JP2001205941A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】熱応答性、ならびに画像部の保存安定性が優れ
た感熱記録材料の提供。 【解決手段】電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前
駆体と加熱時反応して染料前駆体を発色させる電子受容
性化合物とを含有する感熱記録層を有する感熱記録材料
において、感熱記録層中に一般式（１）で表される化合
物に、４−メチルベンゼスルホンアミドなどのスルホン
アミド誘導体、ベンジルフェニルケトンなどのケトン誘
導体、あるいはステラアミドなどのアミド誘導体のいず
れかを併用する。 （式１中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アラルキル基などをＲ２、およびＲ３は、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラル
キル基などを表し、ｍは１から３のｎは０から２の整数
を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に熱応答性、ならびに画像部の保存安定性に優れ
た感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、ならびに電
子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けた
ものであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光などで加熱
することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記
録画像が得られるもので、特公昭４３−４１６０号公
報、同４５−１４０３９号公報などに開示されている。
このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が
得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がないことなど
の利点があり、計測記録計、ファクシミリ、プリンタ
ー、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券の自動販
売機など広範囲の分野に利用されている。

【０００３】特に近年は、ガス、水道、電気料金等の領
収書、金融機関のＡＴＭの利用明細書、各種レシートな
ど、財務関係の記録用紙にも感熱記録材料が用いられる
ようになっている。

【０００４】この様に感熱記録材料の用途、需要が多種
多様に拡大するなか、高い熱応答性、ならびに画像部の
保存安定性が要求されるようになってきている。

【０００５】しかしながら、感熱記録材料は、加熱によ
り記録画像を得るものであり、高い感度、すなわち熱応
答性を実現した場合、高温、および／または高湿度の条
件下に長時間曝された場合、記録画像が劣化したり、未
発色部の変色、すなわち地肌かぶりが大きくなってしま
う欠点がある。この記録画像の劣化と地肌かぶりによ
り、画像部と地肌のコントラストが失われることにな
る。従って、高い熱応答性、ならびに発色濃度を有しな
がら地肌かぶりが少なく、画像の保存安定性に優れた感
熱記録材料の開発が望まれている。

【０００６】画像部の保存安定性を改良する手段には、
電子受容性化合物として、アルキル基、アラルキル基、
アルキルオキシ基、アシル基などの置換基を有するサリ
チル酸誘導体、またはその金属塩を使用する感熱記録材
料が提案されている。（特開昭６２−１６９６８１号公
報、同６３−２２６８３号公報、同６３−９５９７７号
公報など）

【０００７】しかしながら、該公報に記載されているサ
リチル酸誘導体では画像部の保存安定性を改良するには
まだ十分とは言いがたく、更には熱応答性が低く、実用
的な高速記録に対応した感熱記録材料とは言いがたいも
のであった。

【０００８】一方、熱応答性を改良するためには必要に
応じて増感剤が添加される。増感剤は、伝達された熱エ
ネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料前駆
体、ならびに顕色剤を溶解、ないし内包して発色反応を
促進する作用があるため、増感剤の熱応答性、ないし染
料前駆体、ならびに顕色剤に対する相溶性を上げること
も感熱記録材料を高感度化する１つの手段である。

【０００９】本手段として、特開昭４８−１９２３１号
公報にはワックス類を、特開昭４９−３４８４２号公
報、特開昭５０−１４９３５３号公報、特開昭５２−１
０６７４６号公報、特開昭５３−５６３６４号公報に
は、含窒素化合物、カルボン酸エステルなどを、特開昭
５７−６４５９３号公報、特開昭５８−８７０９４号公
報にはナフトール誘導体を、特開昭５７−６４５９２号
公報、特開昭５７−１８５１８７号公報、特開昭５７−
１９１０８９号公報、特開昭５８−１１０２８９号公報
にはナフトエ酸誘導体を、特開昭５７−１４８６８８号
公報、特開昭５７−１８２４８３号公報、特開昭５８−
１１２７８８号公報、特開昭５８−１６２３７９号公報
には安息香酸エステル誘導体を、特開昭６０−１２２１
９３号公報にはパラベンジルビフェニルを、特開昭６０
−５６５８８号公報にはジフェノキシエタン類を添加す
る例が開示されている。しかし、これらの開示された方
法によって製造した感熱記録材料においても、発色濃
度、ならびに熱応答性がなお不充分なものである。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感熱
記録材料において、特に熱応答性、ならびに画像部の保
存安定性が優れた感熱記録材料を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、課題を解決することができる本発明の感熱記
録材料を発明するに到った。即ち、本発明の感熱記録材
料は、電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体
と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容
性化合物とを含有する感熱記録層を有する感熱記録材料
において、該感熱記録層中に一般式（１）で表されるジ
フェニルスルホン誘導体、ならびに一般式（２）で表さ
れるスルホンアミド誘導体とを含有することを特徴とす
る感熱記録材料である。

【００１２】

【化９】 （式１中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、あるいはアリール基を示し、Ｒ２、
およびＲ３はそれぞれ同じであっても、あるいは異なっ
た置換基であってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アラルキルオキシ
基、アリールオキシ基を示し、ｍは１から３の整数、ｎ
は０から２の整数を表す。）

【００１３】

【化１０】 （式２中、Ａはアリール基を示し、Ｒ４、Ｒ５はそれぞ
れ同じであっても、あるいは異なった置換基であっても
よく、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、あるいはアリール基を表す。）

【００１４】また、一般式（１）で表されるジフェニル
スルホン誘導体と一般式（２）で表されるスルホンアミ
ド誘導体の含有量重量比が３：１〜１：３の範囲である
ことを特徴とする感熱記録材料である。

【００１５】また、電子供与性の通常無色ないし淡色の
染料前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させ
る電子受容性化合物とを含有する感熱記録層を有する感
熱記録材料において、該感熱記録層中に一般式（１）で
表されるジフェニルスルホン誘導体、一般式（２）で表
されるスルホンアミド誘導体、ならびに一般式（３）、
（４）あるいは（５）で表される化合物を含有すること
を特徴とする感熱記録材料である。

【００１６】

【化１１】 （式３中、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ同じでも、あるいは異
なっていてもよいアラルキル基を表す。）

【００１７】

【化１２】 （式４中、Ｒ８はアリール基を表し、Ｒ９はアルキル基
あるいはアラルキル基を表す。）

【００１８】

【化１３】 （式５中、Ｒ１０、Ｒ１１はそれぞれ同じでも、あるい
は異なってもよく、水素原子、アルキル基あるいはアリ
ール基を表す。）

【００１９】また、一般式（２）で表されるスルホンア
ミド誘導体と一般式（３）、（４）あるいは（５）で表
される化合物の含有量重量比が１：５〜５：１の範囲で
あることを特徴とする感熱記録材料である。

【００２０】また、該感熱記録層中に添加剤として一般
式（６）で表されるリン酸エステル誘導体を含有するこ
とを特徴とする感熱記録材料である。

【００２１】

【化１４】 （式６中、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ同じで
も、あるいは異なっていてもよく、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルケニル基、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、遷移金属あるいはアミンを
表し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４から選ばれる任意の２つ
の基は互いに連結して環を形成していてもよい。）

【００２２】また、電子供与性の通常無色ないし淡色の
染料前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させ
る電子受容性化合物とを含有する感熱記録層を有する感
熱記録材料において、該感熱記録層中に一般式（１）で
表されるジフェニルスルホン誘導体、一般式（７）で表
される化合物、ならびに一般式（６）で表されるリン酸
エステル誘導体を含有することを特徴とする感熱記録材
料である。

【００２３】

【化１５】 （式７中、Ｒ１５はアリール基を表し、Ｒ１６はアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基を表す。）

【００２４】また、一般式（１）で表されるジフェニル
スルホン誘導体と一般式（７）で表される化合物の含有
量重量比が１：１〜１：３の範囲であることを特徴とす
る感熱記録材料である。

【００２５】また、電子供与性の通常無色ないし淡色の
染料前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させ
る電子受容性化合物とを含有する感熱記録層を有する感
熱記録材料において、該感熱記録層中に一般式（１）で
表されるジフェニルスルホン誘導体、一般式（８）で表
される化合物、一般式（６）で表されるリン酸エステル
誘導体ならびに一般式（３）、（４）あるいは（５）の
いずれかで表される化合物を含有することを特徴とする
感熱記録材料。

【００２６】

【化１６】 （式８中、Ｒ１７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基を表し、
Ｒ１８は水素原子、アルキル基、アシル基を表す。）

【００２７】また、一般式（８）で表される化合物と一
般式（３）、（４）あるいは（５）で表される化合物の
含有量重量比が１：１〜３：１の範囲であることを特徴
とする感熱記録材料である。

【００２８】また、一般式（１）で表されるジフェニル
スルホン誘導体が４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンであることを特徴とする感熱記録材料である。

【００２９】

【発明の実施の形態】本発明の内容を更に具体的に説明
する。本発明の感熱記録材料の感熱記録層を構成する、
染料前駆体を発色させる電子受容性化合物としては、一
般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体が用い
られる。

【００３０】好ましく用いられる一般式（１）で表され
る化合物の具体例としては、４−ヒドロキシ−４’−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェ
ニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、３，４−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メ
チルジフェニルスルホン、３，４，４’−トリヒドロキ
シジフェニルスルホン、３，４，３’，４’−テトラヒ
ドロキシジフェニルスルホン、２，３，４−トリヒドロ
キシジフェニルスルホン、３−フェニルスルホニル−４
−ヒドロキシジフェニルスルホンなどを挙げることがで
きるが、これに制限されるものではない。またこれらの
ジフェニルスルホン誘導体は必要に応じて単独、もしく
は２種以上混合して使用することができる。

【００３１】本発明の感熱記録材料は、上記一般式
（１）で表される化合物に、一般式（２）で示されるス
ルホンアミド化合物を増感剤として併用することによ
り、より高い熱応答性を示し、更に温度、ならびに湿度
に対する画像部の保存安定性が優れた感熱記録材料とす
ることが可能となった。

【００３２】一般式（２）中、Ａはアリール基を表す
が、該アリール基はアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ
基、アシル基、アシルアミノ基等の置換基を有していて
もよい。また、Ｒ４，Ｒ５はれぞれ同じであっても、あ
るいは異なった置換基であってもよく、水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、あるいはアリー
ル基を表すが、該アリール基はアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。

【００３３】具体的な一般式（２）で表される化合物の
例としては、ベンゼンスルホンアミド、４−メチルベン
ゼンスルホンアミド、２−メチルベンゼンスルホンアミ
ド、４−エチルベンゼンスルホンアミド、２，４，６−
トリメチルベンゼンスルホンアミド、４−スチレンスル
ホンアミド、４−ビフェニルスルホンアミド、４−メト
キシベンゼンスルホンアミド、４−クロルベンゼンスル
ホンアミド、２，５−ジクロルベンゼンスルホンアミ
ド、４−ヒドロキシベンゼンスルホンアミド、３−ニト
ロベンゼンスルホンアミド、４−アセチルベンゼンスル
ホンアミド、４−アセタミドベンゼンスルホンアミド、
１−ナフチルスルホンアミド、２−ナフチルスルホンア
ミド、４，４’−ビフェニルジスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアニリド、４−メチルベンゼンスルホンアニ
リド、２−メチルベンゼンスルホンアニリド、Ｎ−（４
−メチルフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４
−クロルフェニル）４−メチルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−（４−メトキシフェニル）４−メチルベンゼン
スルホンアミド、Ｎ−メチル−４−メチルベンゼンスル
ホンアニリド、Ｎ−アリル−４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド、Ｎ−ベンジル−４−メチルベンゼンスルホン
アミド等を挙げることができ、これらは単独もしくは２
種以上混合して用いることができる。この中でも特に４
−メチルベンゼンスルホンアミド、２−メチルベンゼン
スルホンアミド、４−メチルベンゼンスルホンアニリ
ド、２−メチルベンゼンスルホンアニリド、ベンゼンス
ルホンアミド、ベンゼンスルホンアニリドが好ましく用
いられる。

【００３４】本発明における一般式（１）で表される化
合物、ならびに一般式（２）で表される化合物の含有量
重量比は３：１〜１：３の範囲が好ましい。一般式
（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体の重量比が
過大である場合には良好な熱応答性が得られ難い。ま
た、一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体
の量比が過小である場合には飽和印字濃度が低下する。

【００３５】また、本発明の感熱記録材料の感熱記録層
を構成する添加物としては、一般式（３）、（４）ある
いは（５）で表される化合物が用いられる。これによ
り、実用的なより高い熱応答性が得られた。その理由
は、これらの添加物が染料前駆体と電子受容性化合物の
相溶性を向上させるためと考えられる。

【００３６】一般式（３）中、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ同
じでも異なっていてもよいアラルキル基を表すが、該ア
ラルキル基はアルキル基、ハロゲン原子等の置換基を有
していてもよい。具体的な一般式（３）で表される化合
物の例としては、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−
（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ−（４−クロルベ
ンジル）等を挙げることができ、これらは単独もしくは
２種以上混合して用いることができる。この中でも特に
シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−（４−メチルベンジ
ル）が好ましく用いられる。

【００３７】一般式（４）中、Ｒ８はアリール基を表
し、Ｒ９はアルキル基あるいはアラルキル基を表すが、
該アリール基、アルキル基およびアラルキル基はアルキ
ル基等で置換されていてもよい。具体的な一般式（４）
で表される化合物の例としては、２−ベンジルオキシナ
フタレン、α，α’−ジフェノキシ−ｏ−キシレン、
１，２−ビス−３−メチルフェノキシエタン等が挙げる
ことができ、これらは単独あるいは２種以上混合して用
いることができる。この中でも特に２−ベンジルオキシ
ナフタレン、α，α’−ジフェノキシ−ｏ−キシレンが
好ましく用いられる。

【００３８】一般式（５）中、Ｒ１０およびＲ１１はそ
れぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキ
ル基あるいはアリール基を表すが、該アリール基はアル
キル基あるいはアリール基で置換されていてもよい。

【００３９】具体的な一般式（５）で表される化合物の
例としては、ステアラミド、パルミタミド、ステアラニ
リド、パルミタニリド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステア
ラミド、ベンズアニリド、ベンズアミド、ｐ−トルアミ
ド、ｐ−トルアニリド、４−フェニルベンズアミド等を
挙げることができ、これらは単独あるいは２種以上混合
して用いることができる。この中でも特にステアラミ
ド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアラミドが好ましく用
いられる。

【００４０】本発明における一般式（２）で表されるス
ルホンアミド誘導体、ならびに一般式（３）、（４）あ
るいは（５）のいずれかで表される化合物の含有量重量
比は１：５〜５：１の範囲が好ましい。一般式（２）で
表されるスルホンアミド誘導体の重量比が過小あるいは
過大である場合には良好な熱応答性が得られ難い。

【００４１】また、本発明の感熱記録材料は、感熱記録
層中に一般式（６）で表されるリン酸エステル誘導体を
添加することで、温度、ならびに湿度に対する画像部の
保存安定性がより一層向上し、熱応答性も優れた感熱記
録材料とすることが可能となった。

【００４２】一般式（６）中、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ
１４はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルケニ
ル基、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属ある
いはアミンを表し、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４から選
ばれる任意の２つの基は互いに連結して環を形成してい
てもよい。

【００４３】具体的な一般式（６）で表されるリン酸エ
ステル誘導体の例としては、トリフェニルホスフェー
ト、ジフェニルホスフェート、ビス（４−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスフェート、ビス（４、６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスフェート、ビス（４−クロロフェニル）
ホスフェート、ビス（ベンジルオキシフェニル）ホスフ
ェート、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスフェート、ジメチルオキシホスフェ
ート、ジエチルオキシホスフェート、ビス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスフェー
ト、３，５−ジ−ｔ−ブチルジフェニルホスフェート、
ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ビス
（４、６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ビ
ス（４−クロロフェニル）ホスフェート、ビス（ベンジ
ルオキシフェニル）ホスフェート、２，２’−メチレン
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェー
ト、ジメチルオキシホスフェート、ジエチルオキシホス
フェート、ジエチル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ホスフェート、２，２’−メチレン
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート
のナトリウム塩、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートのカルシウム塩、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスフェートの亜鉛塩、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートのア
ンモニウム塩等が挙げることができ、これらは単独もし
くは２種類以上混合して使うことができる。

【００４４】一般式（６）で表されるリン酸エステル誘
導体の中でも特に、２，２’−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、２，２’−メ
チレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ェートのナトリウム塩が好ましく用いられる。

【００４５】また、一般式（６）で表されるリン酸エス
テル誘導体は、電子受容性化合物に対して１重量％〜５
０重量％含有することが好ましい。更に詳しくは、３重
量％〜１０重量％含有することがより好ましい。

【００４６】一般式（６）で表されるリン酸エステル誘
導体が、電子受容性化合物に対して１重量％未満では、
画像保存性向上に効果は少なく、５０重量％を越えてそ
れ以上だと、電子供与性の染料前駆体と、電子受容性化
合物の接触を阻害することになり、熱応答性低下を招く
要因となる。

【００４７】また、本発明の感熱記録材料は、感熱記録
層中に上記一般式（１）で表されるジフェニルスルホン
誘導体に、一般式（７）で表される化合物および一般式
（６）で表されるリン酸エステル誘導体を併用すること
により、地肌部の白色度に優れ、より高い熱応答性を有
し、温度ならびに湿度に対する画像部の保存安定性に優
れた感熱記録材料とすることが可能となった。

【００４８】一般式（７）中、Ｒ１５はアリール基を表
し、Ｒ１６はアルキル基、アリール基、アラルキル基を
表す。好ましく用いられる一般式（７）で表される化合
物の具体例としては、４−アセチルビフェニル、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、４’−ヒドロキシプロ
ピオフェノン、ベンジルフェニルケトン、２−ベンゾイ
ル安息香酸等が挙げることができ、これらは単独あるい
は２種以上混合して用いることができる。この中でも特
に４−アセチルビフェニルが好ましく用いられる。

【００４９】また、一般式（１）で表されるジフェニル
スルホン誘導体と一般式（７）で表される化合物の含有
重量比は１：１〜１：３が好ましい。一般式（１）で表
されるジフェニルスルホン誘導体の重量比が過大である
場合には良好な熱応答性が得られ難い。また、一般式
（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体の重量比が
過小である場合には飽和印字濃度が低下する。

【００５０】更に、一般式（６）で表されるリン酸エス
テル誘導体を感熱記録層中に添加することでより優れた
画像保存性が実現する。一般式（６）で表されるリン酸
エステル誘導体は、一般式（１）で表されるジフェニル
スルホン誘導体に対して１重量％〜５０重量％含有され
ることが好ましい。更に詳しくは、３重量％〜１０重量
％含有されることがより好ましい。

【００５１】一般式（６）で表されるリン酸エステル誘
導体が、一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘
導体に対して１重量％未満では、画像保存性向上に効果
は少なく、５０重量％を越えてそれ以上だと、電子供与
性の染料前駆体と、電子受容性化合物の接触を阻害する
ことになり、熱応答性低下を招く要因となる。

【００５２】また、本発明の感熱記録材料は、感熱記録
層中に上記一般式（１）で表されるジフェニルスルホン
誘導体に、一般式（８）で表される化合物、一般式
（６）で表される化合物および一般式（３）、（４）あ
るいは（５）で表される化合物を併用することにより、
地肌部の白色度に優れ、より高い熱応答性を有し、温度
ならびに湿度に対する画像部の保存安定性に優れた感熱
記録材料とすることが可能となった。

【００５３】一般式（８）中、Ｒ１７は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ラルキル基を表し、Ｒ１８は水素原子、アルキル基、ア
シル基を表す。好ましく用いられる一般式（８）で表さ
れる化合物の具体例としては、ｐ−アセトトルイジド、
ｏ−アセトトルイジド、プロピオアニリド、ｏ−クロロ
アセトアニリド、ｏ−アセトアセチルトルイジド、ｏ−
クロロアセトアセチルアニリド等を挙げることができ、
これらは単独、もしくは２種以上混合して使用すること
ができる。この中でも特にｐ−アセトトルイジドが好ま
しく用いられる。

【００５４】また、一般式（８）で表される化合物と一
般式（３）、（４）あるいは（５）で表される化合物の
含有重量比は１：１〜３：１が好ましい。一般式（８）
で表される化合物の重量比が過大である場合には粉フキ
と呼ばれる画像部の白化現象が顕著となる。また、一般
式（８）で表される化合物の重量比が過小である場合に
は熱応答性および飽和印字濃度が低下する。

【００５５】更に、感熱記録層中に一般式（６）で表さ
れるリン酸エステル誘導体を添加することで良好な画像
保存性が実現する。一般式（６）で表されるリン酸エス
テル誘導体は一般式（１）で表されるジフェニルスルホ
ン誘導体に対して１重量％〜５０重量％含有されること
が好ましい。更に詳しくは、３重量％〜１０重量％含有
されることがより好ましい。

【００５６】一般式（６）で表されるリン酸エステル誘
導体が、一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘
導体に対して１重量％未満では、画像保存性向上に効果
は少なく、５０重量％を越えてそれ以上だと、電子供与
性の染料前駆体と、電子受容性化合物の接触を阻害する
ことになり、熱応答性低下を招く要因となる。

【００５７】上記一般式（１）で表されるジフェニルス
ルホン誘導体の中では、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを用いた場合、その他の一般式（１）で表
されるジフェニルスルホン誘導体を用いた場合と比較し
て、画像部の保存安定性、特に耐熱保存安定性が優れて
いるので好ましい。

【００５８】本発明の感熱記録材料は、一般に支持体上
に電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子
受容性化合物とを主成分とし、これらをバインダーに分
散した後、支持体上に塗布して感熱記録層を設け、熱ヘ
ッド、熱ペン、レーザー光などで加熱することにより、
染料前駆体と電子受容性化合物とが瞬時反応し記録画像
が得られるものである。また感熱記録層には顔料、増感
剤、バインダー、酸化防止剤、ステイッキング防止剤な
どが必要に応じて添加される。

【００５９】本発明の感熱記録材料に用いられる染料前
駆体としては、一般に感圧記録材料、または感熱記録材
料に用いられているものに代表されるが、これらに制限
されることはない。

【００６０】具体的な例を挙げれば、次のとおりであ
る。 （１）トリアリールメタン系化合物：３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリドなど、

【００６１】（２）ジフェニルメタン系化合物：４，
４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミンなど、

【００６２】（３）キサンテン系化合物：ローダミンＢ
アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノ
ラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フル
オラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキ
シル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランなど、

【００６３】（４）チアジン系化合物：ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルーなど、

【００６４】（５）スピロ系化合物：３−メチルスピロ
ジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、
３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベン
ゾピランなどを挙げることができる。またこれらの染料
前駆体は必要に応じて単独、もしくは２種以上混合して
使用することができる。

【００６５】本発明の感熱記録材料の感熱記録層は、染
料前駆体を発色させる主たる電子受容性化合物として、
一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴と
する。更に、該感熱記録層中に本発明によって得られる
効果を損なわない範囲で他の電子受容性化合物を併用す
ることも可能である。併用できる電子受容性化合物とし
ては、一般に感圧記録材料、または感熱記録材料に用い
られる酸性物質に代表されるが、これらに制限されるこ
とはない。例えば、フェノール誘導体、芳香族カルボン
酸誘導体、Ｎ，Ｎ′−ジアリールチオ尿素誘導体、アリ
ールスルホニル尿素誘導体、有機化合物の亜鉛塩などの
多価金属塩を挙げることができる。

【００６６】具体的な例を挙げれば次のとおりである。
すなわち、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシア
セトフェノン、４−ヒドロキシ−４′−ベンゼンスルホ
ニルオキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス（３
−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタ
ン、１，３−ジ−〔２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
２−プロピル〕ベンゼン、１，３−ジ−〔２−（３，４
−ジヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、
１，４−ジ−〔２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−
プロピル〕ベンゼン、４，４′−ヒドロキシジフェニル
エーテル、３，３′−ジクロロ−４，４′−ヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸メチル、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸ブチル、４，４′−チオビス（２−ター
シャリーブチル−５−メチルフェノール）、４−ヒドロ
キシフタル酸ジメチル、没食子酸ベンジル、没食子酸ス
テアリル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、４，４’−
ビス（３−（４−メチルフェニルスルホニル）ウレイ
ド）ジフェニルメタン、Ｎ−（４−メチルフェニルスル
ホニル）−Ｎ’−フェニル尿素、サリチルアニリド、５
−クロロサリチルアニリド、サリチル酸、３，５−ジ−
ターシャリーブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸、４−［２′−（４−メトキシフ
ェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸あるいはこれらサ
リチル酸誘導体の金属塩などが挙げられる。

【００６７】本発明の感熱記録材料に用いられる顔料と
しては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホ
ルマリン樹脂などの無機、ならびに有機顔料が挙げられ
る。

【００６８】本発明の感熱記録材料に用いられるバイン
ダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸
アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミ
ド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、
スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチ
レン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩などの水溶
性バインダー、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリア
クリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチ
ル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合
体などのラテックスなどが挙げられる。

【００６９】その他の添加剤としては、加熱印字ヘッド
の摩耗防止、またはスティッキング防止などの目的でス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスター
ドワックスなどのワックス類、また、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウムなどの分散剤、ベンゾフェノン系、
ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面
活性剤、蛍光染料などを必要に応じて添加することがで
きる。

【００７０】本発明に使用される支持体としては、紙が
主として用いられるが、不織布、プラスチックフィル
ム、合成紙、金属箔など、あるいはこれらを組み合わせ
た複合シートを任意に用いることができる。また、感熱
記録層を保護するために単層あるいは複数層からなるオ
ーバーコート層を設けたり、感熱記録層と支持体との間
に単層あるいは複数層の顔料あるいは樹脂からなるアン
ダーコート層を設けるなど、感熱記録材料製造に於ける
種々の公知技術を用いることができる。

【００７１】感熱記録層の塗工量は、発色成分である染
料前駆体と電子受容性化合物の量で決められ、通常、染
料前駆体の塗工量で０．１〜１．０ｇ/ｍ²が適当であ
る。また、電子受容性化合物の量は、染料前駆体に対
し、通常５〜５００重量％の範囲で添加されるが、２０
〜４００重量％の範囲が特に好ましい添加量である。

【００７２】

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。ただし、これらに限定されるものではない。
なお以下に示す部、ならびに％はいずれも重量基準であ
り、塗工量は絶乾塗工量である。

【００７３】実施例１ （Ａ）感熱記録層形成用塗工液の調製 発色色調が黒色系である染料前駆体、３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３０部を２．
５％ポリビニルアルコール水溶液６９部と共にボールミ
ルで２４時間粉砕し、染料前駆体分散液を得た。次いで
電子受容性化合物として４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン７０部、増感剤として４−メチルベンゼン
スルホンアミド７０部および添加剤として２，２’−メ
チレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ェートのナトリウム塩２５部を、２．５％ポリビニルア
ルコール水溶液４２０部と共にサンドミルで粉砕し、体
積平均粒径２μｍ以下の電子受容性化合物を含有する分
散液を得た。上記２種の分散液を混合した後、攪拌下、
以下の添加物を添加、よく混合し、感熱記録層形成用塗
工液を調製した。 ５０％炭酸カルシウム水分散液 １８０部 ４０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ２５部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２７２部 水 ３００部

【００７４】（Ｂ）感熱塗工用紙の作製 下記の配合よりなる塗工液を、坪量４０ｇ/ｍ²の上質紙
に固形分塗抹量として９ｇ／ｍ²になる様に塗工、乾燥
して、感熱塗工用紙を作製した。 焼成カオリン １００部 ５０％スチレンブタジエン系ラテックス水分散液 ２４部 水 ２００部

【００７５】（Ｃ）感熱記録材料の作製 （Ａ）で作製した感熱記録層形成用塗工液を、（Ｂ）で
作製した感熱塗工用紙上に、固形分塗工量が４ｇ/ｍ²と
なる様に塗工、乾燥して、感熱記録材料を作製した。

【００７６】実施例２ 実施例１において、添加剤の２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートのナ
トリウム塩の添加量を０部にした以外は実施例１と同様
にして感熱記録材料を作製した。

【００７７】実施例３ 実施例１において、電子受容性化合物を４−ヒドロキシ
−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホンに変更した
以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００７８】実施例４ 実施例１において、増感剤の添加量を７０部から１５部
に変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を
作製した。

【００７９】実施例５ 実施例１において、増感剤の添加量を７０部から２５部
に変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を
作製した。

【００８０】実施例６ 実施例１において、増感剤の添加量を７０部から２００
部に変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料
を作製した。

【００８１】実施例７ 実施例１において、増感剤の添加量を７０部から３００
部に変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料
を作製した。

【００８２】実施例８ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−メチルベンゼンスルホンアミド
１０部、シュウ酸ジ−（４−メチルベンジル）６０部に
変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作
製した。

【００８３】実施例９ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−メチルベンゼンスルホンアミド
１５部、シュウ酸ジ−（４−メチルベンジル）５５部に
変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作
製した。

【００８４】実施例１０ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−メチルベンゼンスルホンアミド
３５部、シュウ酸ジ−（４−メチルベンジル）３５部に
変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作
製した。

【００８５】実施例１１ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−メチルベンゼンスルホンアミド
５５部、シュウ酸ジ−（４−メチルベンジル）１５部に
変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作
製した。

【００８６】実施例１２ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−メチルベンゼンスルホンアミド
６０部、シュウ酸ジ−（４−メチルベンジル）１０部に
変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作
製した。

【００８７】実施例１３ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−メチルベンゼンスルホンアミド
１０部、２−ベンジルオキシナフタレン６０部に変更し
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製し
た。

【００８８】実施例１４ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−メチルベンゼンスルホンアミド
１５部、２−ベンジルオキシナフタレン５５部に変更し
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製し
た。

【００８９】実施例９ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−メチルベンゼンスルホンアミド
３５部、２−ベンジルオキシナフタレン３５部に変更し
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製し
た。

【００９０】実施例１６ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−メチルベンゼンスルホンアミド
５５部、２−ベンジルオキシナフタレン１５部に変更し
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製し
た。

【００９１】実施例１７ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−メチルベンゼンスルホンアミド
６０部、２−ベンジルオキシナフタレン１０部に変更し
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製し
た。

【００９２】実施例１８ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−メチルベンゼンスルホンアミド
１０部、ステアラミド６０部に変更した以外は実施例１
と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００９３】実施例１９ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−メチルベンゼンスルホンアミド
１５部、ステアラミド５５部に変更した以外は実施例１
と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００９４】実施例２０ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−メチルベンゼンスルホンアミド
３５部、ステアラミド３５部に変更した以外は実施例１
と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００９５】実施例２１ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−メチルベンゼンスルホンアミド
５５部、ステアラミド１５部に変更した以外は実施例１
と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００９６】実施例２２ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−メチルベンゼンスルホンアミド
６０部、ステアラミド１０部に変更した以外は実施例１
と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００９７】実施例２３ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−アセチルビフェニル３５部に変
更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製
した。

【００９８】実施例２４ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−アセチルビフェニル７０部に変
更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製
した。

【００９９】実施例２５ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−アセチルビフェニル２１０部に
変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作
製した。

【０１００】実施例２６ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−アセチルビフェニル３００部に
変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作
製した。

【０１０１】実施例２７ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部からｐ−アセトトルイジド２０部、シュ
ウ酸ジ−（４−メチルベンジル）５０部に変更した以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１０２】実施例２８ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部からｐ−アセトトルイジド３５部、シュ
ウ酸ジ−（４−メチルベンジル）３５部に変更した以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１０３】実施例２９ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部からｐ−アセトトルイジド５０部、シュ
ウ酸ジ−（４−メチルベンジル）２０部に変更した以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１０４】実施例３０ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部からｐ−アセトトルイジド６０部、シュ
ウ酸ジ−（４−メチルベンジル）１０部に変更した以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１０５】実施例３１ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部からｐ−アセトトルイジド２０部、２−
ベンジルオキシナフタレン５０部に変更した以外は実施
例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１０６】実施例３２ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部からｐ−アセトトルイジド３５部、２−
ベンジルオキシナフタレン３５部に変更した以外は実施
例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１０７】実施例３３ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部からｐ−アセトトルイジド５０部、２−
ベンジルオキシナフタレン２０部に変更した以外は実施
例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１０８】実施例３４ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部からｐ−アセトトルイジド６０部、２−
ベンジルオキシナフタレン１０部に変更した以外は実施
例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１０９】実施例３５ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部からｐ−アセトトルイジド２０部、ステ
アラミド５０部に変更した以外は実施例１と同様にして
感熱記録材料を作製した。

【０１１０】実施例３６ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部からｐ−アセトトルイジド３５部、ステ
アラミド３５部に変更した以外は実施例１と同様にして
感熱記録材料を作製した。

【０１１１】実施例３７ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部からｐ−アセトトルイジド５０部、ステ
アラミド２０部に変更した以外は実施例１と同様にして
感熱記録材料を作製した。

【０１１２】実施例３８ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部からｐ−アセトトルイジド６０部、ステ
アラミド１０部に変更した以外は実施例１と同様にして
感熱記録材料を作製した。

【０１１３】比較例１ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミドから２−ベンジルオキシナフタレンに変更した
以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１１４】比較例２ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部から４−アセチルビフェニル７０部に変
更し、添加剤の２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートのナトリウム塩の添
加量を０部とした以外は実施例１と同様にして感熱記録
材料を作製した。

【０１１５】比較例３ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミドからｐ−アセトトルイジドに変更した以外は実
施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１１６】比較例４ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミドからシュウ酸ジ−（４−メチルベンジル）に変
更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製
した。

【０１１７】比較例５ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミドからステアラミドに変更した以外は実施例１と
同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１１８】比較例６ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部からｐ−アセトトルイジド３５部、シュ
ウ酸ジ−（４−メチルベンジル）３５部に変更し、添加
剤の２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスフェートのナトリウム塩の添加量を０部
とした以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製
した。

【０１１９】比較例７ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部からｐ−アセトトルイジド３５部、２−
ベンジルオキシナフタレン３５部に変更し、添加剤の
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスフェートのナトリウム塩の添加量を０部とし
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製し
た。

【０１２０】比較例８ 実施例１において、増感剤を４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド７０部からｐ−アセトトルイジド３５部、ステ
アラミド３５部に変更し、添加剤の２，２’−メチレン
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート
のナトリウム塩の添加量を０部とした以外は実施例１と
同様にして感熱記録材料を作製した。

【０１２１】以上の実施例、比較例で作製した感熱記録
材料を、感熱塗工面のベック平滑度が４００〜５００秒
になるようにカレンダー処理した後に、以下の評価に供
した。評価の結果を表１、表２、ならび表３に示す。

【０１２２】［熱応答性試験］大倉電機製ファクシミリ
試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて印字テストを行った。ドッ
ト密度８ドット／ｍｍ、ヘッド抵抗１８５Ωのサーマル
ヘッドを使用し、ヘッド電圧１２Ｖ、パルス幅０．８、
および１．０ミリ秒で通電して印字し、発色濃度をマク
ベスＲＤ−９１８型反射濃度計で測定した。評価結果を
表１に示す。パルス幅０．８ｍｓｅｃにおける発色濃度
０．８０以上、同１．０ｍｓｅｃにおける発色濃度１．
０５以上が実用上必要である。

【０１２３】画像部の保存特性の評価は、耐熱性試験な
らびに耐熱性試験で行なった。

【０１２４】［画像部の耐熱性試験］耐熱性試験は、熱
応答性特性の評価で用いた１．０ｍｓｅｃで印字した各
感熱記録材料の画像部、ならびに未印字の地肌部を、６
０℃の条件下に２４時間保存した後の濃度を、マクベス
ＲＤ−９１８型反射濃度計で測定した。評価結果を表２
に示す。

【０１２５】［画像部の耐湿熱性試験］耐湿熱性試験
は、熱応答性特性の評価で用いた１．０ｍｓｅｃで印字
した各感熱記録材料の画像部、ならびに未印字の地肌部
を、４０℃、９０％ＲＨの条件下に２４時間保存した後
の濃度を、マクベスＲＤ−９１８型反射濃度計で測定し
た。評価結果を表２に示す。

【０１２６】

【表１】

【０１２７】

【表２】

【０１２８】

【発明の効果】実施例から明らかなごとく、電子供与性
の通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該
染料前駆体を発色させる電子受容性化合物とを含有する
感熱記録層を有する感熱記録材料において、該感熱記録
層に一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導
体、ならびに一般式（２）で表されるスルホンアミド誘
導体を併用することにより、熱応答性、ならびに画像部
の保存特性が優れた感熱記録材料を得ることが可能にな
る。また、これ一般式（３）、（４）あるいは（５）の
いずれかで表される化合物を添加することにより、さら
に熱応答性、ならびに画像部の保存特性のバランスがよ
く、かつ優れた感熱記録材料を得ることが可能になる。

【０１２９】また、該感熱記録層中に一般式（１）で表
されるジフェニルスルホン誘導体、一般式（７）で表さ
れる化合物、ならびに一般式（６）で表されるリン酸エ
ステル誘導体を含有させることにより熱応答性、ならび
に画像部の保存特性が優れた感熱記録材料を得ることが
可能になる。

【０１３０】また、該感熱記録層中に一般式（１）で表
される化合物、一般式（８）で表される化合物、一般式
（６）で表される化合物ならびに一般式（３）、（４）
あるいは（５）のいずれかで表される化合物を含有させ
ることにより熱応答性、ならびに画像部の保存特性が優
れた感熱記録材料を得ることが可能になる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性の通常無色ないし淡色の染料
   前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電
   子受容性化合物とを含有する感熱記録層を有する感熱記
   録材料において、該感熱記録層中に一般式（１）で表さ
   れるジフェニルスルホン誘導体、ならびに一般式（２）
   で表されるスルホンアミド誘導体の１種または２種以上
   を含有することを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （式１中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル
   基、アラルキル基、あるいはアリール基を表し、Ｒ２、
   およびＲ３はそれぞれ同じであっても、あるいは異なっ
   た置換基であってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、
   アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アラルキルオキシ
   基、アリールオキシ基を表し、ｍは１から３の整数、ｎ
   は０から２の整数を表す。） 【化２】 （式２中、Ａはアリール基を表し、Ｒ４、Ｒ５はそれぞ
   れ同じであっても、あるいは異なった置換基であっても
   よく、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキ
   ル基、あるいはアリール基を表す。）
2. 【請求項２】 該一般式（１）で表されるジフェニルス
   ルホン誘導体と該一般式（２）で表されるスルホンアミ
   ド誘導体の含有量重量比が３：１〜１：３の範囲である
   ことを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 該感熱記録層中に一般式（３）、（４）
   あるいは（５）のいずれかで表される化合物を含有する
   ことを特徴とする請求項１または２記載の感熱記録材
   料。 【化３】 （式３中、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ同じでも、あるいは異
   なっていてもよいアラルキル基を表す。） 【化４】 （式４中、Ｒ８はアリール基を表し、Ｒ９はアルキル基
   あるいはアラルキル基を表す。） 【化５】 （式５中、Ｒ１０、Ｒ１１はそれぞれ同じでも、あるい
   は異なってもよく、水素原子、アルキル基あるいはアリ
   ール基を表す。）
4. 【請求項４】 該一般式（２）で表されるスルホンアミ
   ド誘導体と該一般式（３）、（４）あるいは（５）のい
   ずれかで表される化合物の含有量重量比が１：５〜５：
   １の範囲であることを特徴とする請求項３記載の感熱記
   録材料。
5. 【請求項５】 該感熱記録層中に添加剤として一般式
   （６）で表されるリン酸エステル誘導体を含有すること
   を特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載の感熱記録
   材料。 【化６】 （式６中、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ同じで
   も、あるいは異なっていてもよく、水素原子、アルキル
   基、アルケニル基、アリール基、アルケニル基、アルカ
   リ金属、アルカリ土類金属、遷移金属あるいはアミンを
   表し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４から選ばれる任意の２つ
   の基は互いに連結して環を形成していてもよい。）
6. 【請求項６】 電子供与性の通常無色ないし淡色の染料
   前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電
   子受容性化合物とを含有する感熱記録層を有する感熱記
   録材料において、該感熱記録層中に一般式（１）で表さ
   れるジフェニルスルホン誘導体、一般式（７）で表され
   る化合物、ならびに一般式（６）で表されるリン酸エス
   テル誘導体を含有することを特徴とする感熱記録材料。 【化７】 （式７中、Ｒ１５はアリール基を表し、Ｒ１６はアルキ
   ル基、アリール基、アラルキル基を表す。）
7. 【請求項７】 該一般式（１）で表される化合物と該一
   般式（７）で表される化合物の含有量重量比が１：１〜
   １：３の範囲であることを特徴とする請求項６記載の感
   熱記録材料。
8. 【請求項８】 電子供与性の通常無色ないし淡色の染料
   前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電
   子受容性化合物とを含有する感熱記録層を有する感熱記
   録材料において、該感熱記録層中に一般式（１）で表さ
   れる化合物、一般式（８）で表される化合物、一般式
   （６）で表される化合物ならびに一般式（３）、（４）
   あるいは（５）のいずれかで表される化合物を含有する
   ことを特徴とする感熱記録材料。 【化８】 （式８中、Ｒ１７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基を表し、
   Ｒ１８は水素原子、アルキル基、アシル基を表す。）
9. 【請求項９】 該一般式（８）で表される化合物と該一
   般式（３）、（４）あるいは（５）で表される化合物の
   含有量重量比が１：１〜３：１の範囲であることを特徴
   とする請求項８記載の感熱記録材料。
10. 【請求項１０】 該一般式（１）で表されるジフェニル
    スルホン誘導体が４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
    ルホンであることを特徴とする請求項１〜９いずれか１
    項記載の感熱記録材料。