JPH07125445A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 地肌部、画像部の保存安定性に優れた感熱記
録材料を提供する。 【構成】 化１で示されるサリチル酸誘導体又はその金
属塩を少なくとも１種以上含有し、且つ非水溶性のエポ
キシ基を有する化合物、特にノボラック型エポキシ樹脂
又は４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−エポキシ−
２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホンを使用する
ことにより地肌部、画像部の保存安定性に優れた感熱記
録材料を得ることができた。
【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
特に地肌部、画像部の保存安定性に優れた感熱記録材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、支持体上に電
子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容
性の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもので
あり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱すること
により、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が
得られるもので、特公昭４３−４１６０号公報、同４５
−１４０３９号公報等に開示されている。このような感
熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守
が容易なこと、騒音の発生がないこと等の利点があり、
計測記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュータ
ーの端末機、ラベル、乗車券の自動販売機等広範囲の分
野に利用されている。これまでの電子供与性無色染料前
駆体と電子受容性化合物を用いた感熱記録材料は、発色
濃度が高い等の特性を有していたが、反面記録画像部が
ポリ塩化ビニル等のプラスチックと接触してプラスチッ
ク中に含まれる可塑剤や添加剤等の浸透により消色した
り、食品や化粧品に含まれる薬品と接触して消色する等
記録画像の保存特性が劣るという欠点を有していたり、
あるいは地肌部に筆記具で筆記した場合に筆記跡が変色
してしまうといった欠点を有しており、その用途に一定
の制約をうけているのが現状であり、その改良が強く望
まれていた。

【０００３】記録画像部及び地肌部の保存特性を改良す
る手段には、電子受容性化合物として、アルキル基、ア
ラルキル基、アルキルオキシ基、アシル基等の置換基を
有するサリチル酸誘導体又はその金属塩を使用する感熱
記録材料が提案されている。（特開昭６２−１６９６８
１号公報、同６３−２２６８３号公報、同６３−９５９
７７号公報）

【０００４】しかしながら、該公報に記載されているサ
リチル酸誘導体では発色画像の保存特性が不十分であっ
たり、地肌部の保存安定性が不十分であった。

【０００５】かかる欠点を克服するため検討した結果、
化１（一般式１）で示されるサリチル酸誘導体又は、そ
の金属塩を少なくとも一種選択的に使用することにより
地肌部、画像部の保存安定性に優れた感熱記録材料を得
ることができた。しかしながら、この感熱記録材料にお
いても可塑剤、蛍光ペン、油性ペン等が多量に付着した
状態等の厳しい使用環境においては記録部の保存性が劣
ることがあり、かかる新たな欠点の改良が急務となって
きた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱記録材
料に関し、特に地肌部、画像部の保存安定性に優れた感
熱記録材料を得ることである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】通常無色ないし淡色の染
料前駆体と加熱時反応して該染料前駆体を発色せしめる
電子受容性化合物とを含有する感熱記録材料において、
電子受容性化合物として、化２（一般式１）で示される
サリチル酸誘導体又はその金属塩を少なくとも一種含有
し、且つ非水溶性のエポキシ基を有する化合物を含有さ
せることにより地肌部、画像部の保存安定性に優れた感
熱記録材料を得ることができた。

【０００８】

【化２】 （式中、Ｘ₁及びＸ₂は、水素原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基、又はハロゲン原子を表し、Ｒはア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリール
基を表す。）

【０００９】本発明に係わる一般式１に示されるサリチ
ル酸誘導体又はその金属塩の具体例としては、例えば、
下記に挙げるもの等があるが、本発明はこれに限定され
るものではない。

【００１０】 （１）３−メチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （２）３−エチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （３）３−ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （４）３−イソプロピルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （５）３−ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸 （６）３−イソブチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸 （７）３−sec−ブチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （８）３−ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （９）３−イソペンチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （１０）３−ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１１）３−ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１２）３−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１３）３−（２’−エチルヘキシル）オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸 （１４）３−ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （１５）３−ｎ−デシルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （１６）３−ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１７）３−ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１８）３−ｎ−トリデシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１９）３−ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （２０）３−ｎ−ペンタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （２１）３−ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （２２）３−ｎ−ヘプタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （２３）３−ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （２４）３−シクロペンチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （２５）３−シクロヘキシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （２６）３−アリルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （２７）３−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル
酸 （２８）３−フェニルオキシカルボニルアミノサリチル
酸 （２９）３−（４’−メチルフェニル）オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸 （３０）３−（４’−メトキシフェニル）オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸

【００１１】（３１）３−（４’−クロロフェニル）オ
キシカルボニルアミノサリチル酸 （３２）３−［２’−（４ーメトキシフェニル）オキシ
エチル］オキシカルボニルアミノサリチル酸 （３３）４−メチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （３４）４−エチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （３５）４−ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （３６）４−イソプロピルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （３７）４−ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （３８）４−イソブチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （３９）４−sec−ブチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （４０）４−ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （４１）４−イソペンチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （４２）４−ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （４３）４−ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （４４）４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （４５）４−（２’−エチルヘキシル）オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸 （４６）４−ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （４７）４−ｎ−デシルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （４８）４−ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （４９）４−ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （５０）４−ｎ−トリデシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （５１）４−ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （５２）４−ｎ−ペンタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （５３）４−ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （５４）４−ｎ−ヘプタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （５５）４−ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （５６）４−シクロペンチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （５７）４−シクロヘキシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （５８）４−アリルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （５９）４−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル
酸 （６０）４−フェニルオキシカルボニルアミノサリチル
酸

【００１２】（６１）４−（４’−メチルフェニル）オ
キシカルボニルアミノサリチル酸 （６２）４−（４’−メトキシフェニル）オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸 （６３）４−（４’−クロロフェニル）オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸 （６４）４−［２’−（４−メトキシフェニル）オキシ
エチル］オキシカルボニルアミノサリチル酸 （６５）５−メチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （６６）５−エチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （６７）５−ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （６８）５−イソプロピルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （６９）５−ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （７０）５−イソブチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （７１）５−sec−ブチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （７２）５−ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （７３）５−イソペンチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （７４）５−ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （７５）５−ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （７６）５−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （７７）５−（２’−エチルヘキシル）オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸 （７８）５−ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （７９）５−ｎ−デシルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （８０）５−ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （８１）５−ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （８２）５−ｎ−トリデシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （８３）５−ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （８４）５−ｎ−ペンタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （８５）５−ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （８６）５−ｎ−ヘプタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （８７）５−ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （８８）５−シクロペンチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （８９）５−シクロヘキシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （９０）５−アリルオキシカルボニルアミノサリチル酸

【００１３】（９１）５−ベンジルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸 （９２）５−フェニルオキシカルボニルアミノサリチル
酸 （９３）５−（４’−メチルフェニル）オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸 （９４）５−（４’−メトキシフェニル）オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸 （９５）５−（４’−クロロフェニル）オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸 （９６）５−［２’−（４−メトキシフェニル）オキシ
エチル］オキシカルボニルアミノサリチル酸 （９７）６−メチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （９８）６−エチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 （９９）６−ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１００）６−イソプロピルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１０１）６−ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１０２）６−イソブチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１０３）６−sec−ブチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１０４）６−ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１０５）６−イソペンチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１０６）６−ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１０７）６−ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１０８）６−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１０９）６−（２’−エチルヘキシル）オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸 （１１０）６−ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１１１）６−ｎ−デシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸 （１１２）６−ｎ−ウンデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （１１３）６−ｎ−ドデシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸 （１１４）６−ｎ−トリデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸 （１１５）６−ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸 （１１６）６−ｎ−ペンタデシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸 （１１７）６−ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸 （１１８）６−ｎ−ヘプタデシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸 （１１９）６−ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸 （１２０）６−シクロペンチルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸

【００１４】（１２１）６−シクロヘキシルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸 （１２２）６−アリルオキシカルボニルアミノサリチル
酸 （１２３）６−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （１２４）６−フェニルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸 （１２５）６−（４’−メチルフェニル）オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸 （１２６）６−（４’−メトキシフェニル）オキシカル
ボニルアミノサリチル酸 （１２７）６−（４’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸 （１２８）６−［２’−（４−メトキシフェニル）オキ
シエチル］オキシカルボニルアミノサリチル酸

【００１５】本発明に係わる一般式１で表されるサリチ
ル酸誘導体の金属塩において、金属塩としては、ナトリ
ウム、カリウム、リチウム等の１価の金属塩を含有する
ものであるが、好ましくは水難溶性あるいは水不溶性の
２価、３価あるいは４価の金属塩であり、より好ましく
は２価、３価の金属塩である。

【００１６】２価、３価あるいは４価の金属塩の具体例
としては 亜鉛、カドミウム、水銀、マグネシウム、カ
ルシウム、バリウム、ニッケル、スズ、ガリウム、クロ
ム、銅、モリブデン、タングステン、ジルコニウム、ス
トロンチウム、マンガン、コバルト、チタン、アルミニ
ウム、鉄の塩を挙げることができるが、好ましくは亜
鉛、カルシウム、バリウム、ニッケル、マンガン、コバ
ルト、アルミニウムの塩である。特に亜鉛塩は好まし
い。一般式１で表されるサリチル酸の金属塩は、製造条
件によっては水和物等の溶媒和物を形成することがある
が、該溶媒和物も本発明の電子受容性化合物として好適
である。

【００１７】本発明に係わる一般式１で表されるサリチ
ル酸誘導体又はその金属塩は公知の方法｛例えば、Ｊ．
Ｐｈａｒｍ．Ｓｃｉ．，５２，９２７（１９６３），Ｂ
ｕｌｌ．ｄｅ．Ｓｏｃｉｅ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒａｎｃｅ，
１１８９（１９５５）に記載の方法｝により製造するこ
とができる。すなわち、例えば、アミノサリチル酸誘導
体に、ほぼ当量のクロロホーメート化合物を作用させる
ことにより好適に合成することができる。

【００１８】尚、エポキシ基を有する化合物の具体例と
しては、例えば、１，４−ジグリシジルベンゼン、１，
４−（１，２−エポキシエチル）ベンゼン、１，４−ジ
（グリシジルオキシ）ベンゼン、１，４−ジ（グリシジ
ルオキシ）−３−メチルベンゼン、１，４−ジ（グリシ
ジルオキシ）−３−メトキシベンゼン、１，４−ジグリ
シジルフタレート、１，４−ジグリシジル−３−メチル
フタレート、１，４−ジグリシジル−３−メトキシフタ
レート、１，４−ジグリシジル−３−エトキシフタレー
ト、グリシジルオキシベンゼン、モノグリシジルフタレ
ート、モノグリシジルテレフタレート、フェールノボラ
ック型エポキシ樹脂、４−（１，２−エポキシエチル）
ジフェニルスルホン、４−グリシジルジフェニルスルホ
ン、４−（３，４−エポキシブチル）ジフェニルスルホ
ン、４−（１，２−エポキシエチルオキシ）ジフェニル
スルホン、４−グリシジルオキシジフェニルスルホン、
４−グリシジルオキシ−４’−クロロジフェニルスルホ
ン、４−グリシジルオキシ−４’−メチルジフェニルス
ルホン、４−グリシジルオキシ−４’−（ｎ−プロプ
ル）ジフェニルスルホン、４−グリシジルオキシ−４’
−イソプロピルジフェニルスルホン、４−ベンジルオキ
シ−４’−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキ
シ）ジフェニルスルホン、４−〔（２，３エポキシ）プ
ロピルオキシ〕フェニル−４’−（４−メチルベンジル
オキシ）フェニルスルホン、４−〔（２，３エポキシ）
プロピルオキシ〕フェニル−４’−メトキシフェニルス
ルホン等が例示できる。中でも、フェノールノボラック
型エポキシ樹脂、４−ベンジルオキシ−４’−（２，３
−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホ
ンが地肌部、画像部の保存安定性の点で特に好ましい。

【００１９】本発明の感熱記録材料は、一般に、支持体
上に電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電
子受容性化合物とを主成分とし、これらをバインダーに
分散、塗布して感熱記録層を設け、熱ヘッド、熱ペン、
レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と電子
受容性化合物とが瞬時反応し記録画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号公報、同４５−１４０３９
号公報等に開示されている。又、感熱記録層には、顔
料、増感剤、酸化防止剤、ステイッキング防止剤等が必
要に応じて添加される。

【００２０】本発明の感熱記録材料に用いられる染料前
駆体としては、一般に、感圧記録紙や感熱記録紙に用い
られているものであれば特に制限されない。

【００２１】具体的な例を挙げれば、次のとおりであ
る。 （１）トリアリールメタン系化合物：３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等。

【００２２】（２）ジフェニルメタン系化合物：４，
４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等、

【００２３】（３）キサンテン系化合物：ローダミンＢ
アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノ
ラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フル
オラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキ
シル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等、

【００２４】（４）チアジン系化合物：ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等、

【００２５】（５）スピロ系化合物：３−メチルスピロ
ジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、
３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベン
ゾピラン等、を挙げることができ、これらは単独もしく
は２つ以上混合して使うことができる。

【００２６】感熱記録材料に用いられるバインダーとし
ては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド
／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／ア
クリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性接着
剤、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エ
ステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジ
エン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテ
ックス等が挙げられる。

【００２７】顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等が挙げられる。

【００２８】又、融点８０℃から１５０℃の有機化合物
を添加することにより更に良好な熱応答性が得られる。
これらの化合物のいくつかの具体例を挙げると、ステア
リン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミ
ド、ベヘン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルベヘン酸ア
ミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、エチレンビ
スステアリン酸アミド等の脂肪族アミド類、２−ベンジ
ルオキシナフタレン、４−ベンジルビフェニル、アジピ
ン酸ジフェニル、テレフタル酸ジメチル、１，２−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ｍ−タ−フェニ
ル、蓚酸ジベンジル、蓚酸ジ（４−メチルベンジル）、
蓚酸ジ（４−クロルベンジル）、テレフタル酸ジベンジ
ル、フタル酸ジメチル等を挙げることができるが、熱応
答性及び地肌の耐熱性の点から２−ベンジルオキシナフ
タレンが最も好適に用いられる。これらの化合物は、単
独あるいは２種以上併用しても良い。

【００２９】その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキン
グ防止等の目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフ
ィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸
アミド、カスターワックス等のワックス類、又、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、さら
に、界面活性剤、蛍光染料等が必要に応じて添加され
る。

【００３０】本発明に使用される支持体としては、紙が
主として用いられるが不織布、プラスチックフィルム、
合成紙、金属箔等あるいはこれらを組み合わせた複合シ
ートを任意に用いることができる。又、感熱記録層を保
護するためにオーバーコート層を設けたり、感熱記録層
と支持体との間に単層あるいは複数層の顔料あるいは樹
脂からなるアンダーコート層を設ける等、感熱記録材料
製造に於ける種々の公知技術を用いることができる。

【００３１】感熱記録層の塗抹量は、通常、染料前駆体
塗抹量で０．１〜１．０ｇ／ｍ² が適当である。０．１
ｇ／ｍ² よりも少量である場合には十分な発色特性が得
られず、又、１．０ｇ／ｍ² よりも量が多くても発色感
度の向上は見られず、経済的に不利である。一般式１に
示されるサリチル酸誘導体の量は、染料前駆体に対し、
５〜４００重量％添加されるが、特に２０〜３００重量
％が好ましい添加量である。又、本発明の非水溶性のエ
ポキシ基を有する化合物の添加量は染料前駆体に対して
２０〜４００重量％が望ましい。

【００３２】

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基
準である。

【００３３】実施例１ 感熱記録材料の作製 （Ａ）感熱塗液の作製 染料前駆体である３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン３０部を２.５％ポリビニルアル
コール水溶液７０部と共にボールミルで２４時間粉砕
し、染料分散液を得た。次いで４−ｎ−オクチルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸亜鉛４０部，４−ベンジル
オキシ−４’−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポ
キシ）ジフェニルスルホン３０部を２．５％ポリビニル
アルコール水溶液２１０部と共にダイノミル（ＷＥＢ社
製サンドミル）で粉砕し、体積平均粒径２μｍ以下の電
子受容性化合物分散液を得た。上記２種の分散液を混合
した後、攪拌下に下記のものを添加、よく混合し、感熱
塗液を作製した。 ３０％染料分散液 １００部 ２５％電子受容性化合物分散液 ２８０部 ５０％炭酸カルシウム水分散液 １００部 ４０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ２５部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部 水 ２８０部 （Ｂ）感熱塗工用紙の作製 下記の配合により成る塗液を、坪量４０ｇ／ｍ² の原紙
に固形分塗抹量として９ｇ／ｍ²になる様に塗抹、乾燥
し、感熱塗工用紙を作製した。 焼成カオリン １００部 ５０％スチレンブタジエン系ラテックス水分散液 ２４部 水 ２００部

【００３５】（Ｃ）感熱記録材料の作製 （Ａ）で調製した感熱塗液を、（Ｂ）で作製した感熱塗
工用紙面上に、固形分塗抹量４ｇ／ｍ²となる様に塗抹
し、乾燥して感熱記録材料を作製した。

【００３６】実施例２ 実施例１における４−ｎ−オクチルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸亜鉛の代わりに４−フェニルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸亜鉛を使用した以外は実施例１
と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００３７】実施例３ 実施例１における４−ｎ−オクチルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸亜鉛の代わりに４−ｎ−デシルオキシカ
ルボニルアミノサリチル酸亜鉛を使用する以外は実施例
１と同様にして感熱記録材料を作製した。

【００３８】実施例４ 実施例１における４−ベンジルオキシ−４’−（２，３
−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホ
ンの代わりにクレゾールノボラック型エポキシ樹脂を使
用した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製
した。

【００３９】比較例１ 実施例１の４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−エポ
キシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホンを除
いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製
した。

【００４０】比較例２ 実施例１の４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸亜鉛を２，２ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンに変更した以外は、実施例１と同様にして感熱
記録材料を作製した。

【００４１】比較例３ 実施例１の４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸亜鉛を２，２ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンに変更し、４−ベンジルオキシ−４’−（２，
３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスル
ホンを除いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録材
料を作製した。

【００４２】以上の実施例、比較例で作製した感熱記録
材料を、感熱塗工面のベック平滑度が４００〜５００秒
になるようにカレンダー処理した後に、以下の評価に供
した。

【００４３】評価；地肌部の保存特性は、耐筆記具試験
を行なった。

【００４４】［地肌部の耐筆記具試験］耐筆記具試験
は、地肌部を蛍光ペンで筆記した後、室温にて７２時間
放置後の地肌部の変色程度を目視で判定した。◎はほと
んど変色しておらず、○はわずかな変色がある、×は変
色が大きいことを示す。結果を表１に示す。

【００４５】画像部の保存特性は、耐ラップ試験を行な
った。 ［画像部の耐ラップ試験］耐ラップ試験は、発色特性の
評価で用いた１．０ミリ秒のパルスで印字した各感熱記
録材料の印字部に市販ラップを被せ、上から２ｇ／平方
センチメートルの荷重をかけ４０℃の環境下に２４時間
保存した後の印字部の消色の程度を目視で判定した。◎
は印字部がほとんど消色しておらず、○はわずかな消色
がある、△は消色があるが印字情報の判読はできる、×
は印字部の消色が大きく印字情報の判読が難しい状態に
あることを示している。結果を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】表１で明確な様に、実施例１〜４は、耐筆
記具性、耐ラップ性共に良好な特性を示している。これ
に対し、比較例１では、耐ラップ性が悪く、比較例２及
び比較例３については、耐筆記具性、耐ラップ性共に悪
いことがわかる。

【００４８】

【発明の効果】実施例から明らかなように、本発明の一
般式１に示すサリチル酸誘導体又はその金属塩を電子受
容性化合物として使用し、且つ、非水溶性のエポキシ基
を有する化合物、特にノボラック型エポキシ樹脂又は４
−ベンジルオキシ−４’−（２，３−エポキシ−２−メ
チルプロポキシ）ジフェニルスルホンを使用することに
より地肌部、画像部の保存安定性に優れた感熱記録材料
を得ることができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱
   時反応して該染料前駆体を発色せしめる電子受容性化合
   物とを含有する感熱記録材料において、該電子受容性化
   合物として、化１（一般式１）で示されるサリチル酸誘
   導体又はその金属塩を少なくとも一種含有し、且つ非水
   溶性のエポキシ基を有する化合物の少なくとも一種を含
   有せしめることを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｘ₁及びＸ₂は、水素原子、アルキル基、アラル
   キル基、アリール基、又はハロゲン原子を表し、Ｒは、
   アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はアリー
   ル基を表す。）
2. 【請求項２】 非水溶性のエポキシ基を有する化合物
   が、ノボラック型エポキシ樹脂又は４−ベンジルオキシ
   −４’−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）
   ジフェニルスルホンである請求項１記載の感熱記録材
   料。