JP2926995B2 - 感熱記録体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
高温環境下での地肌カブリ及び記録像の保存性に優れた
感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来技術】従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈
色剤との反応を利用し、熱により両発色物質を反応させ
て記録像を得る様にした感熱記録体は良く知られてい
る。かかる感熱記録体は、比較的安価であり、また記録
機器がコンパクトで且つメンテナンスフリーであるため
広範な分野で使用されている。

【０００３】特に、ＰＯＳ（ｐｏｉｎｔ ｏｆ Ｓａｌ
ｅｓ）ラベルシステムが種々な製造工程で使用されるよ
うになり、環境温度が１００℃といった場所でもカブリ
がなく、また記録像の保存性が良い感熱紙が求められる
ようになってきた。従来、感熱記録体は一般に、記録像
の保存安定性にも問題があり、特に高温条件下では比較
的短時間のうちに記録像が退色するという欠点があっ
た。かかる記録像の保存安定性を改良する目的で、各種
の保存性改良剤を使用する方法が提案されているが、従
来提案されている保存性改良剤では充分な効果が得られ
なかったり、また高温条件下における記録像の保存性改
良に効果があるものでも白色度を低下させてしまう等の
新たな欠点を伴い、満足すべき結果は得られていない。

【０００４】このため、高温条件下で保管されても記録
層の白色度が低下せず、しかも記録像が安定して維持し
得る感熱記録体が強く要請されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、１０
０℃という高温条件下に曝されても白色度や記録濃度の
低下が極めて少ない感熱記録体を得ることである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないしは淡色の塩基性染料、該染料と反応して呈色
し得る呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体にお
いて、該塩基性染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ
−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、該呈
色剤として２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン
を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないし淡色の塩基性染料、該染料と反応して呈色し
得る呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
て、該塩基性染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−
７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、該呈色
剤として２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
および熱可融性物質として１，１，３−トリス（５−シ
クロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタンと２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを記録層中に含有させるもので
ある。

【０００８】尚、前記特定の呈色剤の使用量は前記特定
の塩基性染料１００重量部に対して好ましくは５０〜１
０００重量部、より好ましくは１５０〜７００重量部程
度である。本発明では更に、熱可融性物質として、以下
に例示するようなヒンダードフェノール化合物を記録層
中に含有させると、高温環境下での印字部分の保存性が
一段と向上された感熱記録体が得られる。かかるヒンダ
ードフェノール化合物の具体例としては、２，２′−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチリデンビ
ス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，
２′−エチリデンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，３，５−
トリス〔２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシシンナモイルオキシ）エチル〕イソシアヌレー
ト、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレ
ート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−ト
リス（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒド
ロシキベンジル）メシチレン、ペンタエリスリチル−テ
トラキス〔３−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。な
お、これらのヒンダードフェノール化合物に限定される
ものではなく、必要に応じて２種類以上を併用すること
も可能である。

【０００９】これらの化合物の使用量については特に限
定されるものではないが、一般に前記特定の塩基性染料
１００重量部に対して１０〜７００重量部、好ましくは
３０〜３５０重量部の範囲で調節するのが望ましい。ま
た、熱可融性物質として、以下に例示するようなベンゾ
トリアゾール化合物を含有させると、高温環境下での白
紙部の白色度低下が極めて少なく、しかも印字濃度の高
い感熱記録体が得られる。かかるベンゾトリアゾール化
合物の具体例としては、ベンゾトリアゾール、１−Ｎ−
ヒドロキシ−ベンゾトリアゾール、１−Ｎ−ベンゾイル
−ベンゾトリアゾール、１−Ｎ−アセチル−ベンゾトリ
アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−tert−ブチルフェニル）−５−クロロ
−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′
−tert−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロ
−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−tert−アミルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−te
rt−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−５′−tert−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−tert−オ
クチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−〔２′−
ヒドロキシ−３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベン
ジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

【００１０】とりわけ、下記一般式〔化１〕で表される
化合物が本発明の目的に適しており、これらのうち、更
に融点が７０〜１３０℃の化合物を用いると優れた発色
濃度を得ることができるので特に好ましい。

【００１１】

【化１】

【００１２】〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ
₁₀のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基を示
す。尚、フェニル基の置換基としては、特にＣ₇ 〜Ｃ₁₂
のアルアルキル基で置換された化合物が好ましい。ま
た、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０又は１を表す。〕

【００１３】勿論、これらのベンゾトリアゾール化合物
に限定されるものではなく、二種以上のベンゾトリアゾ
ール化合物の併用も可能である。

【００１４】尚、これらの化合物の使用量については特
に限定するものではないが、一般に前記特定の塩基性染
料１００重量部に対して５〜１０００重量部、好ましく
は１０〜５００重量部の範囲で調節するのが望ましい。

【００１５】前述の如く本発明では、特定の塩基性染料
を使用するものであるが、本発明の効果を阻害しない範
囲で他の塩基性染料を併用することも可能である。かか
る塩基性染料としては例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−（ジメチ
ルアミノ）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３
−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３
−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリールメタン系染料、４，４′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、３，３−ビス〔１，１−ビス（４
−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，
５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス〔１
−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−
テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メト
キシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチ
レン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リド等のジビニルフタリド系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−ア
ニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラ
クタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等
のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミ
ノフルオラン、４−ベンジルアミノ−８−ジエチルアミ
ノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−〔４−（４−ジメチ
ルアミノアニリノ）アニリノ〕−７−クロロ−６−メチ
ルフルオラン、８−〔４−（４−ジメチルアミノアニリ
ノ）アニリノ〕−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボ
メトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル
アミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メチル
アミノ〕−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）
アミノ〕−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−〔ｍ−（トリフルオロメ
チル）フェニルアミノ〕フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチル
アミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、２，２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド
−３，９′−キサンテン〕−２′−イルアミノ〕フェニ
ル｝プロパン等のフルオラン系染料、３，６−ビス（ジ
メチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′
−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−６
−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノフルオレン−９−ス
ピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３，
６−ビス（ジメチルアミノ）−スピロ〔フルオレン−
９，６′−６′Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドー
ル〕、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−３′−メチル
−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ
（４，３−ｂ）インドール〕、３，６−ビス（ジエチル
アミノ）−３′−メチル−スピロ〔フルオレン−９，
６′−６′Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール〕等
のフルオレン系染料等が挙げられる。勿論、これらの染
料に限定されるものではなく、二種以上の染料の併用も
可能である。

【００１６】なお、上記の如き塩基性染料を併用する場
合には、全塩基性染料に占める上記の如き染料の割合が
２０重量％以下となるように調節するのが望ましい。ま
た、本発明では、特定の呈色剤を使用するものである
が、本発明の効果を阻害しない範囲で他の公知の呈色剤
を併用することも可能である。かかる呈色剤としては、
例えば、活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリ
カ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４−tert−ブ
チルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−
ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフ
ェノール、４−tert−オクチルカテコール、２，２′−
ジヒドロキシジフェノール、４，４′−イソプロピリデ
ンビス（２tert−ブチルフェノール）、４，４′−sec
−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、
４，４′−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノ
ールＡ）、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−４−メチルペンタン、２，２′−メチレンビス（４−
クロルフェノール）、ハイドロキノン、４，４′−シク
ロヘキシリデンジフェノール、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルサルファイド、ヒドロキノンモノベンジルエ
ーテル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，４，４′−トリヒドロキ
シベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロ
キシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安
息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸sec −ブチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ
安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
４−ヒドロキシ安息香酸トリル，４−ヒドロキシ安息香
酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプ
ロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒド
ロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラック型フェノ
ール樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、
安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息
香酸、テレフタル酸、３−sec −ブチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロシキ安息
香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸等の
芳香族カルボン酸、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシ
ジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチル
ジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェ
ニルスルホン等の４−ヒドロキシジフェニルスルホン誘
導体、ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−６−
メチルフェニル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−６−tert−ブチルフェニル）スルフィド等
のスルフィド誘導体、さらにはこれらフェノール性化合
物、芳香族カルボン酸等と例えば亜鉛、マグネシウム、
アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、
ニッケル等の多価金属との塩、さらにはチオシアン酸亜
鉛のアンチピリン錯体等の有機酸性物質等。

【００１７】更に、熱可融性物質としても、本発明で特
定した物質以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で他
の公知の熱可融性物質を併用することも可能である。か
かる熱可融性物質としては、例えば、ステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸メチレンビスアミド、ステアリン酸エ
チレンビスアミド、ステアリン酸メチロールアミド、オ
レイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ド等の脂肪酸アミド、ｐ−ベンジルビフェニル、１，２
−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，２−（３−メチルフェノキ
シ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル、ベンジ
ル−４−メチルチオフェニルエーテル等のエーテル類、
ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸フェニルエステル等のエステル類、２−ヒドロキ
シ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収
剤等が挙げられる。なかでも融点が９５℃以上のものが
望ましい。

【００１８】これらを含む塗液の調製は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、アトライター、縦または横型
サンドミル、コロイドミル等の攪拌・粉砕機により、染
料、呈色剤及び熱可融性物質等を一緒に又は別々に分散
するなどして調製される。かかる塗液中には、通常バイ
ンダーとしてデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ基変性ポリビニルアルコール、スルホ
ン基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性
ポリビニルアルコール、シリコン変性ポリビニルアルコ
ール等の各種変性ポリビニルアルコール、スチレン・無
水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合
体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン等が
全固形分の２〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量％
程度配合される。勿論、これらのバインダー類は二種類
以上を併用することも可能である。

【００１９】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えば２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−tert−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウ
ム塩と珪酸マグネシウムの混合物、ジオクチルスルフォ
コハク酸ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベン
ゾフェノン系、シアノアクリレート系、ヒドロキシベン
ゾエート系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染
料、着色染料等が挙げられる。

【００２０】また、感熱記録体が記録機器や記録ヘッド
との接触によってスティッキングを生じないようにステ
アリン酸エステルワックス、ポリエチレンワックス、カ
ルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、
カルボキシ変成パラフィンワックス、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の分散液やエマルジョン
等を添加することもできる。

【００２１】加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善す
るためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、
微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料、スチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有
機顔料を添加することもできる。

【００２２】本発明の感熱記録体において、記録層の形
成方法については特に限定されるものではなく。従来か
ら周知慣用の技術に従って形成することが出来る。例え
ば感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコー
ター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコー
ター、カーテンコーター等の適当な塗布装置で塗布、乾
燥して記録層を形成する。

【００２３】また塗液の塗布量についても特に限定され
るものではなく、一般に乾燥重量で１．０〜１２ｇ／ｍ
² 、好ましくは１．５〜１０ｇ／ｍ² の範囲で調節され
る。支持体としては紙、プラスチックフィルム、合成紙
等が用いられるが、価格、塗布適性の点で紙が最も好ま
しく用いられる。

【００２４】かくして得られた本発明の感熱記録体は、
高温条件下に曝されても白色度や記録濃度の低下が極め
て少ない感熱記録体であった。なお、必要に応じて感熱
記録体の表面及び／又は裏面に保護層を設けたり、支持
体と感熱記録層との間に中間層を設けることも勿論可能
であり、さらには粘着加工を施すなど感熱記録体製造分
野における各種の公知技術が付加し得るものである。

【００２５】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部
および重量％を示す。

【００２６】〔実施例１〕 中間層の形成 焼成クレー（商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製） １００部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：５０％） １５部 ポリビニルアルコール １０％水溶液 ３０部 水 ２００部 上記組成物を混合して中間層用塗液を調製した、得られ
た塗液を５０ｇ／ｍ²の上質紙に乾燥後の塗布量が７ｇ
／ｍ² となるように塗布・乾燥して中間層を形成した。

【００２７】 Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン １０部 ５％メチルセルロース水溶液 １０部 水 １０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が０．８μｍとな
るまで粉砕した。

【００２８】 Ｂ液調製 ２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン ４０部 １，１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェ ニル）ブタン ５部 ２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール ５部 ５％メチルセルロース水溶液 ５０部 水 ４０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．４μｍとな
るまで粉砕した。

【００２９】 感熱記録層の形成 Ａ液３０部、Ｂ液１４０部、１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液１６０部、炭酸カルシウム３５部、水１００部
を混合攪拌し、感熱記録層用塗液を得た。得られた塗液
を上記中間層上に乾燥重量が７ｇ／ｍ² となるように塗
布・乾燥した。

【００３０】 保護層の形成 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール（商品名：
ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成化学社製）の１
０％水溶液２００部とカオリン（商品名：ＵＷ−９０、
ＥＭＣ社製）６０部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液１
５部、水１４０部を混合攪拌して保護層用の塗液を得
た。得られた塗液を、上記感熱記録層上に乾燥後の塗布
量が６ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して保護層を有す
る感熱記録体を得た。

【００３１】

【００３２】〔比較例１〕 Ａ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオランの代わりに３
−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオランを用い、かつＢ液調製において２，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン４０部、１，
１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）ブタン５部および２−（２′−
ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル５部の代わりに２，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン５０部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００３３】〔比較例２〕 Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの代わりに４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホンを用いた以外は比較例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００３４】〔比較例３〕 Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの代わりに４，４′−シクロヘキシリデンジフ
ェノールを用いた以外は比較例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００３５】

【評価】上記の如くして得られた７種類の感熱記録紙を
松下シミュレーターＭＦ−１（印加電圧１６Ｖ、パルス
幅３ｍｓ）にて記録した。得られた記録像の濃度をマク
ベス濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）にて測定
し、その結果を〔表１〕に示した。

【００３６】また記録後の感熱記録紙を１００℃の熱風
乾燥機中に５時間保持した後、再度、記録像の濃度をマ
クベス反射濃度計にて測定し、高温条件下における保存
性を評価し、同時に同処理後の白紙部の白色度も測定し
て地肌カブリの評価とし、その結果を〔表１〕に併記し
た。

【００３７】

【表１】 1)熱風乾燥機にて１００℃で５時間処理する。

【００３８】

【効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本発明の
各実施例で得られた感熱記録体は、いずれも高温条件下
で保存されても白色度および記録濃度の低下が極めて少
ない優れた感熱記録体であった。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−169887（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−108587（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−292479（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−307981（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−176880（ＪＰ，Ａ) 特公 昭53−23205（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染
   料、該染料と反応して呈色し得る呈色剤を含有する記録
   層を設けた感熱記録体において、該塩基性染料として３
   −ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニル
   アミノ）フルオラン、該呈色剤として２，４′−ジヒド
   ロキシジフェニルスルホン、および熱可融性物質として
   １，１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロ
   キシ−２−メチルフェニル）ブタンと２−（２′−ヒド
   ロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
   記録層中に含有せしめたことを特徴とする感熱記録体。