JPH06239031A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱応答性、地肌部及び記録画像部の保存安定
性に優れた感熱記録材料を提供する。 【構成】 染料前駆体と電子受容性化合物を含有する感
熱記録材料において、電子受容性化合物が、化１に示す
サリチル酸誘導体又はその金属塩であり、且つ分散剤と
してジアルキルスルホコハク酸誘導体と水溶性高分子を
使用し、２μｍ以下の平均粒径に湿式粉砕したものであ
ることを特徴とする感熱記録材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
特に、熱応答性、地肌部及び記録画像部の保存安定性に
優れた感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、支持体上に電
子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容
性の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもので
あり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱すること
により、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が
得られるもので、特公昭４３−４１６０号公報、同４５
−１４０３９号公報等に開示されている。このような感
熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守
が容易なこと、騒音の発生がないこと等の利点があり、
計測記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュータ
ーの端末機、ラベル、乗車券の自動販売機等広範囲の分
野に利用されている。これまでの電子供与性無色染料前
駆体と電子受容性物質を用いた感熱記録材料は、発色濃
度が高い等の特性を有していたが、反面、記録画像部が
ポリ塩化ビニル等のプラスチックと接触してプラスチッ
ク中に含まれる可塑剤や添加剤等の浸透により消色した
り、食品や化粧品に含まれる薬品と接触して消色する等
記録画像の保存特性が劣るという欠点を有していたり、
或は地肌部に筆記具で筆記した場合に、筆記跡が変色し
てしまうといった欠点を有しており、その用途に一定の
制約をうけているのが現状であり、その改良が強く望ま
れていた。

【０００３】記録画像部及び地肌部の保存特性を改良す
る手段には、電子受容性化合物として、アルキル基、ア
ラルキル基、アルキルオキシ基、アシル基等の置換基を
有するサリチル酸誘導体又はその金属塩を使用する感熱
記録材料が提案されている。（特開昭６２−１６９６８
１号公報、同６３−２２６８３号公報、同６３−９５９
７７号公報）

【０００４】しかしながら、該公報に記載されているサ
リチル酸誘導体では、発色画像の保存特性が不十分であ
ったり、地肌部の保存安定性が不十分であり、更には、
発色感度が低く、実用的な高速記録に対応した感熱記録
材料とは言いがたいものであった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱記録材
料に関し、特に、熱応答性、地肌部及び記録画像部の保
存安定性に優れた感熱記録材料を得ることを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、本発明の感熱記録材料を発明するに至った。
即ち、本発明の感熱記録材料は、通常無色ないし淡色
の染料前駆体と加熱時反応して該染料前駆体を発色せし
める電子受容性化合物とを含有する感熱記録材料におい
て、電子受容性化合物が、化２（一般式１）で示される
サリチル酸誘導体又はその金属塩であり、且つジアルキ
ルスルホコハク酸誘導体と水溶性高分子を分散剤として
使用し、２μｍ以下の平均粒径に湿式粉砕してなるもの
であることを特徴とし、熱応答性、地肌部及び記録画像
部の保存安定性に優れた感熱記録材料である。

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｘは２価の連結基を示し、Ｙは水
素原子、アルキル基又はハロゲン原子を表し、Ｒは炭素
数４から１８のアルキル基を表す。）

【０００９】Ｘで示される２価の連結基としては、例え
ば、酸素原子、＞Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、
−ＮＨ−、−ＳＯ₂−等の基を示す。

【００１０】該電子受容性化合物として、該サリチル酸
誘導体又はその金属塩を使用することにより、地肌部及
び記録画像部の保存安定性に優れた感熱記録材料が得ら
れるが、従来からの湿式粉砕法では、平均粒径２μｍ以
下に粉砕することが困難であったり、液特性が不良で泡
の発生が多い場合があり、熱応答性に優れた感熱記録材
料を得ることができなかった。本発明の分散剤を使用す
ることにより、該サリチル酸誘導体又はその金属塩を良
好に２μｍ以下の平均粒径に粉砕でき、熱応答性に優れ
た感熱記録材料を得ることができた。水溶性高分子を分
散剤として使用した場合には、２μｍ以下の平均粒径に
するのに多大なエネルギーが必要であったり、液粘度が
高くなり、液性不良を起こした。又、ジアルキルスルホ
コハク酸誘導体を単独で分散剤として使用した場合に
は、液粘度は低いものの液安定性が低く、経時で凝集が
進む場合があった。

【００１１】本発明の一般式１に示されるサリチル酸誘
導体又はその金属塩の具体例として、下記に例示する
が、これらに限定されるものではない。

【００１２】（１）３−ｎ−ブチルオキシサリチル酸 （２）３−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸 （３）３−ｎ−ヘキシルオキシサリチル酸 （４）３−シクロヘキシルオキシサリチル酸 （５）３−ｎ−オクチルオキシサリチル酸 （６）３−ｎ−デシルオキシサリチル酸 （７）３−ｎ−ドデシルオキシサリチル酸 （８）３−ｎ−テトラデシルオキシサリチル酸 （９）３−ｎ−ヘキサデシルオキシサリチル酸 （１０）３−ｎ−オクタデシルオキシサリチル酸 （１１）４−ｎ−ブチルオキシサリチル酸 （１２）４−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸 （１３）４−ｎ−ヘキシルオキシサリチル酸 （１４）４−シクロヘキシルオキシサリチル酸 （１５）４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸 （１６）４−ｎ−デシルオキシサリチル酸 （１７）４−ｎ−ドデシルオキシサリチル酸 （１８）４−ｎ−テトラデシルオキシサリチル酸 （１９）４−ｎ−ヘキサデシルオキシサリチル酸 （２０）４−ｎ−オクタデシルオキシサリチル酸

【００１３】（２１）５−ｎ−ブチルオキシサリチル酸 （２２）５−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸 （２３）５−ｎ−ヘキシルオキシサリチル酸 （２４）５−シクロヘキシルオキシサリチル酸 （２５）５−ｎ−オクチルオキシサリチル酸 （２６）５−ｎ−デシルオキシサリチル酸 （２７）５−ｎ−ドデシルオキシサリチル酸 （２８）５−ｎ−テトラデシルオキシサリチル酸 （２９）５−ｎ−ヘキサデシルオキシサリチル酸 （３０）５−ｎ−オクタデシルオキシサリチル酸 （３１）６−ｎ−ブチルオキシサリチル酸 （３２）６−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸 （３３）６−ｎ−ヘキシルオキシサリチル酸 （３４）６−シクロヘキシルオキシサリチル酸 （３５）６−ｎ−オクチルオキシサリチル酸 （３６）６−ｎ−デシルオキシサリチル酸 （３７）６−ｎ−ドデシルオキシサリチル酸 （３８）６−ｎ−テトラデシルオキシサリチル酸 （３９）６−ｎ−ヘキサデシルオキシサリチル酸 （４０）６−ｎ−オクタデシルオキシサリチル酸

【００１４】（４１）５−ｎ−ヘキサノイルサリチル酸 （４２）５−ｎ−オクタノイルサリチル酸 （４３）３−ｎ−ヘキサノイルオキシサリチル酸 （４４）３−ｎ−オクタノイルオキシサリチル酸 （４５）３−ｎ−デカノイルオキシサリチル酸 （４６）４−ｎ−ヘキサノイルオキシサリチル酸 （４７）４−ｎ−オクタノイルオキシサリチル酸 （４８）４−ｎ−デカノイルオキシサリチル酸 （４９）５−ｎ−ヘキサノイルオキシサリチル酸 （５０）５−ｎ−オクタノイルオキシサリチル酸 （５１）５−ｎ−デカノイルオキシサリチル酸 （５２）６−ｎ−ヘキサノイルオキシサリチル酸 （５３）６−ｎ−オクタノイルオキシサリチル酸 （５４）６−ｎ−デカノイルオキシサリチル酸 （５５）５−ｎ−オクタンスルホニルサリチル酸 （５６）３−ｎ−ヘキシルアミノサリチル酸 （５７）３−ｎ−オクチルアミノサリチル酸 （５８）３−ｎ−デシルアミノサリチル酸 （５９）３−ｎ−オクタデシルアミノサリチル酸 （６０）４−ｎ−ヘキシルアミノサリチル酸 （６１）４−ｎ−オクチルアミノサリチル酸 （６２）４−ｎ−デシルアミノサリチル酸 （６３）４−ｎ−ドデシルアミノサリチル酸 （６４）３−ｎ−オクタノイルアミノサリチル酸 （６５）３−ｎ−デカノイルアミノサリチル酸 （６６）４−ｎ−オクタノイルアミノサリチル酸 （６７）３−ｎ−デカノイルアミノサリチル酸

【００１５】本発明の一般式１で表されるサリチル酸誘
導体の金属塩において、金属塩としては、ナトリウム、
カリウム、リチウム等の１価の金属塩を含有するもので
あるが、好ましくは水難溶性又は水不溶性の２価、３
価、或は４価の金属塩であり、より好ましくは２価或は
３価の金属塩である。

【００１６】２価、３価、或は４価の金属塩の具体例と
しては 亜鉛、カドミウム、水銀、マグネシウム、カル
シウム、バリウム、ニッケル、スズ、ガリウム、クロ
ム、銅、モリブデン、タングステン、ジルコニウム、ス
トロンチウム、マンガン、コバルト、チタン、アルミニ
ウム、鉄の塩を挙げることができるが、好ましくは亜
鉛、カルシウム、バリウム、ニッケル、マンガン、コバ
ルト、アルミニウムの塩である。特に、亜鉛塩は好まし
い。

【００１７】また、本発明に係わるジアルキルスルホコ
ハク酸誘導体としては、次の化合物を挙げることができ
る。 （１）ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩 （２）ジオクチルスルホコハク酸アンモニウム塩

【００１８】又、本発明に係わる水溶性高分子として
は、ポリビニルアルコール、部分鹸化ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン
酸変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニ
ルアルコール、アセトアセトキシ変性ポリビニルアルコ
ール、でんぷん類、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアク
リル酸ソーダ塩、アクリルアミド／アクリル酸エステル
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカ
リ金属塩等を挙げることができる。これら分散剤は、該
電子受容性化合物に対して、好ましくは０．２〜３０重
量％の割合で添加することができる。更に、１〜２０重
量％の添加が好ましい。ジアルキルスルホコハク酸誘導
体と水溶性高分子の混合比率は、特に限定されるもので
はないが、重量比で５：９５〜９５：５の範囲での使用
が好ましい。

【００１９】本発明の分散剤を使用することにより、平
均粒径が２μｍ以下とすることができ、泡立ちが少な
く、液粘度の増粘が少なく、更に分散安定性に優れた該
電子受容性化合物の湿式粉砕物を容易に得ることができ
る。

【００２０】本発明に係わる感熱記録材料は、一般に、
支持体上に電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆
体と電子受容性化合物とを主成分とし、これらをバイン
ダーに分散、塗布して感熱記録層を設け、熱ヘッド、熱
ペン、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体
と電子受容性化合物とが瞬時反応し記録画像が得られる
もので、特公昭４３−４１６０号公報、同４５−１４０
３９号公報等に開示されている。又、感熱記録層には、
顔料、増感剤、酸化防止剤、ステイッキング防止剤等が
必要に応じて添加される。

【００２１】本発明に示す感熱記録材料に用いられる染
料前駆体としては、一般に、感圧記録紙や感熱記録紙に
用いられているものであれば、特に制限されない。

【００２２】具体的な例を挙げれば、次のとおりであ
る。 （１）トリアリールメタン系化合物：３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等、

【００２３】（２）ジフェニルメタン系化合物：４，
４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等、

【００２４】（３）キサンテン系化合物：ローダミンＢ
アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノ
ラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フル
オラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキ
シル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン等、

【００２５】（４）チアジン系化合物：ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等、

【００２６】（５）スピロ系化合物：３−メチルスピロ
ジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、
３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベン
ゾピラン等、を挙げることができ、これらは単独もしく
は２つ以上混合して使うことができる。

【００２７】電子受容性化合物としては、一般式１に示
されるサリチル酸誘導体又はその金属塩を少なくとも１
種含有することを特徴とするものであるが、本発明の所
望の効果を損なわない範囲で電子受容性化合物を併用す
ることができる。併用できる電子受容性化合物として
は、一般に、感熱紙に用いられる酸性物質であれば、特
に制限されない。例えば、フェノール誘導体、芳香族カ
ルボン酸誘導体、Ｎ，Ｎ′−ジアリールチオ尿素誘導
体、有機化合物の亜鉛塩等の多価金属塩を用いることが
できる。

【００２８】又、特に好ましいものは、フェノール誘導
体で、具体的には、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒド
ロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシ−４′−メチル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベ
ンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、１，１−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，３−ジ−〔２−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，３−ジ
−〔２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル〕ベンゼン、１，４−ジ−〔２−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、３，３′−ジクロロ−４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジアリル
−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，
３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸メチル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ブチル、４，４′−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−
メチルフェノール）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ベンジル、没食子酸
ステアリル、サリチルアニリド、５−クロロサリチルア
ニリド、サリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサ
リチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、４−［２’−（４−メトキシフェノキシ）エチルオ
キシ］サリチル酸、或はこれらサリチル酸誘導体の金属
塩等がある。

【００２９】感熱記録材料に用いられるバインダーとし
ては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド
／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／ア
クリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性接着
剤、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エ
ステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジ
エン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテ
ックス等があげられる。

【００３０】顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等が挙げられる。

【００３１】その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキン
グ防止等の目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフ
ィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、カスターワッ
クス等のワックス類、又、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系等の紫外線吸収剤、更に、界面活性剤、蛍光染
料等が必要に応じて添加される。

【００３２】本発明に使用される支持体としては、紙が
主として用いられるが、不織布、プラスチックフィル
ム、合成紙、金属箔等、或はこれらを組み合わせた複合
シートを任意に用いることができる。又、感熱記録層を
保護するために、オーバーコート層を設けたり、感熱記
録層と支持体との間に、顔料又は樹脂からなる単層或は
複数層のアンダーコート層を設ける等、感熱記録材料製
造に於ける種々の公知技術を用いることができる。

【００３３】感熱記録層の塗抹量は、発色成分である染
料前駆体と電子受容性化合物の量で決められ、通常、染
料塗抹量０．１〜１．０ｇ／ｍ²が適当である。

【００３４】又、電子受容性化合物の量は、染料前駆体
に対し、５〜４００重量％添加されるが、特に、２０〜
３００重量％が好ましい添加量である。

【００３５】

【実施例】次に、本発明を実施例により、更に詳細に説
明する。なお、以下に使用される部及び％は、いずれも
重量基準である。

【００３６】実施例１ Ａ）電子受容性化合物の分散液作製 下記組成物を混合した後、ダイノミル（ＷＥＢ社製；サ
ンドミル）で粉砕し、電子受容性化合物の分散液を得
た。 ４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸亜鉛 ４０部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩 ２部 10%完全鹸化ホ゜リヒ゛ニルアルコール(コ゛ーセノールNM11：日本合成化学社製)水溶液 ２０部 水 ７０部

【００３７】Ｂ）感熱塗液の作製 染料前駆体として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン３５部を２.５％ポリビニルアル
コール水溶液８０部と共にダイノミルにて粉砕し、染料
分散液を得た。染料分散液及び上記Ａ）で調製した電子
受容性化合物の分散液を混合した後、攪拌下、下記の化
合物を添加し、十分に混合し、感熱塗液を作製した。 ２０％ステアリン酸アミド水分散液 ２００部 ５０％炭酸カルシウム水分散液 １００部 ４０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ２５部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部 水 ２８０部

【００３８】Ｃ）感熱塗工用紙の作製 下記の配合による塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙に、
固形分塗抹量として９ｇ／ｍ²になるように塗抹、乾燥
し、感熱塗工用紙を作製した。 焼成カオリン １００部 ５０％スチレンブタジエン系ラテックス水分散液 ２４部 水 ２００部

【００３９】Ｄ）感熱記録材料の作製 上記Ｂ）で調製した感熱塗液を、上記Ｃ）で作製した感
熱塗工用紙面上に、固形分塗抹量４ｇ／ｍ²となる様に
塗抹し、乾燥して感熱記録材料を作製した。

【００４０】実施例２ 実施例１における４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸亜
鉛の代わりに、４−ｎ−ブチルオキシサリチル酸亜鉛に
変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を
作製した。

【００４１】実施例３ 実施例１の４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸亜鉛の代
わりに、４−ｎ−オクタデシルオキシサリチル酸亜鉛に
変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を
作製した。

【００４２】実施例４ 実施例１の電子受容性化合物の分散液作製における完全
鹸化ポリビニルアルコールの代わりに、部分鹸化ポリビ
ニルアルコール（ゴーセノールＫＬ０５：日本合成化学
社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記
録材料を作製した。

【００４３】実施例５ 実施例１の電子受容性化合物の分散液作製における完全
鹸化ポリビニルアルコールの代わりに、スルホン酸変性
ポリビニルアルコールに変更した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録材料を作製した。

【００４４】実施例６ 実施例１の電子受容性化合物の分散液作製における完全
鹸化ポリビニルアルコールの代わりに、カルボキシ基変
性ポリビニルアルコールに変更した以外は、実施例１と
同様にして感熱記録材料を作製した。

【００４５】実施例７ 実施例１の電子受容性化合物の分散液作製における完全
鹸化ポリビニルアルコールの代わりに、メチルセルロー
スに変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材
料を作製した。

【００４６】実施例８ 実施例１の電子受容性化合物の分散液作製における完全
鹸化ポリビニルアルコールの代わりに、ヒドロキシエチ
ルセルロースに変更した以外は、実施例１と同様にして
感熱記録材料を作製した。

【００４７】比較例１ 実施例１における電子受容性化合物の分散液の組成を、
下記の様にする以外は、実施例１と同様にして感熱記録
材料を作製した。 ４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸亜鉛 ４０部 10%完全鹸化ホ゜リヒ゛ニルアルコール(コ゛ーセノールNM11:日本合成化学社製）水溶液 ４０部 水 ５０部

【００４８】比較例２ 実施例１における電子受容性化合物の分散液の組成を、
下記の様にする以外は、実施例１と同様にして感熱記録
材料を作製した。 ４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸亜鉛 ４０部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩 ４部 水 ９０部

【００４９】比較例３ 実施例１における４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸亜
鉛を、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンにする以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料
を作製した。

【００５０】以上の実施例１〜８及び比較例１〜３で作
製した電子受容性化合物の分散液の平均粒径は、マイク
ロトラックＳＰＡ型（日機装製）にて測定し、測定値
（体積平均粒径）を表１に示した。又、該分散液の液性
については、起泡の程度を目視にて判断し、評価結果を
表１に示した。泡立ちのほとんど無いものについては○
の判定を行い、多いものについては×の判定を行った。

【００５１】又、実施例１〜８及び比較例１〜３で作製
した感熱記録材料について、感熱記録層面のベック平滑
度が、４００〜５００秒になるようにカレンダー処理し
た後に、以下の評価に供した。

【００５２】評価； ［発色特性の評価］大倉電気製ファクシミリ試験機ＴＨ
−ＰＭＤを用いて印字テストを行った。ドット密度８ド
ット／mm、ヘッド抵抗１８５Ωのサーマルヘッドを使用
し、ヘッド電圧１２Ｖ、パルス幅１.０ミリ秒で通電し
て印字し、発色濃度をマクベスＲＤ−９１８型反射濃度
計で測定した。結果を表１に示す。

【００５３】地肌部、記録画像部の保存特性は、耐筆記
具試験を行なった。

【００５４】［地肌部の耐筆記具試験］耐筆記具試験
は、地肌部を蛍光ペンで筆記した後、室温にて７２時間
放置後の非地肌部の汚れを目視で判定した。○はほとん
ど汚れておらず、×は発色が起こっていることを示す。
結果を表１に示す。

【００５５】［記録画像部の耐筆記具試験］耐筆記具試
験は、発色試験の評価で用いた１.０msecのパルス幅で
印字した各感熱記録材料の記録画像部に蛍光ペンで筆記
した後、室温下、７２時間放置後の記録画像部の消色状
態を目視で判定した。結果を表１に示した。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】上記結果から明らかなように、電子受容
性化合物が、一般式１に示す化合物であり、且つ分散剤
としてジアルキルスルホコハク酸誘導体と水溶性高分子
を使用し、２μｍ以下の平均粒径に湿式粉砕したもので
あることにより、熱応答性に優れ、地肌部及び記録画像
部の保存特性に優れた感熱記録材料を得ることができ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱
   時反応して該染料前駆体を発色せしめる電子受容性化合
   物とを含有する感熱記録材料において、該電子受容性化
   合物が、化１（一般式１）で示されるサリチル酸誘導体
   又はその金属塩であり、且つジアルキルスルホコハク酸
   誘導体と水溶性高分子を分散剤として使用し、２μｍ以
   下の平均粒径に湿式粉砕してなるものであることを特徴
   とする感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｘは２価の連結基を示し、Ｙは水素原子、アル
   キル基又はハロゲン原子を表し、Ｒは炭素数４から１８
   のアルキル基を表す。）