JP2002079761A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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Abstract
れた感熱記録材料を提供する。 【解決手段】電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前
駆体と加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受
容性化合物とを含有する感熱記録層を有する感熱記録材
料において、該感熱記録層中に特定の電子受容性化合物
を少なくとも1種と、特定の化合物を含有することによ
り、熱応答性、地肌/画像の耐熱、耐光保存性に優れた
感熱記録材料を得ることができる。特定の電子受容性化
合物としては、N−(p−トルエンスルホニル)−N’
−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素
等が挙げられ、特定の化合物としてはナトリウム−2,
2’−メチレンビス(4,6−ジ−ターシャリーブチル
フェニル)ホスフェート等が挙げられる。
Description
し、特に熱応答性、地肌/画像の耐熱、耐光保存性に優
れた感熱記録材料に関するものである。
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、ならびに電
子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けた
ものであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱す
ることにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録
画像が得られるもので、特公昭43−4160号公報、
同45−14039号公報等に開示されている。このよ
うな感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得ら
れ、保守が容易なこと、騒音の発生がないこと等の利点
があり、計測記録計、ファクシミリ、プリンター、コン
ピューターの端末機、ラベル印字機、乗車券、チケット
の発券機等広範囲の分野に利用されている。
収書、金融機関のATMの利用明細書、各種レシート
等、財務関係の記録用紙やPOSシステム用の感熱記録
ラベル或いは感熱記録タグ等にも感熱記録材料が用いら
れるようになっている。
多様に拡大する中、その使用環境も多様化してきてい
る。特に、車載、電子レンジ等、80〜100℃の高温
環境下における耐熱保存性、更には、屋外、或いは屋内
での窓越し太陽光、蛍光灯等に対する耐光保存性が求め
られている。一方、小電力、高速化に伴い微少なエネル
ギーに於いても熱応答性に優れた感熱記録材料も要求さ
れている。
は、特開平10−35109号公報、特開平10−26
4525号公報等に記載されているが、100℃環境下
における耐熱保存性には不十分で、熱応答性も低い。ま
た、耐光保存性を向上させる方法としては、特許第27
27234号公報等に特定の酸化防止剤と、紫外線吸収
剤を添加する方法が記載されているが、これも十分な耐
光保存性が得られているとは言い難い。
点を解決し、熱応答性、地肌/画像の耐熱、耐光保存性
に優れた感熱記録材料を提供することを目的とした。
した結果、課題を解決することができる本発明の感熱記
録材料を発明するに到った。即ち、電子供与性の通常無
色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染料前駆
体を発色させる電子受容性化合物とを含有する感熱記録
層を有する感熱記録材料において、該感熱記録層中に一
般式1で示される電子受容性化合物を少なくとも1種
と、一般式2で示される化合物を含有することを特徴と
する感熱記録材料である。
す。)
アンモニウム、或いは金属原子を示す。)
ル誘導体を含有することを特徴とする感熱記録材料であ
る。
式3で示されるベンゾトリアゾール誘導体の二量体であ
ることを特徴とする感熱記録材料である。
アリール基、アリールオキシ基、或いはハロゲン原子を
示し、R8は炭素数1〜18までのアルキル基を示す。
Aは炭素数1〜8のアルキリデン基を示す。)
N−トリル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ランであることを特徴とする感熱記録材料である。
に説明する。本発明の感熱記録材料は、電子供与性の通
常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染料
前駆体を発色させる電子受容性化合物とを含有する感熱
記録層を有するものである。
して用いられるが、紙の他に各種織布、不織布、合成樹
脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属泊、
蒸着シート、或いはこれらを貼り合わせ等で組み合わせ
た複合シートを目的に応じて任意に用いることができ
る。
する染料前駆体を発色させる電子受容性化合物として
は、一般式1で示される化合物が用いられる。
ホニル)−N’−(3−ベンゼンスルホニルオキシフェ
ニル)尿素、N−(p−トルエンスルホニル)−N’−
(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素、
N−(p−エチルベンゼンスルホニル)−N’−(3−
p−エチルベンゼンスルホニルオキシフェニル)尿素等
を挙げることができるが、本発明に係わる一般式1で示
される電子受容性化合物は、これに限定させるものでは
なく、また、必要に応じて2種類以上併用して使用する
こともできる。
でもN−(p−トルエンスルホニル)−N’−(3−p
−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素が特に好ま
しく用いられる。
る電子受容性化合物を含有することを特徴とする。更
に、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、他の電子
受容性化合物を1種以上併用することも可能である。併
用できる電子受容性化合物としては、一般に感圧記録材
料、または感熱記録材料に用いられる電子受容性化合物
に代表されるが、これらに制限されることはない。例え
ば、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、N,
N′−ジアリールチオ尿素誘導体、アリールスルホニル
尿素誘導体、有機化合物の亜鉛塩等の多価金属塩、ベン
ゼンスルホンアミド誘導体等を挙げることができる。
土、ゼオライト、ベントナイト、カオリン等の粘土物
質、p−フェニルフェノール、p−ヒドロキシアセトフ
ェノン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスル
ホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−n−プロポキシジ
フェニルスルホン、3−フェニルスルホニル−4−ヒド
ロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−ベ
ンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロドデカン、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−2−エチルヘキサン、
2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
1−フェニルエタン、1,3−ジ−〔2−(4−ヒドロ
キシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼン、1,3−ジ
−〔2−(3,4−ジヒドロキシフェニル)−2−プロ
ピル〕ベンゼン、1,4−ジ−〔2−(4−ヒドロキシ
フェニル)−2−プロピル〕ベンゼン、4,4′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、N−(2−ヒドロキシフ
ェニル)ベンゼンスルホンアミド、N−(2−ヒドロキ
シフェニル)−p−トルエンスルホンアミド、N−(4
−ヒドロキシフェニル)ベンゼンスルホンアミド、N−
(4−ヒドロキシフェニル)−p−トルエンスルホンア
ミド、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,3′
−ジクロロ−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、3,3′−ジアリル−4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)酢酸メチル、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)酢酸ブチル、4,4′−チオビス
(2−t−ブチル−5−メチルフェノール)、p−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸クロ
ロベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子
酸ベンジル、没食子酸ステアリル、サリチルアニリド、
5−クロロサリチルアニリド、ノボラックフェノール樹
脂、変性テルペンフェノール樹脂、3,5−ジ−t−ブ
チルサリチル酸、3,5−ジ−t−ノニルサリチル酸、
3,5−ジドデシルサリチル酸、3−メチル−5−t−
ドデシルサリチル酸、5−シクロヘキシルサリチル酸、
3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)サリチル
酸、3−メチル−5−(α−メチルベンジル)サリチル
酸等、及びこれらの亜鉛、ニッケル、アルミニウム、カ
ルシウム等の金属塩等が挙げることができるが、これに
限定されるものではなく、必要に応じて2種類以上併用
して使用することもできる。
する化合物は、一般式2で示される。
ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフ
ェート、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−ter
t−ブチルフェニル)ホスフェートのアンモニウム塩、
2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチ
ルフェニル)ホスフェートのナトリウム塩、2,2’−
メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニ
ル)ホスフェートのカリウム塩等を挙げることができる
が、本発明に係わる一般式2で示される化合物は、これ
に限定させるものではなく、また、必要に応じて2種類
以上併用して使用することもできる。
2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)ホスフェートのナトリウム塩が好ましく用いら
れる。これは、一般式1で示される電子受容性化合物と
の組み合わせで、最も地肌/画像の耐熱保存性に優れ
る。
するベンゾトリアゾール誘導体としては、各種公知のも
のが用いられる。
しては、2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−tert
−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒ
ドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチ
ル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ
ール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチ
ルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミノフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,
5−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−tert−ブチルベ
ンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−ドデシ
ル−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
[2−ヒドロキシ−4−(2−エチルヘキシル)オキシ
フェニル]ベンゾトリアゾール、メチル−3−(3−te
rt−ブチル−5−ベンゾトリアゾリル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート−ポリエチレングリコ−ル
(分子量約300)との縮合物、5−tert−ブチル−3
−(5−クロロ−ベンゾトリアゾリル)−4−ヒドロキ
シベンゼン−プロピオン酸オクチル、2−(2−ヒドロ
キシ−3―sec −ブチル−5−tert−ブチルフェニル)
−5−tert−ブチルベンゾトリアゾール、2−(2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシ−5−スルホフェニル)ベンゾ
トリアゾールナトリウム塩、2−(2−ヒドロキシ−4
−ブトキシ−5−スルホフェニル)ベンゾトリアゾール
ナトリウム塩、2,2’−メチレンビス[4−メチル−
6−ベンゾトリアゾリル)フェノール]、2,2’−メ
チレンビス[4−メチル−6−(5−メチルベンゾトリ
アゾリル)フェノール]、2,2’−メチレンビス[4
−メチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾリル)フェ
ノール]、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,
3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリ
ル)フェノール]、2,2’−メチレンビス[(4−te
rt−ブチル−6−ベンゾトリアゾリル)フェノール]、
2,2’−プロピリデンビス[4−メチル−6−ベンゾ
トリアゾリル)フェノール]、2,2’−イソプロピリ
デンビス[4−メチル−6−ベンゾトリアゾリル)フェ
ノール]、2,2’−イソプロピリデンビス[4−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾ
トリアゾリル)フェノール]、2,2’−オクチリデン
ビス[4−メチル−6−(5−メチルベンゾトリアゾリ
ル)フェノール等を挙げることができるが、本発明に係
わるベンゾトリアゾール誘導体は、これに限定させるも
のではなく、また、必要に応じて2種類以上併用して使
用することもできる。
一般式3で示されるベンゾトリアゾール誘導体の二量体
が、好ましく用いられる。
量体に比べ融点が高く耐熱性に優れる。更に、その分子
構造に起因すると思われる良好な紫外線吸収特性によ
り、屋外に曝され直射日光を浴びても地肌/画像の耐光
保存性に優れる。
囲で、他の紫外線吸収剤を1種以上併用することも可能
である。
ンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシベンゾフ
ェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメト
キシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−
5−スルホベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メト
キシベンゾフェノン−5−スルホン酸、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸ナトリ
ウム、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−
5−スルホン酸カリウム、2,2’−ジヒドロキシ−
4,4’−ジメトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸
ナトリウム、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン−5
−スルホン酸ナトリウム、2,2’−ジヒドロキシ−
4,4’−ジメトキシベンゾフェノン−5,5’−ジス
ルホン酸ナトリウム、2,4―ジヒドロキシベンゾフェ
ノン−5’−スルホン酸ナトリウム、2,2’,4,
4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン−5,5’−ジ
スルホン酸ナトリウム等、
レート、p−tert−ブチルフェニルサリシレ−ト、p−
オクチルフェニルサリシレート等、
チルヘキシル−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアク
リレート、エチル−2−シアノ−3,3’−ジフェニル
アクリレート等、
(2,2,6,6,−テトラメチル−4−ピペリジル)
セバケート、コハク酸−ビス(2,2,6,6,−テト
ラメチル−4−ピペリジル)エステル、2−(3,5−
ジ−tert−ブチル)マロン酸−ビス(1,2,2,6,
6,−ペンタメチル−4−ピペリジル)エステル等を挙
げることができる。また、これらの紫外線吸収剤は必要
に応じて2種以上併用して使用することもできる。
する電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体とし
ては、一般に感圧記録材料や、感熱記録材料に用いられ
ている染料前駆体に代表されるが、特に限定されるもの
ではない。
−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタ
リド(クリスタルバイオレットラクトン)、3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−(p
−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチル
アミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−3−
イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)
−3−(2−フェニルインドール−3−イル)フタリ
ド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−
イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチルカルバ
ゾール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イル)−
5−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチルアミノ
フェニル−3−(1−メチルピロール−2−イル)−6
−ジメチルアミノフタリド等、
4′−ビス(ジメチルアミノフェニル)ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、N−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等、
アニリノラクタム、ローダミンB−p−クロロアニリノ
ラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−オクチルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(3,4−ジクロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジペンチ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−N−トリル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−トリ
ル)アミノ−6−メチル−7−フェネチルフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(4−ニトロアニリノ)フル
オラン、3−(N−メチル−N−プロピル)アミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル
−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン等、
コメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等、
ジナフトピラン、3−エチルスピロジナフトピラン、
3,3′−ジクロロスピロジナフトピラン、3−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、3−メチルナフト−(3−メ
トキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピルスピロベン
ゾピラン等を挙げることができる。またこれらの染料前
駆体は必要に応じて2種以上併用して使用することもで
きる。
N−トリル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ランが特に好ましく用いられる。3−(N−エチル−N
−トリル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ンは、地肌/画像の耐熱、耐光保存性に優れる。
層は、その熱応答性を向上させるために、熱可融性物質
を含有させることができる。この場合、60#C〜180
#Cの融点を持つものが好ましく、特に80#C〜140#C
の融点を持つものがより好ましく用いられる。
ドロキシメチルステアリン酸アミド、N−ステアリルス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、
N−ステアリル尿素、ベンジル−2−ナフチルエーテ
ル、m−ターフェニル、4−ベンジルビフェニル、2,
2’−ビス(4−メトキシフェノキシ)ジエチルエーテ
ル、α、α’−ジフェノキシキシレン、ビス(4−メト
キシフェニル)エーテル、アジピン酸ジフェニル、シュ
ウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ(4−クロルベンジル)エ
ステル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジ
ル、ベンゼンスルホン酸フェニルエステル、ビス(4−
アリルオキシフェニル)スルホン、4−アセチルアセト
フェノン、アセト酢酸アニリド類、脂肪酸アニリド類、
等公知の熱可融性物質が挙げられる。これらの化合物は
単独もしくは2種以上併用して使用することもできる。
また、十分な熱応答性を得るためには、感熱記録層の総
固形分中、熱可融性物質が5〜50重量%を占めること
が好ましい。
層は、各発色成分を微粉砕して得られる各々の分散液と
バインダー等を混合し、支持体上に塗工、乾燥すること
により得られる。感熱記録層の層構成は、単一であって
も、多層であってもよい。
は、通常の塗工で用いられる種々のバインダーを用いる
ことができる。
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、アル
ギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、
アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸三
元共重合体、ポリアクリル酸のアルカリ塩、ポリマレイ
ン酸のアルカリ塩、スチレン/無水マレイン酸共重合体
のアルカリ塩、エチレン/無水マレイン酸共重合体のア
ルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体のア
ルカリ塩等の水溶性バインダー、およびスチレン/ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン共重合
体、アクリル酸メチル/ブタジエン共重合体、アクリロ
ニトリル/ブタジエン/スチレン三元共重合体、ポリ酢
酸ビニル、酢酸ビニル/アクリル酸エステル共重合体、
エチレン/酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステ
ル、スチレン/アクリル酸エステル共重合体、ポリウレ
タン等の水分散性バインダー等が挙げられるが、これに
限定されるものではない。
土、タルク、カオリン、焼成カオリン、重質炭酸カルシ
ウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、
非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム、コロイダルシ
リカ等の無機顔料、メラミン樹脂フィラー、尿素−ホル
マリン樹脂フィラー、ポリエチレンパウダー、ナイロン
パウダー等の有機顔料を使用することができる。
スティッキング防止等の目的から、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、ステア
リン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、パラフィン、ポリ
エチレンワックス、酸化ポリエチレン、カスターワック
ス等の滑剤、分散・湿潤剤として、アニオン性、ノニオ
ン性の高分子量のものを含む界面活性剤、さらには蛍光
染料、消泡剤等が必要に応じて添加される。
ものではなく、従来公知の技術に従って形成することが
できる。具体的な例としては、凸版、平版、フレキソ、
グラビア等の各種印刷方式をはじめ、エアナイフ塗工、
ロッドブレード塗工、バー塗工、ブレード塗工、グラビ
ア塗工、カーテン塗工、Eバー塗工等の方法により塗液
を支持体に塗工し、乾燥により感熱記録層を形成させる
ことができる。
塗工量で0.1〜2.0g/m2が適当である。0.1g/m2
よりも少量である場合には十分な記録画像が得られず、
また、2.0g/m2を越えて多くても、熱応答性の向上が
見られず、コスト的にも不利である。
持体と感熱記録層の間に単層、或いは複数層の顔料、或
いは樹脂を含む下塗り層を1層以上設けることができ
る。本発明の感熱記録材料が下塗り層を設けたものであ
る場合、その下塗り層の塗工量は、1〜30g/m2が好ま
しく、3〜20g/m2がより好ましい。
オリンが用いられるが、それ以外にもケイソウ土、タル
ク、カオリン、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化チタ
ン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、非晶質シリカ、非晶質ケ
イ酸カルシウム、コロイダルシリカ等の無機顔料、メラ
ミン樹脂フィラー、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、ポ
リエチレンパウダー、ナイロンパウダー等の有機顔料を
用いることができる。
いられる種々の水溶性樹脂または水分散性樹脂を用いる
ことができる。例えば、デンプン類、ヒドロキシメチル
セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、アルギ
ン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、ア
クリルアミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸三元
共重合体、ポリアクリル酸のアルカリ塩、ポリマレイン
酸のアルカリ塩、スチレン/無水マレイン酸共重合体の
アルカリ塩、エチレン/無水マレイン酸共重合体のアル
カリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体のアル
カリ塩等の水溶性樹脂、およびスチレン/ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル/ブタジエン共重合体、アク
リル酸メチル/ブタジエン共重合体、アクリロニトリル
/ブタジエン/スチレン三元共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、酢酸ビニル/アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン/酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ス
チレン/アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン等
の水分散性樹脂等が挙げられる。
録部の耐薬品性をより高めたり、或いは記録走行性を高
めるために、感熱記録層上に保護層を形成することがで
きる。かかる保護層は、成膜性を有する水溶性樹脂、ま
たは水分散性樹脂を主成分とし、接着剤が溶解または分
散された中に、必要により上記の紫外線吸収剤、及び感
熱記録層に添加し得る助剤等を添加して調製された保護
層用塗液を感熱記録層上に、乾燥後の塗布量が0.2〜
10g/m2、より好ましくは0.5〜5g/m2程度となるよ
うに塗布乾燥して形成される。
しては、従来公知の水溶性高分子または水分散性樹脂か
ら適宜選択される。即ち、水溶性樹脂としては、例え
ば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、デンプンまたはその誘導体、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルアミド/
アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリ
ル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、ポリアクリ
ル酸のアルカリ塩、ポリマレイン酸のアルカリ塩、スチ
レン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、エチレン/
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソブチレン/
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン、キトサンの酸中和物等を用い
ることができる。
/ブタジエン共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン
共重合体、アクリル酸メチル/ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル/ブタジエン/スチレン三元共重合体、
ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル/アクリル酸エステル共重
合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸
エステル、スチレン/アクリル酸エステル共重合体、ポ
リウレタン等を用いることができる。
ール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ
素変性ポリビニルアルコール、及びジアセトン変性ポリ
ビニルアルコールは、強固な皮膜を形成し得るため保護
層用樹脂として好ましく用いられる。
を向上させる目的で、顔料を含有させることが可能であ
る。顔料の具体例としては、ケイソウ土、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸
化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、非晶質シリカ、非
晶質ケイ酸カルシウム、コロイダルシリカ等の無機顔
料、メラミン樹脂フィラー、尿素−ホルマリン樹脂フィ
ラー、ポリエチレンパウダー、ナイロンパウダー等の有
機顔料を使用することができる。
ィッキング防止等記録走行性向上の目的から、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属
塩、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、パラフ
ィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン、カス
ターワックス等の滑剤が必要に応じて添加される。
されるものではなく、従来公知の技術に従って形成する
ことができる。具体的な例としては、各種印刷方式をは
じめ、エアナイフ塗工、ロッドブレード塗工、バー塗
工、ブレード塗工、グラビア塗工、カーテン塗工、Eバ
ー塗工等の方法により塗液を塗工し、乾燥により形成さ
せることができる。
必要に応じて裏面側にも保護層(バリヤー)を設けた
り、粘着剤層を設けたり、磁気記録層、インクジェット
記録層等の任意の情報記録層を設けたり、或いは各層の
塗布後にスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施す
こともできる。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、
実施例中に示す部数は、いずれも重量基準である。
した。
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン20
0gを10%スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶
液200g、水600gの混合物中に分散し、ビーズミ
ルで平均粒子径が1μmになるまで粉砕し分散液Aを得
た。
チル−7−アニリノフルオラン200gを10%スルホ
ン基変性ポリビニルアルコール水溶液200g、水60
0gの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が1
μmになるまで粉砕し分散液Bを得た。
ル)−N’−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェ
ニル)尿素200gを10%スルホン基変性ポリビニル
アルコール水溶液200gと水600gの混合物中に分
散し、ビーズミルで平均粒子径が0.7μmになるまで
粉砕し分散液Cを得た。
レンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホ
スフェート200gを10%スルホン基変性ポリビニル
アルコール水溶液200g、水600gの混合物中に分
散し、ビーズミルで平均粒子径が0.7μmになるまで
粉砕し分散液Cを得た。
シフェニル)プロパン200gを10%スルホン基変性
ポリビニルアルコール水溶液200gと水600gの混
合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が0.7μm
になるまで粉砕し分散液Eを得た。
プロポキシジフェニルスルホン200gを10%スルホ
ン基変性ポリビニルアルコール水溶液200gと水60
0gの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が
0.7μmになるまで粉砕し分散液Fを得た。
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール200gを10%
スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液200g、
水600gの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子
径が0.7μmになるまで粉砕し分散液Gを得た。
−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベン
ゾトリアゾリル)フェノール]200gを10%スルホ
ン基変性ポリビニルアルコール水溶液200g、水60
0gの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が
0.7μmになるまで粉砕し分散液Hを得た。
フェノン200gを10%スルホン基変性ポリビニルア
ルコール水溶液200g、水600gの混合物中に分散
し、ビーズミルで平均粒子径が0.7μmになるまで粉
砕し分散液Iを得た。
を0.5%ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液800g
中に分散し、ホモミキサーで10分間撹拌し分散液Jを
得た。
合し、感熱塗工液濃度が15%水溶液になるように添加
水を加え、充分撹拌して感熱記録層塗液を調製した。 分散液A 30部 分散液C 70部 分散液D 7部 分散液J 50部 40%ステアリン酸亜鉛分散液 10部 10%完全鹸化PVA水溶液 40部
塗工液を10g/m2になる様に塗工、乾燥して感熱塗工用
紙を作製した。 焼成カオリン 100部 50%スチレンブタジエン系ラテックス 24部 水 200部
感熱塗工用紙に、染料前駆体の塗工量で0.5g/m2にな
る様に塗工、乾燥して感熱記録材料を作製した。
加量加えた以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料
を得た。 分散液G 1部
加量加えた以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料
を得た。 分散液H 1部
記に示す添加量加えた以外は、実施例1と同様にして感
熱記録材料を得た。 分散液G 1部 分散液H 1部
施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
施例2と同様にして感熱記録材料を得た。
同様にして感熱記録材料を得た。
較例1と同様にして感熱記録材料を得た。
較例1と同様にして感熱記録材料を得た。
較例1と同様にして感熱記録材料を得た。
した感熱記録材料を感熱記録層塗液塗工面のベック平滑
度が300〜800秒になるようにカレンダー処理した
後、以下の評価に供した。評価結果を表1に示す。
試験機TH−PMDを用いて印字した。ドット密度8ド
ット/mm、ヘッド抵抗1685Ωのサーマルヘッドを
使用し、ヘッド電圧21V、パルス幅1.4msecで
通電して画像を得た。画像及び未印字の地肌をマクベス
RD−918型反射濃度計(ビジュアルフィルター)に
て測定した。画像の測定値は大きいほど熱応答性に優
れ、未印字の地肌は小さいほど、地肌かぶりが少なく優
れている。
た画像と、未印字の地肌を100℃条件下に24時間保
存した後、マクベスRD−918型反射濃度計(ビジュ
アルフィルター)にて測定した。画像の数値が大きいほ
ど耐熱画像保存性に優れ、地肌は数値が小さいほど耐熱
地肌かぶりが小さく耐熱地肌保存性に優れる。
た画像と、未印字の地肌をキセノンアークウェザオメー
ター(アトラス社製)を用いて、340nmにおける放
射照度が0.39W/m2である光を、40℃、相対湿度
90%の条件下で24時間照射した後、マクベスRD−
918型反射濃度計(ビジュアルフィルター)にて測定
した。画像の数値が大きいほど耐光画像保存性に優れ、
地肌は数値が小さいほど耐光地肌かぶりが小さく耐光地
肌保存性に優れる。
6は比較例1〜4に比べ、熱応答性、地肌/画像の耐
熱、耐光保存性に優れる。これは一般式1で示される電
子受容性化合物と、一般式2で示される化合物を含有し
ていることに因る。
べ地肌/画像の耐光保存性に優れる。これはベンゾトリ
アゾール誘導体を含有していることに因る。
光保存性に優れる。これは一般式3で示されるベンゾト
リアゾール誘導体の二量体を含有していることに因る。
性、地肌/画像の耐光保存性に優れる。これは染料前駆
体として3−(N−エチル−N−トリル)アミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオランを含有していることに
因る。
前駆体と加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子
受容性化合物とを含有する感熱記録層を有する感熱記録
材料において、該感熱記録層中に一般式1で示される電
子受容性化合物を少なくとも1種と、一般式2で示され
る化合物を含有することにより、熱応答性、地肌/画像
の耐熱、耐光保存性に優れた感熱記録材料を得ることが
可能になる。
Claims (4)
- 【請求項1】 電子供与性の通常無色ないし淡色の染料
前駆体と加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子
受容性化合物とを含有する感熱記録層を有する感熱記録
材料において、該感熱記録層中に一般式1で示される電
子受容性化合物を少なくとも1種と、一般式2で示され
る化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料。 【化1】 (式中、R1、R2は水素原子、或いはアルキル基を示
す。) 【化2】 (式中、R3〜R6はアルキル基を示し、Xは水素原子、
アンモニウム、或いは金属原子を示す。) - 【請求項2】 該感熱記録層中にベンゾトリアゾール誘
導体を含有することを特徴とする請求項1記載の感熱記
録材料。 - 【請求項3】 該ベンゾトリアゾール誘導体が一般式3
で示されるベンゾトリアゾール誘導体の二量体であるこ
とを特徴とする請求項1〜2何れか記載の感熱記録材
料。 【化3】 (式中、R7は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、或いはハロゲン原子を
示し、R8は炭素数1〜18までのアルキル基を示す。
Aは炭素数1〜8のアルキリデン基を示す。) - 【請求項4】 該染料前駆体が3−(N−エチル−N−
トリル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
であることを特徴とする請求項1〜3何れか記載の感熱
記録材料。
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2000
- 2000-09-08 JP JP2000272703A patent/JP3901922B2/ja not_active Expired - Lifetime
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WO2024048448A1 (ja) * | 2022-08-29 | 2024-03-07 | 大阪シーリング印刷株式会社 | 感熱記録体 |
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