JPH07108765A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱応答性、及び地肌部、画像部の保存安定性
に優れた感熱記録材料を提供する。 【構成】 化１で示されるサリチル酸誘導体又はその金
属塩を少なくとも１種以上含有し、且つ２−ベンジルオ
キシナフタレン，４−ベンジルビフェニル，アジピン酸
ジフェニル，テレフタル酸ジメチル，１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタン，蓚酸ビス（４−
メチルベンジル），１，２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタンの中から選ばれる少なくとも一種の化合物及
び分子構成炭素数が１８以上の脂肪族アミド化合物を含
有する感熱記録材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
特に、熱応答性及び地肌部、画像部の保存安定性に優れ
た感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、支持体上に電
子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容
性の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもので
あり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱すること
により、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が
得られるもので、特公昭４３−４１６０号公報、同４５
−１４０３９号公報等に開示されている。このような感
熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守
が容易なこと、騒音の発生がないこと等の利点があり、
計測記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュータ
ーの端末機、ラベル、乗車券の自動販売機等広範囲の分
野に利用されている。これまでの電子供与性無色染料前
駆体と電子受容性化合物を用いた感熱記録材料は、発色
濃度が高い等の特性を有していたが、反面記録画像部が
ポリ塩化ビニル等のプラスチックと接触してプラスチッ
ク中に含まれる可塑剤や添加剤等の浸透により消色した
り、食品や化粧品に含まれる薬品と接触して消色する等
記録画像の保存特性が劣るという欠点を有していたり、
あるいは地肌部に筆記具で筆記した場合に、筆記跡が変
色してしまうといった欠点を有しており、その用途に一
定の制約をうけているのが現状であり、その改良が強く
望まれていた。

【０００３】記録画像部及び地肌部の保存特性を改良す
る手段には、電子受容性化合物として、アルキル基、ア
ラルキル基、アルキルオキシ基、アシル基等の置換基を
有するサリチル酸誘導体又はその金属塩を使用する感熱
記録材料が提案されている。（特開昭６２−１６９６８
１号公報、同６３−２２６８３号公報、同６３−９５９
７７号公報）

【０００４】しかしながら、該公報に記載されているサ
リチル酸誘導体では、発色画像の保存特性が不十分であ
ったり、地肌部の保存安定性が不十分であり、更には発
色感度が低く、実用的な高速記録に対応した感熱記録材
料とは言いがたいものであった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱記録材
料に関し、特に、熱応答性及び地肌部、画像部の保存安
定性に優れた感熱記録材料を得ることである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】通常無色ないし淡色の染
料前駆体と加熱時反応して該染料前駆体を発色せしめる
電子受容性化合物とを含有する感熱記録材料において、
電子受容性化合物として、化２（一般式１）で示される
サリチル酸誘導体又はその金属塩を少なくとも一種含有
し、且つ２−ベンジルオキシナフタレン、４−ベンジル
ビフェニル、アジピン酸ジフェニル、テレフタル酸ジメ
チル、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタ
ン、蓚酸ビス（４−メチルベンジル）、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタンの中から選ばれる少な
くとも一種の化合物及び分子構成炭素数が１８以上の脂
肪族アミド化合物を含有することにより、熱応答性及び
地肌部、画像部の保存安定性に優れた感熱記録材料を得
ることができた。

【０００７】

【化２】 （式中、Ｘ₁及びＸ₂は、水素原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基、又はハロゲン原子を表し、Ｒは、
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリー
ル基を表す。）

【０００８】ここで、２−ベンジルオキシナフタレン、
４−ベンジルビフェニル，アジピン酸ジフェニル、テレ
フタル酸ジメチル、１，２−ビス（３，４−ジメチルフ
ェニル）エタン、蓚酸ビス（４−メチルベンジル）、
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタンの中から
選ばれる少なくとも一種、又は該脂肪族アミド化合物の
いずれか一方の使用では、十分な熱応答性が得られず、
本発明のサリチル酸誘導体又はその金属塩に加えて、上
記２種の化合物を併用することにより良好な熱応答性を
得ることができた。

【０００９】本発明に係わる一般式１に示されるサリチ
ル酸誘導体又はその金属塩の具体例としては、例えば、
下記に挙げるもの等があるが、本発明はこれに限定され
るものではない。

【００１０】 （１）３−メチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （２）３−エチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （３）３−ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （４）３−イソプロピルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （５）３−ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸 （６）３−イソブチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸 （７）３−sec−ブチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （８）３−ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （９）３−イソペンチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （１０）３−ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１１）３−ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１２）３−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１３）３−（２’−エチルヘキシル）オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸 （１４）３−ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （１５）３−ｎ−デシルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （１６）３−ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１７）３−ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１８）３−ｎ−トリデシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１９）３−ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （２０）３−ｎ−ペンタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （２１）３−ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （２２）３−ｎ−ヘプタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （２３）３−ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （２４）３−シクロペンチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （２５）３−シクロヘキシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （２６）３−アリルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （２７）３−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル
酸 （２８）３−フェニルオキシカルボニルアミノサリチル
酸 （２９）３−（４’−メチルフェニル）オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸 （３０）３−（４’−メトキシフェニル）オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸

【００１１】（３１）３−（４’−クロロフェニル）オ
キシカルボニルアミノサリチル酸 （３２）３−［２’−（４ーメトキシフェニル）オキシ
エチル］オキシカルボニルアミノサリチル酸 （３３）４−メチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （３４）４−エチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （３５）４−ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （３６）４−イソプロピルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （３７）４−ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （３８）４−イソブチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （３９）４−sec−ブチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （４０）４−ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （４１）４−イソペンチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （４２）４−ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （４３）４−ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （４４）４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （４５）４−（２’−エチルヘキシル）オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸 （４６）４−ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （４７）４−ｎ−デシルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （４８）４−ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （４９）４−ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （５０）４−ｎ−トリデシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （５１）４−ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （５２）４−ｎ−ペンタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （５３）４−ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （５４）４−ｎ−ヘプタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （５５）４−ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （５６）４−シクロペンチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （５７）４−シクロヘキシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （５８）４−アリルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （５９）４−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル
酸 （６０）４−フェニルオキシカルボニルアミノサリチル
酸

【００１２】（６１）４−（４’−メチルフェニル）オ
キシカルボニルアミノサリチル酸 （６２）４−（４’−メトキシフェニル）オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸 （６３）４−（４’−クロロフェニル）オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸 （６４）４−［２’−（４ーメトキシフェニル）オキシ
エチル］オキシカルボニルアミノサリチル酸 （６５）５−メチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （６６）５−エチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （６７）５−ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （６８）５−イソプロピルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （６９）５−ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （７０）５−イソブチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （７１）５−sec−ブチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （７２）５−ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （７３）５−イソペンチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （７４）５−ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （７５）５−ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （７６）５−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （７７）５−（２’−エチルヘキシル）オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸 （７８）５−ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （７９）５−ｎ−デシルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （８０）５−ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （８１）５−ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （８２）５−ｎ−トリデシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （８３）５−ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （８４）５−ｎ−ペンタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （８５）５−ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （８６）５−ｎ−ヘプタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （８７）５−ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （８８）５−シクロペンチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （８９）５−シクロヘキシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （９０）５−アリルオキシカルボニルアミノサリチル酸

【００１３】（９１）５−ベンジルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸 （９２）５−フェニルオキシカルボニルアミノサリチル
酸 （９３）５−（４’−メチルフェニル）オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸 （９４）５−（４’−メトキシフェニル）オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸 （９５）５−（４’−クロロフェニル）オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸 （９６）５−［２’−（４−メトキシフェニル）オキシ
エチル］オキシカルボニルアミノサリチル酸 （９７）６−メチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （９８）６−エチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （９９）６−ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１００）６−イソプロピルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１０１）６−ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１０２）６−イソブチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１０３）６−sec−ブチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１０４）６−ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１０５）６−イソペンチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１０６）６−ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１０７）６−ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１０８）６−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１０９）６−（２’−エチルヘキシル）オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸 （１１０）６−ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１１１）６−ｎ−デシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１１２）６−ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （１１３）６−ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１１４）６−ｎ−トリデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （１１５）６−ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸 （１１６）６−ｎ−ペンタデシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸 （１１７）６−ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸 （１１８）６−ｎ−ヘプタデシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸 （１１９）６−ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸 （１２０）６−シクロペンチルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸

【００１４】（１２１）６−シクロヘキシルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸 （１２２）６−アリルオキシカルボニルアミノサリチル
酸 （１２３）６−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （１２４）６−フェニルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （１２５）６−（４’−メチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸 （１２６）６−（４’−メトキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノサリチル酸 （１２７）６−（４’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸 （１２８）６−［２’−（４−メトキシフェニル）オキ
シエチル］オキシカルボニルアミノサリチル酸

【００１５】本発明に係わる一般式１で表されるサリチ
ル酸誘導体の金属塩において、金属塩としては、ナトリ
ウム、カリウム、リチウム等の１価の金属塩を含有する
ものであるが、好ましくは水難溶性あるいは水不溶性の
２価、３価あるいは４価の金属塩であり、より好ましく
は２価、３価の金属塩である。

【００１６】２価、３価あるいは４価の金属塩の具体例
としては 亜鉛、カドミウム、水銀、マグネシウム、カ
ルシウム、バリウム、ニッケル、スズ、ガリウム、クロ
ム、銅、モリブデン、タングステン、ジルコニウム、ス
トロンチウム、マンガン、コバルト、チタン、アルミニ
ウム、鉄の塩を挙げることができるが、好ましくは亜
鉛、カルシウム、バリウム、ニッケル、マンガン、コバ
ルト、アルミニウムの塩である。特に亜鉛塩は好まし
い。一般式１で表されるサリチル酸の金属塩は、製造条
件によっては水和物等の溶媒和物を形成することがある
が、該溶媒和物も本発明の電子受容性化合物として好適
である。

【００１７】本発明に係わる一般式１で表されるサリチ
ル酸誘導体又はその金属塩は公知の方法｛例えば、Ｊ．
Ｐｈａｒｍ．Ｓｃｉ．，５２，９２７（１９６３），Ｂ
ｕｌｌ．ｄｅ．Ｓｏｃｉｅ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒａｎｃｅ，
１１８９（１９５５）に記載の方法｝により製造するこ
とができる。すなわち、例えば、アミノサリチル酸誘導
体に、ほぼ当量のクロロホーメート化合物を作用させる
ことにより好適に合成することができる。

【００１８】又、本発明に係わる分子構成炭素数が１８
以上の脂肪族アミド化合物としては、次のものが例示で
きる。ステアリン酸アミド、Ｎーヒドロキシメチルステ
アリン酸アミド、ベヘン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチ
ルベヘン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレン
ビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン
酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’
−ジオレイルセバチン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリ
ルアジピン酸アミド等であり、これらは単独又は混合さ
れて用いられる。

【００１９】本発明に係わる脂肪族アミド化合物及び２
−ベンジルオキシナフタレン、４−ベンジルビフェニ
ル、アジピン酸ジフェニル、テレフタル酸ジメチル、
１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、蓚
酸ビス（４−メチルベンジル）、１，２−ビス（３−メ
チルフェノキシ）エタンは、各々一般式１に示されるサ
リチル酸誘導体又はその金属塩に対して、１０〜３００
重量％使用することが好ましく、２０〜２００重量％使
用することが更に好ましい。

【００２０】本発明の感熱記録材料は、一般に、支持体
上に電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電
子受容性化合物とを主成分とし、これらをバインダーに
分散、塗布して感熱記録層を設け、熱ヘッド、熱ペン、
レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と電子
受容性化合物とが瞬時反応し記録画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号公報、同４５−１４０３９
号公報等に開示されている。又、感熱記録層には、顔
料、増感剤、酸化防止剤、ステイッキング防止剤等が必
要に応じて添加される。

【００２１】本発明の感熱記録材料に用いられる染料前
駆体としては、一般に、感圧記録紙や感熱記録紙に用い
られているものであれば特に制限されない。

【００２２】具体的な例を挙げれば、次のとおりであ
る。 （１）トリアリールメタン系化合物：３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等、

【００２３】（２）ジフェニルメタン系化合物：４，
４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等、

【００２４】（３）キサンテン系化合物：ローダミンＢ
アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノ
ラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フル
オラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキ
シル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等、

【００２５】（４）チアジン系化合物：ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等、

【００２６】（５）スピロ系化合物：３−メチルスピロ
ジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、
３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベン
ゾピラン等、を挙げることができ、これらは単独もしく
は２つ以上混合して使うことができる。

【００２７】電子受容性化合物としては、一般式１に示
されるサリチル酸誘導体又はその金属塩を少なくとも１
種含有することを特徴とするものであるが、本発明の所
望の効果を損なわない範囲で電子受容性化合物を併用す
ることができる。併用できる電子受容性化合物として
は、一般に、感熱紙に用いられる酸性物質であれば、特
に制限されない。

【００２８】例えば、フェノール誘導体、芳香族カルボ
ン酸誘導体、Ｎ，Ｎ′−ジアリールチオ尿素誘導体、有
機化合物の亜鉛塩等の多価金属塩を用いることができ
る。

【００２９】又、特に好ましいものは、フェノール誘導
体で、具体的には、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒド
ロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシ−４′−メチル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベ
ンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、１，１−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，３−ジ−〔２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，３−ジ
−〔２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル〕ベンゼン、１，４−ジ−〔２−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、３，３′−ジクロロ−４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジアリル
−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，
３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸メチル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ブチル、４，４′−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−
メチルフェノール）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ベンジル、没食子酸
ステアリル、サリチルアニリド、５−クロロサリチルア
ニリド、サリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサ
リチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、４−［２’−（４−メトキシフェノキシ）エチルオ
キシ］サリチル酸、或はこれらサリチル酸誘導体の金属
塩等がある。

【００３０】感熱記録材料に用いられるバインダーとし
ては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド
／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／ア
クリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性接着
剤、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エ
ステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジ
エン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテ
ックス等が挙げられる。

【００３１】顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等が挙げられる。

【００３２】その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキン
グ防止等の目的で、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラ
フィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン
酸アミド、カスターワックス等のワックス類、又、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、更
に、界面活性剤、蛍光染料等が必要に応じて添加され
る。

【００３３】本発明に使用される支持体としては、紙が
主として用いられるが不織布、プラスチックフィルム、
合成紙、金属箔等あるいはこれらを組み合わせた複合シ
ートを任意に用いることができる。又、感熱記録層を保
護するためにオーバーコート層を設けたり、感熱記録層
と支持体との間に単層あるいは複数層の顔料あるいは樹
脂からなるアンダーコート層を設ける等、感熱記録材料
製造に於ける種々の公知技術を用いることができる。

【００３４】感熱記録層の塗抹量は、通常、染料前駆体
塗抹量で０．１〜１．０ｇ／ｍ²が適当である。又、本
発明のサリチル酸誘導体又はその金属塩は染料前駆体に
対し、５〜４００重量％添加されるが、特に２０〜３０
０重量％が好ましい。

【００３５】

【実施例】次に、本発明を実施例により、更らに詳細に
説明する。なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基
準である。

【００３６】実施例１ 感熱記録材料の作製 （Ａ）感熱塗液の調製 染料前駆体である３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン３０部を２.５％ポリビニルアル
コール水溶液７０部と共にボールミルで２４時間粉砕
し、染料分散液を得た。次いで４−ｎ−オクチルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸亜鉛４０部，ステアリン酸
アミド１０部及び２−ベンジルオキシナフタレン５０部
を２．５％ポリビニルアルコール水溶液３００部と共に
ダイノミル（ＷＥＢ社製サンドミル）で粉砕し、体積平
均粒径２μｍ以下の電子受容性化合物分散液を得た。上
記２種の分散液を混合した後、攪拌下に下記のものを添
加、よく混合し、感熱塗液を調製した。 ３０％染料分散液 １００部 ２５％電子受容性化合物分散液 ４００部 ５０％炭酸カルシウム水分散液 １００部 ４０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ２５部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部 水 ２８０部

【００３７】（Ｂ）感熱塗工用紙の作製 下記の配合によりなる塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙
に固形分塗抹量として９ｇ／ｍ²になる様に塗抹、乾燥
し、感熱塗工用紙を作製した。 焼成カオリン １００部 ５０％スチレンブタジエン系ラテックス水分散液 ２４部 水 ２００部

【００３８】（Ｃ）感熱記録材料の作製 （Ａ）で調製した感熱塗液を、（Ｂ）で作製した感熱塗
工用紙面上に、固形分塗抹量４ｇ／ｍ²となる様に塗抹
し、乾燥して感熱記録材料を作製した。

【００３９】実施例２ 実施例１における感熱塗液の調製において、４−ｎ−オ
クチルオキシカルボニルアミノサリチル酸亜鉛の代わり
に、４−ｎ−デシルオキシカルボニルアミノサリチル酸
亜鉛に変更する以外は、実施例１と同様にして感熱記録
材料を作製した。

【００４０】実施例３ 実施例１における４−ｎ−オクチルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸亜鉛の代わりに、４−フェニルオキシカ
ルボニルアミノサリチル酸亜鉛に変更した以外は、実施
例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００４１】実施例４ 実施例１におけるステアリン酸アミドの代わりに、Ｎ−
ヒドロキシメチルステアリン酸アミドに変更した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００４２】実施例５ 実施例１におけるステアリン酸アミドの代わりに、Ｎ−
ヒドロキシメチルベヘン酸アミドに変更した以外は、実
施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００４３】実施例６ 実施例１におけるステアリン酸アミドの代わりに、エチ
レンビスオレイン酸アミドに変更した以外は、実施例１
と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００４４】実施例７ 実施例１におけるステアリン酸アミドの代わりに、Ｎ，
Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミドに変更した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００４５】実施例８ 実施例１における２−ベンジルオキシナフタレンの代わ
りに、４−ベンジルビフェニルに変更した以外は、実施
例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００４６】実施例９ 実施例１における２−ベンジルオキシナフタレンの代わ
りに、アジピン酸ジフェニルに変更した以外は、実施例
１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００４７】実施例１０ 実施例１における２−ベンジルオキシナフタレンの代わ
りに、テレフタル酸ジメチルに変更した以外は、実施例
１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００４８】実施例１１ 実施例１における２−ベンジルオキシナフタレンの代わ
りに、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタ
ンに変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材
料を作製した。

【００４９】実施例１２ 実施例１における２−ベンジルオキシナフタレンの代わ
りに、蓚酸ビス（４−メチルベンジル）に変更した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００５０】実施例１３ 実施例１における２−ベンジルオキシナフタレンの代わ
りに、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタンに
変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を
作製した。

【００５１】比較例１ 実施例１のステアリン酸アミド及び２−ベンジルオキシ
ナフタレンを除いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録材料を作製した。

【００５２】比較例２ 実施例１のステアリン酸アミドを除いた以外は、実施例
１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００５３】比較例３ 実施例１の２−ベンジルオキシナフタレンを除いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００５４】比較例４ 実施例１のステアリン酸アミドの代わりに、パルミチン
酸アミドに変更する以外は、実施例１と同様にして感熱
記録材料を作製した。

【００５５】比較例５ 実施例１のステアリン酸アミドを除き、２−ベンジルオ
キシナフタレンの代わりに、４−ベンジルビフェニルに
変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を
作製した。

【００５６】比較例６ 実施例１の４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸亜鉛の代わりに、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンに変更した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録材料を作製した。

【００５７】比較例７ 実施例１の４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸亜鉛の代わりに、３，５−ビス（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸亜鉛に変更した以外は、実施例１と
同様にして感熱記録材料を作製した。

【００５８】以上の実施例、比較例で作製した感熱記録
材料を、感熱塗工面のベック平滑度が４００〜５００秒
になるようにカレンダー処理した後に、以下の評価に供
し、結果を表１に示した。

【００５９】評価； ［発色特性の評価］大倉電機製ファクシミリ試験機ＴＨ
−ＰＭＤを用いて印字テストを行った。ドット密度８ド
ット／mm、ヘッド抵抗１２９０Ωのサーマルヘッドを使
用し、ヘッド電圧２１Ｖ、パルス幅１．０ミリ秒で通電
して印字し、発色濃度をマクベスＲＤ−９１８型反射濃
度計で測定した。

【００６０】地肌部の保存特性は、耐熱性試験と耐筆記
具試験を行なった。 ［地肌部の耐熱性試験］耐熱性試験は、各感熱記録材料
を６０℃の条件下に２４時間保存した後の白色性を、マ
クベスＲＤ−９１８型反射濃度計で測定した。なお、数
値が大きいほど地肌部の発色が大きく、汚れた状態にあ
ることを示す。

【００６１】［地肌部の耐筆記具試験］耐筆記具試験
は、地肌部を蛍光ペンで筆記した後、室温にて７２時間
放置後の地肌部の汚れを目視で判定した。○はほとんど
汚れておらず、×は発色が起こって汚れていることを示
す。

【００６２】画像部の保存特性は、耐ラップ試験を行な
った。 ［画像部の耐ラップ試験］耐ラップ試験は、発色特性の
評価で用いた１．０ミリ秒のパルスで印字した各感熱記
録材料の印字部に市販ラップを被せ、上から２ｇ／ｃｍ
²の荷重をかけ、４０℃の環境下に２４時間保存した後
の印字部の消色の様子を目視で判定した。○は印字部が
ほとんど消色せずに残っていることを示し、×は印字部
がほとんど消色しており印字情報の判読が難しい状態に
あることを示している。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【発明の効果】実施例から明らかなように、本発明の一
般式１に示すサリチル酸誘導体又はその金属塩を電子受
容性化合物として使用し、且つ２−ベンジルオキシナフ
タレン、４−ベンジルビフェニル、アジピン酸ジフェニ
ル、テレフタル酸ジメチル、１，２−ビス（３，４−ジ
メチルフェニル）エタン、蓚酸ビス（４−メチルベンジ
ル），、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン
の中から選ばれる少なくとも一種の化合物及び分子構成
炭素数が１８以上の脂肪族アミド化合物を含有すること
により、熱応答性及び地肌部、画像部の保存安定性に優
れた感熱記録材料を得ることができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱
   時反応して該染料前駆体を発色せしめる電子受容性化合
   物とを含有する感熱記録材料において、該電子受容性化
   合物として、化１（一般式１）で示されるサリチル酸誘
   導体又はその金属塩を少なくとも一種含有し、且つ２−
   ベンジルオキシナフタレン、４−ベンジルビフェニル、
   アジピン酸ジフェニル、テレフタル酸ジメチル、１，２
   −ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、蓚酸ビス
   （４−メチルベンジル）、１，２−ビス（３−メチルフ
   ェノキシ）エタンの中から選ばれる少なくとも一種の化
   合物及び分子構成炭素数が１８以上の脂肪族アミド化合
   物を含有することを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｘ₁及びＸ₂は、水素原子、アルキル基、アラル
   キル基、アリール基、又はハロゲン原子を表し、Ｒは、
   アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリー
   ル基を表す。）