９号公報、特開
平１−２５５５８８号公報、特開平３−１７３６７９号
公報、特開平３−１９３３８７号公報、特開平３−２２
７２９４号公報、特開平４−３２３０８０号公報、特開
平１−３０１３６８号公報などに提案されている。

【００１１】しかしながら、これらの方法を用いても、
未だサーマルヘッドに対するカスの付着が少ない感熱記
録材料が得られていないのが現状であるほか、エネルギ
ー、及びコスト低減を目的として、感熱記録層のみで上
記特性の改善を行うことが依然として求められている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感熱
記録材料において、基本的特性である高い熱応答性、十
分な発色濃度を有しながら、高温条件下に長時間曝され
た場合にも発色画像部の保存安定性に優れており、また
地肌部の白色度が高く、かつ感熱プリンターの感熱ヘッ
ドに堆積するカス堆積量が少なく、長距離印字において
も印字障害を生ずることがない感熱記録材料を提供する
ことである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、課題を解決することができる本発明の感熱記
録材料を発明するに到った。即ち、本発明の感熱記録材
料は、支持体上に電子供与性の通常無色ないし淡色であ
る２種以上の染料前駆体と、加熱時反応して該染料前駆
体を発色させる電子受容性化合物とを含有する感熱記録
層を設けた感熱記録材料において、該染料前駆体の１種
が３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、他の１種が３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−（２−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン又は３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、該電子受
容性化合物が一般式１で表されるベンゼンスルホンアミ
ド誘導体であることを特徴とする感熱記録材料である。

【化２】 （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子、アルキル基、
アルコキシル基、アルケニル基、アラルキル基、または
アリール基を表し、ｎは１〜５の整数、ｍは１〜３の整
数を表し、ｌは１〜２の整数を表す。）

【００１４】また、該ベンゼンスルホンアミド誘導体
が、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンス
ルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
ｐ−トルエンスルホンアミド、またはＮ−（４−ヒドロ
キシフェニル）ベンゼンスルホンアミドのいずれかであ
ることを特徴とする感熱記録材料である。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の内容をさらに具体的に説
明する。即ち、本発明の感熱記録材料は、支持体上に電
子供与性の通常無色ないし淡色である２種以上の染料前
駆体と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子
受容性化合物とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録
材料において、該染料前駆体の１種が３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、他の１種が
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−トルイジ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）
フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン又は３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、該電子受容性化合物が一般式
１で表されるベンゼンスルホンアミド誘導体であること
を特徴とする。これにより、その他の電子受容性化合物
と染料前駆体を用いた場合と比較して、高温条件下に長
時間曝された場合にも発色画像部の保存安定性が著しく
改善されるとともに、地肌の白色度が高く、かつ、感熱
プリンターの感熱ヘッドに堆積するカス堆積量が少な
く、長距離印字においても印字障害を生ずることがな
い。

【００１６】前記本発明における、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオランと３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（２−トルイジノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、または３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランから選ばれる化合物の添加比率は重量比
で１：１〜１０：１が好ましい範囲であり、さらに好ま
しくは１：１〜５：１である。本範囲では熱応答性、発
色画像の飽和濃度、地肌部の白色度が良好で、かつ画像
部、および地肌部の耐熱保存安定性が特に改善される。

【００１７】本発明における感熱記録層に用いられる電
子受容性化合物である上記一般式１で表されるベンゼン
スルホンアミド誘導体の具体的な例としては、Ｎ−（２
−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
（３−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンス
ルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロ
キシフェニル）−ｐ−エチルベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−エチルベンゼン
スルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ
−エチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキ
シフェニル）−ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メトキシベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−アリルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−アリルベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−アリルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−ベンジルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ベンジルベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−ベンジルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２
−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クロルベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クロル
ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−クロルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−
ヒドロキシフェニル）−ｐ−フェニルベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−フェニ
ルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−フェニルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチル−ベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−
メチル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−Ｎ−メチル−ベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチル−ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ−エチル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ−エチル−ベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−エチル−ベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−
（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−エチル−ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ−アリル−ベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−アリル
−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ−ベンジル−ベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−ベンジル−ベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
−Ｎ−ベンジル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ−ベンジル−ｐ−トルエンス
ルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−
ベンジル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ−ベンジル−ｐ−トルエンスル
ホンアミド、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシフェニル）ベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシフ
ェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミドなどを挙げるこ
とができるが、本発明に用いられる一般式１で表される
電子受容性化合物は、これに限定されるものではなく、
また、これらの電子受容性化合物は必要に応じて単独、
または２種以上併用して使用することができる。

【００１８】これら本発明で用いられるベンゼンスルホ
ンアミド誘導体の中でも、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、ま
たはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホン
アミドのいずれか１種以上を選択した場合、その他のベ
ンゼンスルホンアミド誘導体を用いた場合と比較して、
得られる感熱記録材料の諸特性のバランスが良好であ
り、好ましく用いられる。

【００１９】前記本発明における感熱記録層に用いられ
る一般式１で表されるベンゼンスルホンアミド誘導体の
添加量は、電子供与性である染料前駆体に対し重量比で
１．０〜４．０倍が好ましい範囲であり、さらに好まし
い範囲は１．２〜２．５倍である。本範囲では熱応答
性、発色画像の飽和濃度、地肌部の白色度が良好で、か
つ画像部、および地肌部の耐熱保存安定性が特に改善さ
れる。

【００２０】本発明の感熱記録材料は、一般に支持体上
に電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、およ
び電子受容性化合物を主成分とし、これらをバインダー
などに分散した後、支持体上に塗工して感熱記録層を設
け、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光などで加熱すること
により、染料前駆体、電子受容性化合物が瞬時反応し記
録画像が得られるものである。上記感熱記録層には顔
料、増感剤、バインダー、酸化防止剤、およびステイッ
キング防止剤などが必要に応じて添加される。

【００２１】本発明は感熱記録材料に用いられる染料前
駆体として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランと、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−（２−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、または３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを併
用することに特徴があるが、これらの化合物とともに、
本発明によって得られる効果を損なわない範囲で必要に
応じて他の染料前駆体を併用することも可能である。併
用できる染料前駆体としては、一般に感圧記録材料、ま
たは感熱記録材料に用いられる染料前駆体に代表される
が、これらに限定されることはない。

【００２２】具体的な例を挙げれば、次のとおりであ
る。 （１）トリアリールメタン系化合物：３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリドなど、

【００２３】（２）ジフェニルメタン系化合物：４，
４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミンなど、

【００２４】（３）キサンテン系化合物：ローダミンＢ
アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノ
ラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−フェ
ネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニ
トロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランなど、

【００２５】（４）チアジン系化合物：ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルーなど、

【００２６】（５）スピロ系化合物：３−メチルスピロ
ジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、
３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベン
ゾピランなどを挙げることができるが、これに限定され
るものではなく、また必要に応じて単独、もしくは２種
以上混合して使用することができる。

【００２７】本発明の感熱記録材料に用いられる電子受
容性化合物としては、前記一般式１で表されるベンゼン
スルホンアミド誘導体とともに、本発明によって得られ
る効果を損なわない範囲で必要に応じて他の電子受容性
化合物を併用することも可能である。併用できる電子受
容性化合物としては、一般に感圧記録材料、または感熱
記録材料に用いられる酸性物質に代表されるが、これら
に限定されることはない。たとえば、粘土物質、フェノ
ール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジア
リルチオ尿素誘導体、Ｎ−スルホニル尿素などの尿素誘
導体、またはそれらの金属塩などが使用される。

【００２８】このような化合物の具体例を挙げれば、活
性白土、ゼオライト、ベントナイトなどの粘土物質、４
−フェニルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、４−ヒドロキシアセトフェノン、２，２’−ジヒド
ロキシジフェニル、２，２’−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−エ
チレンビス（２−メチルフェノール）、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３−エチルヘキサン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルプロパン、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４，４’−シクロヘキシリデ
ンビス（２−イソプロピルフェノール）、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ
−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３
−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェ
ノール）、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）ジエチルエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、４−ヒドロ
キシフタル酸ジメチル、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸エステル類、没食子酸アルキルエステル
類、サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、
ノボラック型フェノール樹脂、変性テルペンフェノール
樹脂などのフェノール性化合物、４−ヒドロキシ安息香
酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジルなどのヒド
ロキシ安息香酸エステル、安息香酸、サリチル酸、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−シクロヘ
キシルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ノニルサリチル酸、３，５−ジドデシルサ
リチル酸、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ドデシルサリチ
ル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、３−メチル−５−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸、４−（ｐ−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキ
シ）サリチル酸、酒石酸、ショウ酸、ホウ酸、クエン
酸、アテアリン酸などの有機酸、またはこれらの亜鉛、
ニッケル、アルミニウム、カルシウムなどの金属塩、ビ
ス（４−（４−メチルフェニル）スルホニルアミノカル
ボニルアミノフェニル）メタン、Ｎ−（４−メチルフェ
ニルスルホニル）−Ｎ’−フェニル尿素、Ｎ−（ベンゼ
ンスルホニル）−Ｎ’−（３−ベンゼンスルホニルオキ
シフェニル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ’−（３−ｐ−トルエンスルホニルオキシフェニル）
尿素、などの尿素誘導体、チオ尿素誘導体など公知の化
合物が挙げられるが、これらに限定されるものではな
く、また必要に応じて単独、もしくは２種以上混合して
使用することができる。

【００２９】本発明の感熱記録材料は、支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色である２種以上の染料前駆
体と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受
容性化合物とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録材
料において、該染料前駆体の１種が３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、他の１種が３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−トルイジ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）
フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン又は３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、該電子受容性化合物が一般式
１で表されるベンゼンスルホンアミド誘導体であるが、
その構成により実用上十分な発色画像部、および未発色
地肌部の高温耐熱保存性が得られる。しかし、更に、ヒ
ンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合
物、またはリン酸エステル誘導体を添加することにより
これらの特性の改良効果をより確実なものとすることが
できる。従って、それら化合物を併用することが好まし
い。

【００３０】本発明における感熱記録層に好ましく用い
られるヒンダードフェノール系化合物の具体的な例とし
ては、１，１，２，２−テトラキス（５−シクロヘキシ
ル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）エタン、
１，１，２，２−テトラキス（３−フェニル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス
（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，３−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−
シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（３−シクロヘキシル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（５−フェニル−４−
ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１，３
−トリス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（５−tert−ブチル−
４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，
１，３，３−テトラキス（５−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）プロパン、１，１，
３，３−テトラキス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１，１，５，５−テトラキス
（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフ
ェニル）ペンタン、１，１，３，３−テトラキス（３−
シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，１，３，３−テトラキス（３−フェニル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキ
ス（５−フェニル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−tert
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，
１，３，３−テトラキス（５−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェニル）プロパン、２，２−メチ
レンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノ−
ル）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert
−ブチルフェノ−ル）、２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェノ−ル）、４，４’−
チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノ−
ル）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブ
チルフェノ−ル）、４，４’−チオビス（２−メチルフ
ェノ−ル）、４，４’−チオビス（２，６−ジメチルフ
ェノ−ル）、４，４’−チオビス（２，６−ジ−tert−
ブチルフェノ−ル）、２，２’−チオビス（４−tert−
オクチルフェノ−ル）、２，２’−チオビス（３−tert
−オクチルフェノ−ル）、４，４’−ブチリデンビス
（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾ−ル）、１−［α−メ
チル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］４−
［α’，α’−ビス（４’’−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、な
どを挙げることができるが、これに限定されるものでは
なく、また、これらの化合物は必要に応じて単独、もし
くは２種以上併用して使用することができる。

【００３１】これらの本発明における感熱記録層に好ま
しく用いられるヒンダードフェノール系化合物の中で、
１，１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）ブタンは発色画像部の高温
耐熱保存性改善効果に加えて耐光性の改善効果も高いの
で、特に好ましい。

【００３２】本発明における感熱記録層に好ましく用い
られるヒンダードアミン系化合物の具体的な例として
は、ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，
６，−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、ブタ
ン−１，２，３，４−テトラカルボン酸−テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル（４−ピペリジ
ル））エステル、ブタン−１，２，３，４−テトラカル
ボン酸−テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル
（４−ピペリジル））エステルなどを挙げることができ
るが、これに限定されるものではなく、また、これらの
化合物は必要に応じて単独、もしくは２種以上併用して
使用することができる。

【００３３】これらの本発明における感熱記録層に好ま
しく用いられるヒンダードアミン系化合物の中で、ブタ
ン−１，２，３，４−テトラカルボン酸−テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル（４−ピペリジ
ル））エステル、ブタン−１，２，３，４−テトラカル
ボン酸−テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル
（４−ピペリジル））エステルは発色画像部、および未
発色地肌部の高温耐熱保存性改善効果に加えて、耐光性
改善効果も高いので、特に好ましい。

【００３４】本発明における感熱記録層に好ましく用い
られるリン酸エステル誘導体の具体的な例としては、ト
リフェニルホスフェート、ジフェニルホスフェート、ビ
ス（４−tert-ブチルフェニル）ホスフェート、ビス
（４，６−ジ−tert-ブチルフェニル）ホスフェート、
ビス（４−クロロフェニル）ホスフェート、ビス（ベン
ジルオキシフェニル）ホスフェート、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ−tert-ブチルフェニル）ホスフェ
ート、ジメチルオキシホスフェート、ジエチルオキシホ
スフェート、ビス（３，５−ジ−tert-ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ホスフェート、３，５−ジ−tert-
ブチルジフェニルホスフェート、ジエチル（３，５−ジ
−tert-ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスフェー
ト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert-ブチ
ルフェニル）ホスフェートのナトリウム塩、２，２’−
メチレンビス（４，６−ジ−tert-ブチルフェニル）ホ
スフェートのカルシウム塩、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−tert-ブチルフェニル）ホスフェートの
亜鉛塩、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert-
ブチルフェニル）ホスフェートのアンモニウム塩、およ
びカリウム塩などを挙げることができるが、これに限定
されるものではなく、また、これらの化合物は必要に応
じて単独、もしくは２種以上併用して使用することがで
きる。

【００３５】これらのリン酸エステル誘導体の中でも特
に、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert-ブチ
ルフェニル）ホスフェートのナトリウム塩が好ましく用
いられる。

【００３６】前記本発明における感熱記録層に好ましく
用いられるヒンダードフェノール系化合物、ヒンダード
アミン系化合物、またはリン酸エステル誘導体の添加量
は合計量で、電子受容性化合物に対し重量比で１．０〜
１５．０％が好ましい範囲であり、さらに好ましい範囲
は２．０〜７．０％である。本範囲では熱応答性、発色
画像の飽和濃度が良好で、地肌部の白色度が良好であ
り、また発色画像部の高温耐熱保存性改善効果が改善さ
れる。

【００３７】本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録
層に含まれる発色成分の分散液は、発色成分を構成する
化合物を乾式粉砕して分散媒中に分散する方法、または
発色成分を構成する化合物を分散媒に混入し湿式粉砕す
る方法などにより得られる。

【００３８】該分散液中の発色成分を構成する化合物の
粒径は、通常７μｍ以下であり、０．１〜５μｍが好ま
しく、特に０．１〜２μｍの範囲が好ましい。平均粒子
径が７μｍを超える場合には、光散乱が起こりやすく、
感熱記録層の透明度が損なわれると共に、発色画像を得
るためのエネルギーがより多く必要となる。

【００３９】本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録
層は、その熱応答性を向上させるために熱可融性化合物
を含有させることもできる。この場合、６０℃〜１８０
℃の融点を有する化合物が好ましく、特に、８０℃〜１
４０℃の融点を持つ化合物がより好ましい。

【００４０】このような化合物の具体例を挙げると、ス
テアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸
アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、エチレン
ビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、メチレンビス水添牛脂脂肪酸アミド、リシ
ノール酸アミドなどの脂肪酸アミド類、パラフィンワッ
クス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワ
ックス、カルナバワックスなどの合成、および天然ワッ
クス類、Ｎ−ステアリル尿素などの脂肪族尿素化合物、
２−ベンジルオキシナフタレン、ビス（４−メトキシフ
ェニル）エーテル、２，２’−ビス（４−メトキシフェ
ノキシ）ジエチルエーテル、１，２−ビス（３−メチル
フェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシメチ
ル）ベンゼン、ナフチルエーテル誘導体、アントリルエ
ーテル誘導体、脂肪族エーテルなどのエーテル化合物、
アジピン酸ジフェニル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジ
ル）エステル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−
クロルベンジル）エステル、炭酸ジフェニル、テレフタ
ル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、ベンゼンスル
ホン酸フェニルエステル、４−アセチルアセトフェノン
などのエステル化合物、ｍ−ターフェニル、４−ベンジ
ルビフェニル、４−アセチルビフェニル、４−アリルオ
キシビフェニルなどのビフェニル誘導体、ビス（４−ア
リルオキシフェニル）スルホン、アセト酢酸アニリド、
ｐ−メチルアセチルアニリド、脂肪酸アニリド類など公
知の熱可融性化合物が挙げられるが、これらに限定され
るものではなく、また必要に応じて単独、もしくは２種
以上混合して使用することができる。

【００４１】また、熱可融性化合物の添加量は上記電子
受容性化合物に対し重量比で０．３〜２．０倍が好まし
い範囲であり、さらに好ましい範囲は０．５〜１．５倍
である。本範囲の場合のみ熱応答性、発色画像の飽和濃
度、および地肌の白色度など基本特性も良好な感熱記録
材料が得られる。０．５倍未満の場合には、熱応答性の
改良効果が不十分であることが多く、２．０倍を超える
場合には飽和濃度、および地肌の白色度が低下する。

【００４２】その他、感熱記録層には、顔料として、ケ
イソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、重質炭酸
カルシウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸
亜鉛、非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム、コロイ
ダルシリカなどの無機顔料、メラミン樹脂フィラー、尿
素−ホルマリン樹脂フィラー、ポリエチレンパウダー、
ナイロンパウダーなどの有機顔料を使用することができ
る。

【００４３】その他の添加剤としては、加熱印字ヘッド
の摩耗防止、またはスティッキング防止などの目的でス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カットワ
ックスなどのワックス類、また、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウムなどの分散剤、ベンゾフェノン系、ベン
ゾトリアゾール系、サリチル酸系などの紫外線吸収剤、
さらに界面活性剤、蛍光染料などを必要に応じて添加す
ることができる。

【００４４】本発明において感熱記録層に用いるバイン
ダーは通常の塗工で用いられる種々の水溶性バインダ
ー、または水分散性バインダーを用いることができる。
その具体例としては、デンプン類、ヒドロキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ゼラ
チン、カゼインなどのプロテイン、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、アルギン酸ソーダ、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルア
ミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／
アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、ポリ
アクリル酸のアルカリ塩、ポリマレイン酸のアルカリ
塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、
エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ
ブチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩などの
水溶性バインダー、およびスチレン／ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル
酸メチル／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブ
タジエン／スチレン三元共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢
酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、スチレン
／アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタンなどの水
分散性バインダーなどが挙げられるが、これらに限定さ
れるものではなく、また必要に応じて単独、もしくは２
種以上混合して使用することができる。

【００４５】感熱記録層の塗工量は、通常染料前駆体の
塗工量で０．１〜２．０ｇ/ｍ²の範囲が適当であり、さ
らに好ましい範囲は０．１５〜１．５ｇ/ｍ²である。
０．１ｇ/ｍ²未満である場合には、十分な発色濃度が得
られず、また、２．０ｇ/ｍ²を超えて多くても、発色濃
度向上は見られない。

【００４６】本発明の感熱記録材料は、必要に応じて支
持体と感熱記録層の間に単層または複数層の顔料または
樹脂からなるアンダーコート層を１層以上設けることが
できる。本発明における感熱記録材料がアンダーコート
層を設けたものである場合、そのアンダーコート層の塗
工量は、１〜３０ｇ/ｍ²が好ましく、３〜２０ｇ/ｍ²が
より好ましい。

【００４７】アンダーコート層に用いられる顔料、また
は樹脂としては、通常の塗工で用いられる種々の顔料、
およびバインダーを挙げることができる。その具体例は
感熱記録層の項で述べた。

【００４８】本発明の感熱記録材料は、感熱記録層を設
けた後、さらにその上に水溶性樹脂、または水分散性樹
脂を主成分とする保護層を１層以上設けて、画像保存性
を向上させることができる。また、電子線、紫外線によ
り皮膜を形成する樹脂を使用してもよい。保護層の乾燥
塗工量は０．２〜１０ｇ/ｍ²が好ましく、０．５〜５ｇ
/ｍ²がより好ましい。

【００４９】保護層には、記録走行性、筆記性などを向
上させる目的で、顔料を含有させることが可能である。
保護層に用いる顔料の平均粒径は、２．０μｍ以下が画
像濃度を高めるため好ましい。また、保護層には、ヘッ
ド摩耗防止、スティッキング防止など記録走行性向上の
目的から、滑剤が必要に応じて添加される。これらの水
溶性バインダー、または水分散性バインダー、顔料、お
よび添加剤の具体例は感熱記録層のバインダー、顔料お
よび添加剤の項で述べた。また、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウムなどの分散剤、さらに界面活性剤、蛍光
染料などを用いることもできる。

【００５０】感熱記録層の塗工液は、支持体上に塗工さ
れるが、支持体としては、紙が主として用いられる。紙
の他に各種織布、不織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂
ラミネート紙、合成紙、金属箔、蒸着シート、またはこ
れらを貼り合わせなどで組み合わせた複合シートを任意
に用いることができる。

【００５１】さらに、感熱記録層、および／または他の
層、および／または感熱記録層が設けられている面と反
対側の面に、電気的、工学的、磁気的に情報が記録可能
な材料を含んでもよい。また、感熱記録層が設けられて
いる面と反対側の面に、インクジェットプリンター適性
を有するインク受理層や、ブロッキング防止、カール防
止、帯電防止を目的としたバックコート層を設けること
もできる。

【００５２】感熱記録層、保護層、アンダーコート層、
またはバックコート層の形成方法は、特に限定されるも
のではなく、従来公知の技術に従って形成することがで
きる。具体的な例としては、エアナイフ塗工、ロッドブ
レード塗工、バー塗工、ブレード塗工、グラビア塗工、
カーテン塗工、Ｅバー塗工などの方法により塗工液を塗
工し、乾燥により感熱記録層、保護層、アンダーコート
層、またはバックコート層を形成させることができる。

【００５３】また、平版、凸版、フレキソ、グラビア、
スクリーン、ホットメルトなどの方式による各種印刷機
などによって各層を形成しても良い。

【００５４】また、必要に応じて、アンダーコート層塗
工後、感熱記録層塗工後、または保護層塗工後、スーパ
ーカレンダー処理をし、画質を向上させることもでき
る。

【００５５】

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。ただし、これらに限定されるものではない。
なお以下に示す部、および％はいずれも重量基準であ
り、塗工量は絶乾塗工量である。

【００５６】（１）感熱塗工液の調製 ＜分散液の調製＞以下の方法により、分散液Ａ〜Ｉを調
製した。

【００５７】＜分散液Ａ＞Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド２００ｇを、１０％
スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、
水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子
径が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００５８】＜分散液Ｂ＞Ｎ−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド２００ｇを、１０％
スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、
水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子
径が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００５９】＜分散液Ｃ＞４−ヒドロキシ−４’イソプ
ロポキシジフェニルスルホン２００ｇを、１０％スルホ
ン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６０
０ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が
１．０μｍになるまで粉砕した。

【００６０】＜分散液Ｄ＞３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン２００ｇを、１０％スル
ホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６
００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が
０．７μｍになるまで粉砕した。

【００６１】＜分散液Ｅ＞３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（２−トルイジノ）フルオラン２００ｇを、
１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２０
０ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平
均粒子径が０．７μｍになるまで粉砕した。

【００６２】＜分散液Ｆ＞３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロ
ピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２
００ｇを、１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール
水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビー
ズミルで平均粒子径が０．７μｍになるまで粉砕した。

【００６３】＜分散液Ｇ＞３−ジエチルアミノ−７−
（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン２００
ｇを、１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶
液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミ
ルで平均粒子径が０．７μｍになるまで粉砕した。

【００６４】＜分散液Ｈ＞３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２００ｇを、１０％スルホン基変性ポリビニルアル
コール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散
し、ビーズミルで平均粒子径が０．７μｍになるまで粉
砕した。

【００６５】＜分散液Ｉ＞３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
２００ｇを、１０％スルホン基変性ポリビニルアルコー
ル水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビ
ーズミルで平均粒子径が０．７μｍになるまで粉砕し
た。

【００６６】＜分散液Ｊ＞３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン２００ｇを、１０％スル
ホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６
００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が
０．７μｍになるまで粉砕した。

【００６７】＜分散液Ｋ＞２−ベンジルオキシナフタレ
ン２００ｇを、１０％スルホン基変性ポリビニルアルコ
ール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、
ビーズミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕し
た。

【００６８】＜分散液Ｌ＞２，２'−メチレンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェートの
ナトリウム塩２００ｇを、１０％スルホン基変性ポリビ
ニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中
に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１．０μｍになる
まで粉砕した。

【００６９】＜分散液Ｍ＞１，１，３−トリス（５−シ
クロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン２００ｇを、１０％スルホン基変性ポリビニルア
ルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散
し、ビーズミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉
砕した。

【００７０】＜分散液Ｎ＞ブタン−１，２，３，４−テ
トラカルボン酸−テトラキス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル（４−ピペリジル））エステル２００ｇを、
１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２０
０ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平
均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００７１】＜分散液Ｏ＞水酸化アルミニウム２００ｇ
を、０．５％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００
ｇ中に分散し、ホモミキサーで１０分間撹拌した。

【００７２】実施例１ これら分散液を用い、各々の素材を下記に示す割合で混
合し、塗工液濃度が１５％水溶液になるように添加水を
加え、充分撹拌して感熱記録層形成用塗工液を調製し
た。 分散液Ａ ７０部 分散液Ｄ ２０部 分散液Ｅ １０部 分散液Ｋ １００部 分散液Ｏ ７０部 ４０％ステアリン酸亜鉛分散液 １０部 １０％完全鹸化ＰＶＡ水溶液 ４０部

【００７３】（２）感熱塗工用紙の作製 下記の配合よりなるアンダーコート層形成用塗工液を坪
量４０ｇ/ｍ²の上質紙に固形分塗工量として１０ｇ/ｍ²
になる様に塗工、乾燥して、感熱塗工用紙を作製した。 焼成カオリン １００部 ５０％スチレンブタジエン系ラテックス ２４部 水 ２００部

【００７４】（３）感熱記録材料の作製 （１）で作製した感熱記録層形成用塗工液を（２）で作
製した感熱塗工用紙上に、染料前駆体の塗工量で０．３
ｇ/ｍ²になる様に塗工、乾燥して感熱記録材料を作製し
た。

【００７５】実施例２ 実施例１の分散液Ｋの添加量を８０部とし、ステアリン
酸アミド分散液（中京油脂製、Ｇ２７０、濃度２０％）
を２０部添加した以外は、実施例１と同様にして感熱記
録材料を得た。

【００７６】実施例３ 実施例２の分散液Ｅを分散液Ｆに置き換え以外は実施例
２と同様にして感熱記録材料を得た。

【００７７】実施例４ 実施例２の分散液Ｅを分散液Ｇに置き換えた以外は、実
施例２と同様にして感熱記録材料を得た。

【００７８】実施例５ 実施例２の分散液Ｅを分散液Ｈに置き換えた以外は、実
施例２と同様にして感熱記録材料を得た。

【００７９】実施例６ 実施例２の分散液Ｅを分散液Ｉに置き換えた以外は、実
施例２と同様にして感熱記録材料を得た。

【００８０】実施例７ 実施例１の分散液Ａの添加量を３５部とし、分散液Ｂを
３５部添加した以外は、実施例１と同様にして感熱記録
材料を得た。

【００８１】実施例８ 実施例２に下記分散液を添加した以外は、実施例２と同
様にして感熱記録材料を得た。 分散液Ｌ ５部

【００８２】実施例９ 実施例２に下記分散液を添加した以外は、実施例２と同
様にして感熱記録材料を得た。 分散液Ｍ ５部

【００８３】実施例１０ 実施例２に下記分散液を添加した以外は、実施例２と同
様にして感熱記録材料を得た。 分散液Ｎ ５部

【００８４】比較例１ 実施例２の分散液Ｄの添加量を３０部とし、分散液Ｅの
添加量を０部とした以外は実施例２と同様にして感熱記
録材料を得た。

【００８５】比較例２ 実施例２の分散液Ｅを分散液Ｊに置き換えた以外は実施
例２と同様にして感熱記録材料を得た。

【００８６】比較例３ 実施例２の分散液Ａを分散液Ｃに置き換えた以外は実施
例２と同様にして感熱記録材料を得た。

【００８７】以上の実施例、比較例で作製した感熱記録
材料を、感熱記録層塗工面のベック平滑度が４００〜５
００秒になるようにカレンダー処理した後に、以下の評
価に供した。評価の結果を表１に示す。

【００８８】［熱応答性試験］大倉電機製ファクシミリ
試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて印字テストを行った。ドッ
ト密度８ドット／ｍｍ、ヘッド抵抗１６８５Ωのサーマ
ルヘッドを使用し、ヘッド電圧２１Ｖ、パルス幅１．０
ｍｓｅｃで通電して印字し、画像部、および未印字の地
肌部の濃度をマクベスＲＤ−９１８型反射濃度計（ビジ
ュアルフィルター）で測定した。画像部の数値が大きい
方が熱応答性に優れる。評価結果を表１に示す。

【００８９】［耐熱性試験］熱応答性特性の評価で用い
たパルス幅１．０ｍｓｅｃで印字した記録画像部と、未
印字の地肌部を６０℃の条件下に２４時間保存した後の
濃度を、マクベスＲＤ−９１８型反射濃度計（ビジュア
ルフィルター）で測定した。記録画像部の数値が大きい
ほど高温耐熱画像保存性に優れ、地肌部は数値が小さい
ほど地肌かぶりが少なく、高温耐熱地肌保存性に優れ
る。評価結果を表１に示す。

【００９０】［カス付着試験］得られた感熱記録材料を
Ｇ３感熱ファクシミリ装置（ＫＸ−ＰＷ３ＴＡ、松下電
器製）を用いて、画像電子学会Ｎｏ．３ファクシミリテ
ストチャートを送画し、１００ｍ連続印字した後、サー
マルヘッド、及び印字の状態を肉眼で観察した。評価基
準は以下の指標に従った。 ○：カス付着が認められず、付着したカスに起因する印
字カスレも認められない。 △：カス付着が認められるが、印字カスレは発生してい
ない。 ×：カス付着、及び、これに起因する印字カスレも発生
した。

【００９１】

【表１】

【００９２】

【発明の効果】支持体上に電子供与性の通常無色ないし
淡色である２種以上の染料前駆体と、加熱時反応して該
染料前駆体を発色させる電子受容性化合物とを含有する
感熱記録層を設けた感熱記録材料において、該染料前駆
体の１種が３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、他の１種が３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−（２−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−ト
リフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン又は３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
該電子受容性化合物が一般式１で表されるベンゼンスル
ホンアミド誘導体であることを特徴とする感熱記録材料
であることにより発色画像部、および未発色地肌部の高
温耐熱保存性が著しく改善され、かつ感熱ヘッドに堆積
するカス堆積量が減少する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に電子供与性の通常無色ないし
   淡色である２種以上の染料前駆体と、加熱時反応して該
   染料前駆体を発色させる電子受容性化合物とを含有する
   感熱記録層を設けた感熱記録材料において、該染料前駆
   体の１種が３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
   リノフルオラン、他の１種が３−ジエチルアミノ−６−
   メチル−７−（２−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ
   −メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−ア
   ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−ト
   リフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−シ
   クロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−
   アニリノフルオラン又は３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
   ミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
   該電子受容性化合物が一般式１で表されるベンゼンスル
   ホンアミド誘導体であることを特徴とする感熱記録材
   料。 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子、アルキル基、
   アルコキシル基、アルケニル基、アラルキル基、または
   アリール基を表し、ｎは１〜５の整数、ｍは１〜３の整
   数を表し、ｌは１〜２の整数を表す。）
2. 【請求項２】 該ベンゼンスルホンアミド誘導体が、Ｎ
   −（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホン
   アミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスル
   ホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ト
   ルエンスルホンアミド、またはＮ−（４−ヒドロキシフ
   ェニル）ベンゼンスルホンアミドのいずれかであること
   を特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。