JPH04216993A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
高温環境下での地肌カブリ及び記録像の保存性に優れた
感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来技術】従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈
色剤との反応を利用し、熱により両発色物質を反応させ
て記録像を得る様にした感熱記録体は良く知られている
。かかる感熱記録体は、比較的安価であり、また記録機
器がコンパクトで且つメンテナンスフリーであるため広
範な分野で使用されている。

【０００３】特に、ＰＯＳ（ｐｏｉｎｔ　　ｏｆ　　Ｓ
ａｌｅｓ）ラベルシステムが種々な製造工程で使用され
るようになり、環境温度が１００℃といった場所でもカ
ブリがなく、また記録像の保存性が良い感熱紙が求めら
れるようになってきた。従来、感熱記録体は一般に、記
録像の保存安定性にも問題があり、特に高温条件下では
比較的短時間のうちに記録像が退色するという欠点があ
った。かかる記録像の保存安定性を改良する目的で、各
種の保存性改良剤を使用する方法が提案されているが、
従来提案されている保存性改良剤では充分な効果が得ら
れなかったり、また高温条件下における記録像の保存性
改良に効果があるものでも白色度を低下させてしまう等
の新たな欠点を伴い、満足すべき結果は得られていない
。

【０００４】このため、高温条件下で保管されても記録
層の白色度が低下せず、しかも記録像が安定して維持し
得る感熱記録体が強く要請されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、１０
０℃という高温条件下に曝されても白色度や記録濃度の
低下が極めて少ない感熱記録体を得ることである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないしは淡色の塩基性染料、該染料と反応して呈色
し得る呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体にお
いて、該塩基性染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ
−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、該呈
色剤として２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン
を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体である。

【０００７】

【作用】本発明では、塩基性染料として、３−ジ（ｎ−
ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フ
ルオランを用いるものである。概してかかる染料は高温
環境下での白紙部における白色度低下は極めて少ないも
のの、印字部分の褪色が大きいという重大な欠点があっ
た。ところが、前記塩基性染料と２，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを併用すると、特に１００℃とい
う高温条件下においても、上記のごとき塩基性染料が有
する長所を生かしたままで印字部分の褪色も大幅に改善
された感熱記録体が得られる。

【０００８】尚、前記特定の呈色剤の使用量は前記特定
の塩基性染料１００重量部に対して好ましくは５０〜１
０００重量部、より好ましくは１５０〜７００重量部程
度である。本発明では更に、熱可融性物質として、以下
に例示するようなヒンダードフェノール化合物を記録層
中に含有させると、高温環境下での印字部分の保存性が
一段と向上された感熱記録体が得られる。かかるヒンダ
ードフェノール化合物の具体例としては、２，２′−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチリデンビ
ス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，
２′−エチリデンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４
，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル
フェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリ
ス〔２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシシンナモイルオキシ）エチル〕イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート
、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス
（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロシ
キベンジル）メシチレン、ペンタエリスリチル−テトラ
キス〔３−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。なお、
これらのヒンダードフェノール化合物に限定されるもの
ではなく、必要に応じて２種類以上を併用することも可
能である。

【０００９】これらの化合物の使用量については特に限
定されるものではないが、一般に前記特定の塩基性染料
１００重量部に対して１０〜７００重量部、好ましくは
３０〜３５０重量部の範囲で調節するのが望ましい。ま
た、熱可融性物質として、以下に例示するようなベンゾ
トリアゾール化合物を含有させると、高温環境下での白
紙部の白色度低下が極めて少なく、しかも印字濃度の高
い感熱記録体が得られる。かかるベンゾトリアゾール化
合物の具体例としては、ベンゾトリアゾール、１−Ｎ−
ヒドロキシ−ベンゾトリアゾール、１−Ｎ−ベンゾイル
−ベンゾトリアゾール、１−Ｎ−アセチル−ベンゾトリ
アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ク
ロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５
−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキ
シ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−５′−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリア
ゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−３′，５′−ビス（
α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾ
ール等が挙げられる。

【００１０】とりわけ、下記一般式〔化１〕で表される
化合物が本発明の目的に適しており、これらのうち、更
に融点が７０〜１３０℃の化合物を用いると優れた発色
濃度を得ることができるので特に好ましい。

【００１１】

【化１】

【００１２】〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　は水素原子、Ｃ１
　〜Ｃ１０のアルキル基、置換基を有してもよいフェニ
ル基を示す。尚、フェニル基の置換基としては、特にＣ
７　〜Ｃ１２のアルアルキル基で置換された化合物が好
ましい。また、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０又は１
を表す。〕

【００１３】勿論、これらのベンゾトリアゾ
ール化合物に限定されるものではなく、二種以上のベン
ゾトリアゾール化合物の併用も可能である。

【００１４】尚、これらの化合物の使用量については特
に限定するものではないが、一般に前記特定の塩基性染
料１００重量部に対して５〜１０００重量部、好ましく
は１０〜５００重量部の範囲で調節するのが望ましい。

【００１５】前述の如く本発明では、特定の塩基性染料
を使用するものであるが、本発明の効果を阻害しない範
囲で他の塩基性染料を併用することも可能である。かか
る塩基性染料としては例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジ
エチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−（ジメチル
アミノ）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（
２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−
ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメ
チルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２
−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（
１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド等のトリアリールメタン系染料、４，４′−ビ
ス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、
Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５
−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニル
メタン系染料、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロ
リジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス〔１−（４−
メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェ
ニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２
−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等の
ジビニルフタリド系染料、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等の
チアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン
、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル
−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベ
ンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾ
ピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラ
クタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、
ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタ
ム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラ
ン、４−ベンジルアミノ−８−ジエチルアミノ−ベンゾ
〔ａ〕フルオラン、３−〔４−（４−ジメチルアミノア
ニリノ）アニリノ〕−７−クロロ−６−メチルフルオラ
ン、８−〔４−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリ
ノ〕−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メ
チル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチ
ルアミノ−６−メチル７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェ
ニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ
）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キ
シリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−（３
−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ〕−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ〕−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−〔ｍ−（トリフルオロメチル）フェニルアミノ〕
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７
−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−クロロ−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、２，２−ビス｛４−〔
６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３
′−メチルスピロ〔フタリド−３，９′−キサンテン〕
−２′−イルアミノ〕フェニル｝プロパン等のフルオラ
ン系染料、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリ
ド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメ
チルアミノ）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ
）−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ
（４，３−ｂ）インドール〕、３，６−ビス（ジメチル
アミノ）−３′−メチル−スピロ〔フルオレン−９，６
′−６′Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール〕、３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−３′−メチル−スピロ
〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ（４，３−
ｂ）インドール〕等のフルオレン系染料等が挙げられる
。勿論、これらの染料に限定されるものではなく、二種
以上の染料の併用も可能である。

【００１６】なお、上記の如き塩基性染料を併用する場
合には、全塩基性染料に占める上記の如き染料の割合が
２０重量％以下となるように調節するのが望ましい。ま
た、本発明では、特定の呈色剤を使用するものであるが
、本発明の効果を阻害しない範囲で他の公知の呈色剤を
併用することも可能である。かかる呈色剤としては、例
えば、活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ
、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセト
フェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，
２′−ジヒドロキシジフェノール、４，４′−イソプロ
ピリデンビス（２ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，
４′−ｓｅｃ　−ブチリデンジフェノール、４−フェニ
ルフェノール、４，４′−イソプロピリデンジフェノー
ル（ビスフェノールＡ）、２，２′−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２′−メチ
レンビス（４−クロルフェノール）、ハイドロキノン、
４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４′
−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、ヒドロキノン
モノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフェノン
、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４′
−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′
−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフ
タル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸
ｓｅｃ　−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、
４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル，４−ヒ
ドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息
香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネ
チル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、
４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボ
ラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノ
ール性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ　
−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシ
ル−４−ヒドロシキ安息香酸、３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシ安息香酸等の芳香族カルボン酸、４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４
′−イソプロピルオキシジフェニルスルホン、ビス（３
−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、３，４−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキ
シ−４′−メチルジフェニルスルホン等の４−ヒドロキ
シジフェニルスルホン誘導体、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）スルフィ
ド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）スルフィド等のスルフィド誘導体、
さらにはこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸
等と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ
ウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属
との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体
等の有機酸性物質等。

【００１７】更に、熱可融性物質としても、本発明で特
定した物質以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で他
の公知の熱可融性物質を併用することも可能である。か
かる熱可融性物質としては、例えば、ステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸メチレンビスアミド、ステアリン酸エ
チレンビスアミド、ステアリン酸メチロールアミド、オ
レイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ド等の脂肪酸アミド、ｐ−ベンジルビフェニル、１，２
−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，２−（３−メチルフェノキ
シ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル、ベンジ
ル−４−メチルチオフェニルエーテル等のエーテル類、
ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸フェニルエステル等のエステル類、２−ヒドロキ
シ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収
剤等が挙げられる。なかでも融点が９５℃以上のものが
望ましい。

【００１８】これらを含む塗液の調製は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、アトライター、縦または横型
サンドミル、コロイドミル等の攪拌・粉砕機により、染
料、呈色剤及び熱可融性物質等を一緒に又は別々に分散
するなどして調製される。かかる塗液中には、通常バイ
ンダーとしてデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース
、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼ
ラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ基変性ポリビニルアルコール、スルホン
基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポ
リビニルアルコール、シリコン変性ポリビニルアルコー
ル等の各種変性ポリビニルアルコール、スチレン・無水
マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体
塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン等が全
固形分の２〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量％程
度配合される。勿論、これらのバインダー類は二種類以
上を併用することも可能である。

【００１９】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えば２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩と珪酸マグネシウムの混合物、ジオクチルスル
フォコハク酸ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、
ベンゾフェノン系、シアノアクリレート系、ヒドロキシ
ベンゾエート系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光
染料、着色染料等が挙げられる。

【００２０】また、感熱記録体が記録機器や記録ヘッド
との接触によってスティッキングを生じないようにステ
アリン酸エステルワックス、ポリエチレンワックス、カ
ルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、
カルボキシ変成パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛
、ステアリン酸カルシウム等の分散液やエマルジョン等
を添加することもできる。

【００２１】加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善す
るためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、
微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料、スチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有
機顔料を添加することもできる。

【００２２】本発明の感熱記録体において、記録層の形
成方法については特に限定されるものではなく。従来か
ら周知慣用の技術に従って形成することが出来る。例え
ば感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコー
ター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコー
ター、カーテンコーター等の適当な塗布装置で塗布、乾
燥して記録層を形成する。

【００２３】また塗液の塗布量についても特に限定され
るものではなく、一般に乾燥重量で１．０〜１２ｇ／ｍ
２　、好ましくは１．５〜１０ｇ／ｍ２　の範囲で調節
される。支持体としては紙、プラスチックフィルム、合
成紙等が用いられるが、価格、塗布適性の点で紙が最も
好ましく用いられる。

【００２４】かくして得られた本発明の感熱記録体は、
高温条件下に曝されても白色度や記録濃度の低下が極め
て少ない感熱記録体であった。なお、必要に応じて感熱
記録体の表面及び／又は裏面に保護層を設けたり、支持
体と感熱記録層との間に中間層を設けることも勿論可能
であり、さらには粘着加工を施すなど感熱記録体製造分
野における各種の公知技術が付加し得るものである。

【００２５】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部
および重量％を示す。

【００２６】

【実施例１】 ■　　中間層の形成 　　焼成クレー（商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製
）　　　　　　　　　　　　　　１００部　　スチレン
・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：５０％）　
　　　　　　　１５部　　ポリビニルアルコール　　１
０％水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３０部　　水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２００部上記組成物を混合して中間層用塗液を調製し
た。得られた塗液を５０ｇ／ｍ２　の上質紙に乾燥後の
塗布量が７ｇ／ｍ２　となるように塗布・乾燥して中間
層を形成した。

【００２７】 ■　　Ａ液調製 　　３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０部　　５％メチルセルロース水溶液　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０部　　水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０部この組成物をサンドミルで平均粒子径が０．
８μｍとなるまで粉砕した。

【００２８】 ■　　Ｂ液調製 　　２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部　
　５％メチルセルロース水溶液　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０部　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が１．４μｍとなるま
で粉砕した。

【００２９】■　　感熱記録層の形成 Ａ液３０部、Ｂ液１４０部、１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液１６０部、炭酸カルシウム３５部、水１００部
を混合攪拌し、感熱記録層用塗液を得た。得られた塗液
を上記中間層上に乾燥重量が７ｇ／ｍ２　となるように
塗布・乾燥した。

【００３０】■　　保護層の形成 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール（商品名：
ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成化学社製）の１
０％水溶液２００部とカオリン（商品名：ＵＷ−９０、
ＥＭＣ社製）６０部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液１
５部、水１４０部を混合攪拌して保護層用の塗液を得た
。得られた塗液を、上記感熱記録層上に乾燥後の塗布量
が６ｇ／ｍ２　となるように塗布乾燥して保護層を有す
る感熱記録体を得た。

【００３１】

【実施例２〜４】Ｂ液調製において、２，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン５０部の代わりに、２，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホン４０部，２，２′−
メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）フォスフェイトのナトリウム塩と珪酸マグネシウムの
混合物（商品名：アデカ　　アークルズＦ−８５、旭電
化工業株式会社製）１０部〔実施例２〕、２，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン４０部、１，１，３−ト
リス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニル）ブタン１０部〔実施例３〕、２，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン４０部、１，１，３−ト
リス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニル）ブタン５部、２−（２′−ヒドロキシ−５
′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール５部〔実施例
４〕、を各々用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００３２】

【比較例１】Ａ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）
アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン
の代わりに３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオランを用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００３３】

【比較例２】Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンの代わりに４−ヒドロキシ−４′
−イソプロピルオキシフェニルスルホンを用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３４】

【比較例３】Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンの代わりに４，４′−シクロヘキ
シリデンジフェノールを用いた以外は実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００３５】

【評価】上記の如くして得られた７種類の感熱記録紙を
松下シミュレーターＭＦ−１（印加電圧１６Ｖ、パルス
幅３ｍｓ）にて記録した。得られた記録像の濃度をマク
ベス濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）にて測定
し、その結果を〔表１〕に示した。

【００３６】また記録後の感熱記録紙を１００℃の熱風
乾燥機中に５時間保持した後、再度、記録像の濃度をマ
クベス反射濃度計にて測定し、高温条件下における保存
性を評価し、同時に同処理後の白紙部の白色度も測定し
て地肌カブリの評価とし、その結果を〔表１〕に併記し
た。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本発明の
各実施例で得られた感熱記録体は、いずれも高温条件下
で保存されても白色度および記録濃度の低下が極めて少
ない優れた感熱記録体であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
   料、該染料と反応して呈色し得る呈色剤を含有する記録
   層を設けた感熱記録体において、該塩基性染料として３
   −ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニル
   アミノ）フルオラン、該呈色剤として２，４′−ジヒド
   ロキシジフェニルスルホンを含有せしめたことを特徴と
   する感熱記録体。 【請求項２】記録層中に、熱可融性物質としてヒンダー
   ドフェノール化合物を含有せしめた〔請求項１〕記載の
   感熱記録体。 【請求項３】記録層中に、熱可融性物質としてベンゾト
   リアゾール化合物を含有せしめた〔請求項１〕又は〔請
   求項２〕記載の感熱記録体。