JP2002036730A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高い熱応答性、発色濃度を有しながら、発色画
像部、および未発色地肌部の高温耐熱保存性、および耐
光保存性に優れた感熱記録材料を提供する。 【解決手段】電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前
駆体と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子
受容性化合物とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録
材料において、電子受容性化合物として特定のベンゼン
スルホンアミド誘導体の少なくとも１種、および特定の
染料前駆体の少なくとも１種以上を含有させる。また、
特定のベンゼンスルホンアミド誘導体の少なくとも１
種、およびヒンダードフェノール誘導体、および／また
はヒンダードアミン誘導体を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に発色画像部、および地肌部の高温耐熱性が良好
であり、かつ耐光性が良好な感熱記録材料に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、および電子
受容性化合物である顕色剤とを主成分とする感熱記録層
を設けたものであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光な
どで加熱することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時
反応し記録画像が得られるもので、特公昭４３−４１６
０号公報、同４５−１４０３９号公報などに開示されて
いる。このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で
記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がないこ
となどの利点があり、計測記録計、ファクシミリ、プリ
ンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券の自
動販売機など広範囲の分野に利用されている。

【０００３】特に近年は、ガス、水道、電気料金などの
領収書、金融機関のＡＴＭの利用明細書、各種レシート
など、財務関係の記録用紙にも感熱記録材料が用いられ
るようになっている。

【０００４】この様に感熱記録材料の用途、需要が多種
多様に拡大するなか、基本的特性である高い熱応答性、
十分な発色濃度に加え、記録画像保存性が要求されるよ
うになってきている。

【０００５】しかしながら、感熱記録材料は、加熱によ
り記録画像を形成させるものであるため、基本的に熱に
対する記録の保存性が低く、特に高い感度、すなわち高
い熱応答性を実現した場合、高温の条件下に長時間曝さ
れた際に記録画像が劣化したり、未発色部の変色、すな
わち地肌かぶりが大きくなってしまう欠点がある。この
記録画像の劣化と地肌かぶりにより、画像部と地肌のコ
ントラストが失われることになる。従って、高い熱応答
性、十分な発色濃度を有しながら地肌かぶりが少なく、
かつ画像の高温保存安定性に優れた感熱記録材料の開発
が望まれている。

【０００６】また、屋外、または屋内でも窓に近い場所
で使用される際は、太陽光による記録画像の劣化、およ
び地肌の変色が大きい場合、古ぼけて見えたり、記録画
像と地肌のコントラストが小さくなり、判読が困難にな
ることがある。そこで上述の高温耐熱性に加えて太陽光
に長時間さらされた場合にも地肌かぶりが少なく、かつ
画像の保存安定性に優れた感熱記録材料の開発も求めら
れるようになった。

【０００７】画像部の保存安定性を改良する手段には、
電子受容性化合物として、アルキル基、アラルキル基、
アルキルオキシ基、アシル基などの置換基を有するサリ
チル酸誘導体、またはその金属塩を使用する感熱記録材
料が提案されている。（特開昭６２−１６９６８１号公
報、同６３−２２６８３号公報、同６３−９５９７７号
公報など）

【０００８】しかしながら、該公報に記載されているサ
リチル酸誘導体では画像部の保存安定性が不十分であ
り、更には熱応答性が低く、実用的な高速記録に対応し
た感熱記録材料とは言いがたいものであった。

【０００９】熱応答性を改良するためには必要に応じて
増感剤が添加される。増感剤は、伝達された熱エネルギ
ーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料前駆体、お
よび顕色剤を溶解、ないし内包して発色反応を促進する
作用があるため、増感剤の染料前駆体、および顕色剤に
たいする相溶性を上げることも感熱記録材料を高感度化
する１つの手段である。

【００１０】本手法として、特開昭４８−１９２３１号
公報にはワックス類を、特開昭４９−３４８４２号公
報、特開昭５０−１４９３５３号公報、特開昭５２−１
０６７４６号公報、特開昭５３−５６３６４号公報に
は、含窒素化合物、カルボン酸エステルなどを、特開昭
５７−６４５９３号公報、特開昭５８−８７０９４号公
報にはナフトール誘導体を、特開昭５７−６４５９２号
公報、特開昭５７−１８５１８７号公報、特開昭５７−
１９１０８９号公報、特開昭５８−１１０２８９号公報
にはナフトエ酸誘導体を、特開昭５７−１４８６８８号
公報、特開昭５７−１８２４８３号公報、特開昭５８−
１１２７８８号公報、特開昭５８−１６２３７９号公報
には安息香酸エステル誘導体を、特開昭６０−１２２１
９３号公報にはパラベンジルビフェニルを、特開昭６０
−５６５８８号公報にはジフェノキシエタン類を添加す
る例が開示されている。しかし、これらの開示された方
法によって製造した感熱記録材料は、発色濃度、および
熱応答性がなお不充分なものである。

【００１１】また、高い熱応答性、十分な発色濃度を有
しながら地肌かぶりが少なく、かつ画像の保存安定性に
優れた感熱記録材料を得る手段として、特公平５−１３
０７１号公報には電子受容性化合物として特定のスルホ
ンアミド誘導体を用いる方法が開示されている。

【００１２】しかしながら、該公報に記載されているス
ルホンアミド誘導体では画像部の保存安定性が不十分で
あり、更には、実用的な高速記録に対応できるだけの熱
応答性を保持している感熱記録材料とは言いがたいもの
であった。

【００１３】また、感熱記録材料の耐光保存性を改善す
る手段として、特開昭５０−１０４６５０号公報には紫
外線吸収剤を使用する方法が開示されており、特許公報
第２７２７２３４号、および特開平７−４７７６４号公
報には紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール誘導体を
使用する方法が開示されている。これら紫外線吸収剤の
添加により、地肌部の耐光保存性は改善されるが、画像
部の耐光保存性は電子受容性化合物の特性に因るところ
が大きいため、画像部の耐光保存性に関しては不十分な
ものであった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感熱
記録材料において、基本的特性である高い熱応答性、十
分な発色濃度を有しながら、８０℃以上の高温条件下に
長時間曝された場合、また太陽光に長時間曝された場合
にも発色画像部の保存安定性に優れており、また地肌部
のかぶりも少ない、即ち高温耐熱保存性、および耐光保
存性が良好な感熱記録材料を提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、課題を解決することができる本発明の感熱記
録材料を発明するに到った。即ち、本発明の感熱記録材
料は、支持体上に電子供与性の通常無色ないし淡色であ
る染料前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体を発色さ
せる電子受容性化合物とを含有する感熱記録層を設けた
感熱記録材料において、該感熱記録層中に該電子受容性
化合物として一般式１で表されるベンゼンスルホンアミ
ド誘導体、および３−ジエチルアミノ−７−（３−トリ
フルオロメチルアニリノ）フルオラン、または３−（Ｎ
−エチル−４−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランから選ばれる化合物の少なくとも１種以上
を含有することを特徴とする感熱記録材料である。

【化６】 （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子、アルキル基、
アルコキシル基、アルケニル基、アラルキル基、または
アリール基を表し、ｎは１〜５の整数、ｍは１〜３の整
数を表し、ｌは１〜２の整数を表す。）

【００１６】また、本発明の感熱記録材料は、支持体上
に電子供与性の通常無色ないし淡色である染料前駆体
と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容
性化合物とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料
において、該感熱記録層中に一般式１で表されるベンゼ
ンスルホンアミド誘導体の少なくとも１種以上を含有
し、かつ一般式２で表される化合物、および／または一
般式４で表される化合物を含有することを特徴とする感
熱記録材料である。

【化７】 （式中、Ｒは一般式３で表される基を表し、Ｒ４は共有
結合、または炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｒ５
は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、またはＲで表
される基を表す。）

【化８】 （式中、Ｒ６はシクロヘキシル基、フェニル基、または
tert−ブチル基を表し、Ｒ７は水素原子、炭素数１〜８
のアルキル基、またはＲ６で表される基を表す。）

【化９】 （式中、Ｒ８は共有結合、炭素数１〜８のアルキレン
基、または（ＣＨＣＯＯＲ１１）２を表し、Ｒ９〜Ｒ１
１はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、一般式５で
表される基を表す。

【化１０】 （式中、Ｒ１２は水素原子、またはメチル基を表す。）

【００１７】また、本発明の感熱記録材料は、該一般式
１で表されるベンゼンスルホンアミド誘導体の少なくと
も１種が、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トル
エンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）
ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、またはＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミドのいずれ
かであることを特徴とする感熱記録材料である。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の内容をさらに具体的に説
明する。即ち、本発明の感熱記録材料は、支持体上に電
子供与性である通常無色ないし淡色である染料前駆体
と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容
性化合物とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料
において、該感熱記録層中に該電子受容性化合物として
一般式１で表されるベンゼンスルホンアミド誘導体、お
よび３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン、または３−（Ｎ−エチル−４
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
から選ばれる化合物の少なくとも１種以上を含有するこ
とを特徴とする。これにより、その他の電子受容性化合
物と染料前駆体を用いた場合と比較して８０℃以上の高
温条件下に長時間曝された場合にも発色画像部、および
未発色地肌部の高温耐熱保存性が著しく改善されるとと
もに、光に長時間曝された場合にも発色画像部、および
未発色地肌部の耐光保存性が特異に改善される。また、
本発明の感熱記録材料は、支持体上に電子供与性の通常
無色ないし淡色である染料前駆体と、加熱時反応して該
染料前駆体を発色させる電子受容性化合物とを含有する
感熱記録層を設けた感熱記録材料において、該感熱記録
層中に一般式１で表されるベンゼンスルホンアミド誘導
体の少なくとも１種以上を含有し、かつ一般式２で表さ
れる化合物、および／または一般式４で表される化合物
を含有することを特徴とする。これにより、光に長時間
曝された場合の未発色地肌部の耐光保存性が著しく改善
されるとともに、発色画像部の耐光保存性、および発色
画像部、未発色地肌部の高温耐熱保存性が特異に改善さ
れる。

【００１９】本発明における感熱記録層に用いられる電
子受容性化合物である上記一般式１で表されるベンゼン
スルホンアミド誘導体の具体的な例としては、Ｎ−（２
−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
（３−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンス
ルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロ
キシフェニル）−ｐ−エチルベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−エチルベンゼン
スルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ
−エチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキ
シフェニル）−ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メトキシベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−アリルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−アリルベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−アリルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−ベンジルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ベンジルベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−ベンジルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２
−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クロルベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クロル
ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−クロルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−
ヒドロキシフェニル）−ｐ−フェニルベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−フェニ
ルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−フェニルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチル−ベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−
メチル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−Ｎ−メチル−ベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチル−ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ−エチル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ−エチル−ベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−エチル−ベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−
（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−エチル−ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ−アリル−ベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−アリル
−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ−ベンジル−ベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−ベンジル−ベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
−Ｎ−ベンジル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ−ベンジル−ｐ−トルエンス
ルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−
ベンジル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ−ベンジル−ｐ−トルエンスル
ホンアミド、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシフェニル）ベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシフ
ェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミドなどを挙げるこ
とができるが、本発明に係わる一般式１で表される電子
受容性化合物は、これに限定されるものではなく、ま
た、これらの電子受容性化合物は必要に応じて単独、ま
たは２種以上併用して使用することができる。

【００２０】これら本発明で用いられるベンゼンスルホ
ンアミド誘導体の中でも、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、ま
たはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホン
アミドのいずれか１種以上を選択した場合、その他のベ
ンゼンスルホンアミド誘導体を用いた場合と比較して、
得られる感熱記録材料の諸特性のバランスが良好であ
り、好ましく用いられる。

【００２１】前記本発明における感熱記録層に用いられ
る一般式１で表されるベンゼンスルホンアミド誘導体の
添加量は、電子供与性である染料前駆体に対し重量比で
１．０〜４．０倍が好ましい範囲であり、さらに好まし
い範囲は１．２〜２．５倍である。本範囲では熱応答
性、発色画像の飽和濃度、地肌部の白色度が良好で、か
つ画像部、および地肌部の耐熱保存安定性が特に改善さ
れる。

【００２２】本発明における感熱記録層に用いられる上
記一般式２で表される化合物の具体的な例としては、
１，１，２，２−テトラキス（５−シクロヘキシル−４
−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）エタン、１，１，
２，２−テトラキス（３−フェニル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−te
rt−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，
１，３−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−シクロヘ
キシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（５−フェニル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス
（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（５−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１，３，３
−テトラキス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）プロパン、１，１，３，３−テト
ラキス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，１，５，５−テトラキス（５−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペ
ンタン、１，１，３，３−テトラキス（３−シクロヘキ
シル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，
３，３−テトラキス（３−フェニル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（５−
フェニル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）プロ
パン、１，１，３，３−テトラキス（３−tert−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３
−テトラキス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）プロパン、などを挙げることができ
るが、本発明に係わる一般式２で表される化合物は、こ
れに限定されるものではなく、また、これらの化合物は
必要に応じて単独、または２種以上併用して使用するこ
とができる。

【００２３】これらの本発明における感熱記録層に用い
られる上記一般式２で表される化合物の中で、１，１，
３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）ブタンは耐光性の改善効果に加えて
特に発色画像部の高温耐熱保存性改善効果が高いので、
特に好ましい。

【００２４】本発明における感熱記録層に用いられる上
記一般式４で表される化合物の具体的な例としては、ビ
ス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６，−
テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、ブタン−
１，２，３，４−テトラカルボン酸−テトラキス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル（４−ピペリジル））エ
ステル、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸−
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル（４−ピペ
リジル））エステルなどを挙げることができるが、本発
明に係わる一般式４で表される化合物は、これに限定さ
れるものではなく、また、これらの化合物は必要に応じ
て単独、または２種以上併用して使用することができ
る。

【００２５】これらの本発明における感熱記録層に用い
られる上記一般式４で表される化合物の中で、ブタン−
１，２，３，４−テトラカルボン酸−テトラキス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル（４−ピペリジル））エ
ステル、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸−
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル（４−ピペ
リジル））エステルは発色画像部、および未発色地肌部
の耐光性改善効果に加えて、特に高温耐熱保存性改善効
果が高いので、特に好ましい。

【００２６】前記本発明における感熱記録層に用いられ
る一般式２で表される化合物、および／または一般式４
で表される化合物の添加量は合計量で、電子受容性化合
物に対し重量比で１．０〜１５．０％が好ましい範囲で
あり、さらに好ましい範囲は４．０〜７．０％である。
本範囲では熱応答性、発色画像の飽和濃度が良好で、地
肌部の白色度が良好であり、また発色画像部、および未
発色地肌部の高温耐熱保存性改善効果が高いことに加
え、画像部の耐熱保存安定性も改善される。

【００２７】本発明の感熱記録材料は、一般に支持体上
に電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、およ
び電子受容性化合物を主成分とし、これに一般式２で表
される化合物、および／または一般式４で表される化合
物を添加し、これらをバインダーなどに分散した後、支
持体上に塗工して感熱記録層を設け、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光などで加熱することにより、染料前駆
体、電子受容性化合物が瞬時反応し記録画像が得られる
ものである。上記感熱記録層には顔料、増感剤、バイン
ダー、酸化防止剤、およびステイッキング防止剤などが
必要に応じて添加される。

【００２８】本発明の感熱記録材料に用いられる染料前
駆体としては、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフ
ルオロメチルアニリノ）フルオラン、または３−（Ｎ−
エチル−４−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオランから選ばれる化合物の少なくとも１種以上を
用いることに特徴があるが、これらの化合物とともに、
本発明によって得られる効果を損なわない範囲で必要に
応じて他の染料前駆体を併用することも可能である。併
用できる染料前駆体としては、一般に感圧記録材料、ま
たは感熱記録材料に用いられる染料前駆体に代表される
が、これらに限定されることはない。

【００２９】具体的な例を挙げれば、次のとおりであ
る。 （１）トリアリールメタン系化合物：３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリドなど、

【００３０】（２）ジフェニルメタン系化合物：４，
４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミンなど、

【００３１】（３）キサンテン系化合物：ローダミンＢ
アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノ
ラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−フェ
ネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニ
トロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランなど、

【００３２】（４）チアジン系化合物：ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルーなど、

【００３３】（５）スピロ系化合物：３−メチルスピロ
ジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、
３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベン
ゾピランなどを挙げることができるが、これに限定され
るものではなく、また必要に応じて単独、もしくは２種
以上混合して使用することができる。

【００３４】本発明の感熱記録材料に用いられる電子受
容性化合物としては、前記一般式１で表されるベンゼン
スルホンアミド誘導体とともに、本発明によって得られ
る効果を損なわない範囲で必要に応じて他の電子受容性
化合物を併用することも可能である。併用できる電子受
容性化合物としては、一般に感圧記録材料、または感熱
記録材料に用いられる酸性物質に代表されるが、これら
に限定されることはない。たとえば、粘土物質、フェノ
ール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジア
リルチオ尿素誘導体、Ｎ−スルホニル尿素などの尿素誘
導体、またはそれらの金属塩などが使用される。

【００３５】このような化合物の具体例を挙げれば、活
性白土、ゼオライト、ベントナイトなどの粘土物質、４
−フェニルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、４−ヒドロキシアセトフェノン、２，２’−ジヒド
ロキシジフェニル、２，２’−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−エ
チレンビス（２−メチルフェノール）、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３−エチルヘキサン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルプロパン、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４，４’−シクロヘキシリデ
ンビス（２−イソプロピルフェノール）、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ
−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３
−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェ
ノール）、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）ジエチルエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、４−ヒドロ
キシフタル酸ジメチル、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸エステル類、没食子酸アルキルエステル
類、サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、
ノボラック型フェノール樹脂、変性テルペンフェノール
樹脂などのフェノール性化合物、４−ヒドロキシ安息香
酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジルなどのヒド
ロキシ安息香酸エステル、安息香酸、サリチル酸、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−シクロヘ
キシルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ノニルサリチル酸、３，５−ジドデシルサ
リチル酸、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ドデシルサリチ
ル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、３−メチル−５−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸、４−（ｐ−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキ
シ）サリチル酸、酒石酸、ショウ酸、ホウ酸、クエン
酸、アテアリン酸などの有機酸、またはこれらの亜鉛、
ニッケル、アルミニウム、カルシウムなどの金属塩、ビ
ス（４−（４−メチルフェニル）スルホニルアミノカル
ボニルアミノフェニル）メタン、Ｎ−（４−メチルフェ
ニルスルホニル）−Ｎ’−フェニル尿素などの尿素誘導
体、チオ尿素誘導体など公知の化合物が挙げられるが、
これらに限定されるものではなく、また必要に応じて単
独、もしくは２種以上混合して使用することができる。

【００３６】本発明の感熱記録材料は、前記一般式１で
表されるベンゼンスルホンアミド誘導体の少なくとも１
種以上を含有し、かつ一般式２で表される、および／ま
たは一般式４で表される化合物を含有することを特徴と
するが、本発明によって得られる効果を損なわない範囲
で必要に応じて一般式１、および一般式４で表される化
合物以外の酸化防止機能を有する化合物を併用すること
も可能である。併用できる化合物としては、２，２−メ
チレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノ−
ル）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert
-ブチルフェノ−ル）、２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェノ−ル）、４，４’−
チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノ−
ル）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブ
チルフェノ−ル）、４，４’−チオビス（２−メチルフ
ェノ−ル）、４，４’−チオビス（２，６−ジメチルフ
ェノ−ル）、４，４’−チオビス（２，６−ジ−tert−
ブチルフェノ−ル）、２，２’−チオビス（４−tert−
オクチルフェノ−ル）、２，２’−チオビス（３−tert
−オクチルフェノ−ル）、４，４’−ブチリデンビス
（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾ−ル）、１−［α−メ
チル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］４−
［α’，α’−ビス（４’’−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、な
どを挙げることができるが、これらに限定されるもので
はなく、また必要に応じて単独、もしくは２種以上混合
して使用することができる。

【００３７】本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録
層に含まれる発色成分の分散液は、発色成分を構成する
化合物を乾式粉砕して分散媒中に分散する方法、または
発色成分を構成する化合物を分散媒に混入し湿式粉砕す
る方法などにより得られる。

【００３８】該分散液中の発色成分を構成する化合物の
粒径は、通常７μｍ以下であり、０．１〜５μｍが好ま
しく、特に０．１〜２μｍの範囲が好ましい。平均粒子
径が７μｍを超える場合には、光散乱が起こりやすく、
感熱記録層の透明度が損なわれると共に、発色画像を得
るためのエネルギーがより多く必要となる。

【００３９】本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録
層は、その熱応答性を向上させるために熱可融性化合物
を含有させることもできる。この場合、６０℃〜１８０
℃の融点を有するものが好ましく、特に、８０℃〜１４
０℃の融点を持つものがより好ましい。

【００４０】このような化合物の具体例を挙げると、ス
テアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸
アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、エチレン
ビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、メチレンビス水添牛脂脂肪酸アミド、リシ
ノール酸アミドなどの脂肪酸アミド類、パラフィンワッ
クス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワ
ックス、カルナバワックスなどの合成、および天然ワッ
クス類、Ｎ−ステアリル尿素などの脂肪族尿素化合物、
２−ベンジルオキシナフタレン、ビス（４−メトキシフ
ェニル）エーテル、２，２’−ビス（４−メトキシフェ
ノキシ）ジエチルエーテル、１，２−ビス（３−メチル
フェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシメチ
ル）ベンゼン、ナフチルエーテル誘導体、アントリルエ
ーテル誘導体、脂肪族エーテルなどのエーテル化合物、
アジピン酸ジフェニル、蓚酸ジ（４−メチルベンジル）
エステル、蓚酸ジベンジル、蓚酸ジ（４−クロルベンジ
ル）エステル、炭酸ジフェニル、テレフタル酸ジメチ
ル、テレフタル酸ジベンジル、ベンゼンスルホン酸フェ
ニルエステル、４−アセチルアセトフェノンなどのエス
テル化合物、ｍ−ターフェニル、４−ベンジルビフェニ
ル、４−アセチルビフェニル、４−アリルオキシビフェ
ニルなどのビフェニル誘導体、ビス（４−アリルオキシ
フェニル）スルホン、アセト酢酸アニリド、ｐ−メチル
アセチルアニリド、脂肪酸アニリド類など公知の熱可融
性化合物が挙げられるが、これらに限定されるものでは
なく、また必要に応じて単独、もしくは２種以上混合し
て使用することができる。

【００４１】また、熱可融性化合物の添加率は上記電子
受容性化合物に対し重量比で０．３〜２．０倍が好まし
い範囲であり、さらに好ましい範囲は０．５〜１．５倍
である。本範囲の場合のみ熱応答性、発色画像の飽和濃
度、および地肌の白色度など基本特性も良好な感熱記録
材料が得られる。０．５倍未満の場合には、熱応答性の
改良効果が不十分であることが多く、２．０倍を超える
場合には飽和濃度、および地肌の白色度が低下する。

【００４２】その他、感熱記録層には、顔料として、ケ
イソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、重質炭酸
カルシウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸
亜鉛、非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム、コロイ
ダルシリカなどの無機顔料、メラミン樹脂フィラー、尿
素−ホルマリン樹脂フィラー、ポリエチレンパウダー、
ナイロンパウダーなどの有機顔料を使用することができ
る。

【００４３】その他の添加剤としては、加熱印字ヘッド
の摩耗防止、またはスティッキング防止などの目的でス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレ
ン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスター
ドワックスなどのワックス類、また、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウムなどの分散剤、ベンゾフェノン系、
ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面
活性剤、蛍光染料などを必要に応じて添加することがで
きる。

【００４４】本発明において感熱記録層に用いるバイン
ダーは通常の塗工で用いられる種々の水溶性バインダ
ー、または水分散性バインダーを用いることができる。
その具体例としては、デンプン類、ヒドロキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ゼラ
チン、カゼインなどのプロテイン、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、アルギン酸ソーダ、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルア
ミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／
アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、ポリ
アクリル酸のアルカリ塩、ポリマレイン酸のアルカリ
塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、
エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ
ブチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩などの
水溶性バインダー、およびスチレン／ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル
酸メチル／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブ
タジエン／スチレン三元共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢
酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、スチレン
／アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタンなどの水
分散性バインダーなどが挙げられるが、これらに限定さ
れるものではなく、また必要に応じて単独、もしくは２
種以上混合して使用することができる。

【００４５】感熱記録層の塗工量は、通常染料前駆体の
塗工量で０．１〜２．０ｇ/ｍ²の範囲が適当であり、さ
らに好ましい範囲は０．１５〜１．５ｇ/ｍ²である。
０．１ｇ/ｍ²未満である場合には、十分な発色濃度が得
られず、また、２．０ｇ/ｍ²を超えて多くても、発色濃
度向上は見られない。

【００４６】本発明の感熱記録材料は、必要に応じて支
持体と感熱記録層の間に単層または複数層の顔料または
樹脂からなるアンダーコート層を１層以上設けることが
できる。本発明における感熱記録材料がアンダーコート
層を設けたものである場合、そのアンダーコート層の塗
工量は、１〜３０ｇ/ｍ²が好ましく、３〜２０ｇ/ｍ²が
より好ましい。

【００４７】アンダーコート層に用いられる顔料、また
は樹脂としては、通常の塗工で用いられる種々の顔料、
およびバインダーを挙げることができる。その具体例は
感熱記録層の項で述べた。

【００４８】本発明の感熱記録材料は、感熱記録層を設
けた後、さらにその上に水溶性樹脂、または水分散性樹
脂を主成分とする保護層を１層以上設けて、画像保存性
を向上させることができる。また、電子線、紫外線によ
り皮膜を形成する樹脂を使用してもよい。保護層の乾燥
塗工量は０．２〜１０ｇ/ｍ²が好ましく、０．５〜５ｇ
/ｍ²がより好ましい。

【００４９】保護層には、記録走行性、筆記性などを向
上させる目的で、顔料を含有させることが可能である。
保護層に用いる顔料の平均粒径は、２．０μｍ以下が画
像濃度を高めるため好ましい。また、保護層には、ヘッ
ド摩耗防止、スティッキング防止など記録走行性向上の
目的から、滑剤が必要に応じて添加される。これらの水
溶性樹脂、または水分散性樹脂、顔料、および滑剤の具
体例は感熱記録層の項で述べた。また、ジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウムなどの分散剤、さらに界面活性
剤、蛍光染料などを用いることもできる。

【００５０】感熱記録層の塗工液は、支持体上に塗工さ
れるが、支持体としては、紙が主として用いられる。紙
の他に各種織布、不織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂
ラミネート紙、合成紙、金属箔、蒸着シート、またはこ
れらを貼り合わせなどで組み合わせた複合シートを任意
に用いることができる。

【００５１】感熱記録層、保護層、またはアンダーコー
ト層の形成方法は、特に限定されるものではなく、従来
公知の技術に従って形成することができる。具体的な例
としては、エアナイフ塗工、ロッドブレード塗工、バー
塗工、ブレード塗工、グラビア塗工、カーテン塗工、Ｅ
バー塗工などの方法により塗工液を塗工し、乾燥により
感熱記録層、保護層またはアンダーコート層を形成させ
ることができる。

【００５２】また、平版、凸版、フレキソ、グラビア、
スクリーン、ホットメルトなどの方式による各種印刷機
などによって各層を形成しても良い。

【００５３】また、必要に応じて、アンダーコート層塗
工後、感熱記録層塗工後、または保護層塗工後、スーパ
ーカレンダー処理をし、画質を向上させることもでき
る。

【００５４】

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。ただし、これらに限定されるものではない。
なお以下に示す部、および％はいずれも重量基準であ
り、塗工量は絶乾塗工量である。

【００５５】（１）感熱塗工液の調製 ＜分散液の調製＞以下の方法により、分散液Ａ〜Ｉを調
製した。

【００５６】＜分散液Ａ＞Ｎ−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド２００ｇを、１０％
スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、
水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子
径が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００５７】＜分散液Ｂ＞Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド２００ｇを、１０％
スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、
水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子
径が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００５８】＜分散液Ｃ＞２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン２００ｇを、１０％スルホン基変
性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの
混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１．０μ
ｍになるまで粉砕した。

【００５９】＜分散液Ｄ＞３−ジエチルアミノ−７−
（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン２００
ｇを、１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶
液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミ
ルで平均粒子径が０．７μｍになるまで粉砕した。

【００６０】＜分散液Ｅ＞３−（Ｎ−エチル−４−トル
イジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン２００
ｇを、１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶
液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミ
ルで平均粒子径が０．７μｍになるまで粉砕した。

【００６１】＜分散液Ｆ＞３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン２００ｇを、１０％スル
ホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６
００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が
０．７μｍになるまで粉砕した。

【００６２】＜分散液Ｇ＞２−ベンジルオキシナフタレ
ン２００ｇを、１０％スルホン基変性ポリビニルアルコ
ール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、
ビーズミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕し
た。

【００６３】＜分散液Ｈ＞１，１，３−トリス（５−シ
クロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン２００ｇを、１０％スルホン基変性ポリビニルア
ルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散
し、ビーズミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉
砕した。

【００６４】＜分散液Ｉ＞ブタン−１，２，３，４−テ
トラカルボン酸−テトラキス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル（４−ピペリジル））エステル２００ｇを、
１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２０
０ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平
均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００６５】＜分散液Ｊ＞水酸化アルミニウム２００ｇ
を、０．５％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００
ｇ中に分散し、ホモミキサーで１０分間撹拌した。

【００６６】実施例１ これら分散液を用い、各々の素材を下記に示す割合で混
合し、塗工液濃度が１５％水溶液になるように添加水を
加え、充分撹拌して感熱記録層形成用塗工液を調製し
た。 分散液Ａ ５０部 分散液Ｂ ５０部 分散液Ｄ ３０部 分散液Ｇ １００部 分散液Ｊ ５０部 ４０％ステアリン酸亜鉛分散液 １０部 １０％完全鹸化ＰＶＡ水溶液 ４０部

【００６７】（２）感熱塗工用紙の作製 下記の配合よりなるアンダーコート層形成用塗工液を坪
量４０ｇ/ｍ²の上質紙に固形分塗工量として１０ｇ/ｍ²
になる様に塗工、乾燥して、感熱塗工用紙を作製した。 焼成カオリン １００部 ５０％スチレンブタジエン系ラテックス ２４部 水 ２００部

【００６８】（３）感熱記録材料の作製 （１）で作製した感熱記録層形成用塗工液を（２）で作
製した感熱塗工用紙上に、染料前駆体の塗工量で０．３
ｇ/ｍ²になる様に塗工、乾燥して感熱記録材料を作製し
た。

【００６９】実施例２ 実施例１の分散液Ｄを分散液Ｅに置き換えた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

【００７０】実施例３ 実施例１の分散液Ｄを分散液Ｆに置き換え、かつ下記分
散液を添加した以外は実施例１と同様にして感熱記録材
料を得た。 分散液Ｈ ５部

【００７１】実施例４ 実施例３の分散液Ｈを分散液Ｉに置き換えた以外は、実
施例３と同様にして感熱記録材料を得た。

【００７２】実施例５ 実施例１に下記分散液を添加した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。 分散液Ｈ ５部

【００７３】実施例６ 実施例５の分散液Ｈを分散液Ｉに置き換えた以外は、実
施例５と同様にして感熱記録材料を得た。

【００７４】実施例７ 実施例２に下記分散液を添加した以外は、実施例２と同
様にして感熱記録材料を得た。 分散液Ｈ ５部

【００７５】実施例８ 実施例７の分散液Ｈを分散液Ｉに置き換えた以外は、実
施例７と同様にして感熱記録材料を得た。

【００７６】実施例９ 実施例３の分散液Ｈの半量を分散液Ｉに置き換えた以外
は、実施例３と同様にして感熱記録材料を得た。

【００７７】比較例１ 実施例１の分散液Ｄを分散液Ｆに置き換えた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

【００７８】比較例２ 実施例１の分散液Ａ、分散液Ｂを下記分散液に置き換え
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。 分散液Ｃ １００部

【００７９】比較例３ 実施例２の分散液Ａ、分散液Ｂを下記分散液に置き換え
た以外は実施例２と同様にして感熱記録材料を得た。 分散液Ｃ １００部

【００８０】比較例４ 実施例３の分散液Ａ、分散液Ｂを下記分散液に置き換え
た以外は実施例３と同様にして感熱記録材料を得た。 分散液Ｃ １００部

【００８１】比較例５ 実施例４の分散液Ａ、分散液Ｂを下記分散液に置き換え
た以外は実施例４と同様にして感熱記録材料を得た。 分散液Ｃ １００部

【００８２】以上の実施例、比較例で作製した感熱記録
材料を、感熱記録層塗工面のベック平滑度が４００〜５
００秒になるようにカレンダー処理した後に、以下の評
価に供した。評価の結果を表１に示す。

【００８３】［熱応答性試験］大倉電機製ファクシミリ
試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて印字テストを行った。ドッ
ト密度８ドット／ｍｍ、ヘッド抵抗１６８５Ωのサーマ
ルヘッドを使用し、ヘッド電圧２１Ｖ、パルス幅１．０
ｍｓｅｃで通電して印字し、画像部、および未印字の地
肌部の濃度をマクベスＲＤ−９１８型反射濃度計（ビジ
ュアルフィルター）で測定した。画像部の数値が大きい
方が熱応答性に優れる。評価結果を表１に示す。

【００８４】［高温耐熱性試験］熱応答性特性の評価で
用いたパルス幅１．０ｍｓｅｃで印字した記録画像部
と、未印字の地肌部を８０℃の条件下に２４時間保存し
た後の濃度を、マクベスＲＤ−９１８型反射濃度計（ビ
ジュアルフィルター）で測定した。記録画像部の数値が
大きいほど高温耐熱画像保存性に優れ、地肌部は数値が
小さいほど地肌かぶりが少なく、高温耐熱地肌保存性に
優れる。評価結果を表１に示す。

【００８５】［耐光性試験］印字試験試験において得た
画像と未印字の地肌をキセノンアークウェザオメーター
（アトラス社製）を用いて、３４０ｎｍにおける放射照
度が０．３９Ｗ/ｍ²である光を、４０℃、相対湿度９０
％の条件下で２４時間照射した。画像部、および未印字
の地肌部をマクベスＲＤ−９１８型反射濃度計（ビジュ
アルフィルター）にて測定した。画像部は数値が大きい
ほど耐光画像保存性に優れ、地肌部は数値が小さいほど
変色が少なく耐光地肌保存性が優れている。評価結果を
表１に示す。

【００８６】

【表１】

【００８７】上記表１より明らかなごとく、支持体上に
電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱
時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化合物
とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料におい
て、該感熱記録層中に該電子受容性化合物として一般式
１で表されるベンゼンスルホンアミド誘導体の少なくと
も１種を含有し、かつ本発明で規定する２種類の染料前
駆体をそれぞれ含有する実施例１、および２は、その他
の染料前駆体を含有する比較例１と比較して、熱応答性
に有意ではあるが僅かな差が認められるが、発色画像
部、および未発色地肌部の高温耐熱保存性、および耐光
保存性が著しく改善されていることがわかる。また、そ
の他の電子受容性化合物を含有する比較例２、および３
と比較しても、同様な効果があることがわかる。

【００８８】また、電子受容性化合物として一般式１で
表されるベンゼンスルホンアミド誘導体の少なくとも１
種を含有し、かつ一般式２で表される化合物、および一
般式４で表される化合物をそれぞれ含有する実施例３、
および４は、一般式２、および４で表される化合物を含
有しない比較例１と比較して、発色画像部、および未発
色地肌部の高温耐熱保存性、および耐光保存性が著しく
改善されていることがわかる。また、その他の電子受容
性化合物を含有する比較例４、および５と比較しても、
同様な効果があることがわかる。

【００８９】また、電子受容性化合物として一般式１で
表されるベンゼンスルホンアミド誘導体の少なくとも１
種を含有し、かつ本発明で規定する２種類の染料前駆体
をそれぞれ含有し、さらに一般式２で表される化合物、
および一般式４で表される化合物をそれぞれ含有する実
施例５〜８は、特に発色画像部、および未発色地肌部の
耐光保存性が改善されていることがわかる。また、一般
式２、および４で表される化合物の間では、一般式２で
表される化合物は発色画像部の高温耐熱保存性改善効果
に特色があること、一般式４で表される化合物は発色画
像部の耐光保存性改善効果に特色があることがわかる。
また、電子受容性化合物として一般式１で表されるベン
ゼンスルホンアミド誘導体の少なくとも１種を含有し、
かつ一般式２で表される化合物、および一般式４で表さ
れる化合物をいずれも含有する実施例９は、中でも発色
画像部、および未発色地肌部の耐光保存性改善効果が高
いことがわかる。

【００９０】

【発明の効果】支持体上に電子供与性の通常無色ないし
淡色の染料前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体を発
色させる電子受容性化合物とを含有する感熱記録層を設
けた感熱記録材料において、感熱記録層中に電子受容性
化合物として一般式１で表されるベンゼンスルホンアミ
ド誘導体の少なくとも１種、および３−ジエチルアミノ
−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、または３−（Ｎ−エチル−４−トルイジノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオランから選ばれる化合物の
少なくとも１種以上を含有させること、および感熱記録
層中に一般式１で表されるベンゼンスルホンアミド誘導
体の少なくとも１種以上、および一般式２で表される、
および／または一般式４で表される化合物を含有させる
ことにより発色画像部、および未発色地肌部の高温耐熱
保存性、および耐光保存性が著しく改善される。また、
該一般式１で表されるベンゼンスルホンアミド誘導体の
少なくとも１種として、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、ま
たはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホン
アミドのいずれかを選択することにより、改善効果がよ
り確実になり、かつ品質のバランスも良好になる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に電子供与性の通常無色ないし
   淡色である染料前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体
   を発色させる電子受容性化合物とを含有する感熱記録層
   を設けた感熱記録材料において、該感熱記録層中に一般
   式１で表されるベンゼンスルホンアミド誘導体、および
   ３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルア
   ニリノ）フルオラン、または３−（Ｎ−エチル−４−ト
   ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランから
   選ばれる化合物の少なくとも１種以上を含有することを
   特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子、アルキル基、
   アルコキシル基、アルケニル基、アラルキル基、または
   アリール基を表し、ｎは１〜５の整数、ｍは１〜３の整
   数を表し、ｌは１〜２の整数を表す。）
2. 【請求項２】 支持体上に電子供与性の通常無色ないし
   淡色である染料前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体
   を発色させる電子受容性化合物とを含有する感熱記録層
   を設けた感熱記録材料において、該感熱記録層中に一般
   式１で表されるベンゼンスルホンアミド誘導体の少なく
   とも１種以上を含有し、かつ一般式２で表される、およ
   び／または一般式４で表される化合物を含有することを
   特徴とする感熱記録材料。 【化２】 （式中、Ｒは一般式３で表される基を表し、Ｒ４は共有
   結合、または炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｒ５
   は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、またはＲで表
   される基を表す。） 【化３】 （式中、Ｒ６はシクロヘキシル基、フェニル基、または
   tert−ブチル基を表し、Ｒ７は水素原子、炭素数１〜８
   のアルキル基、またはＲ６で表される基を表す。） 【化４】 （式中、Ｒ８は共有結合、炭素数１〜８のアルキレン
   基、または（ＣＨＣＯＯＲ１１）２を表し、Ｒ９〜Ｒ１
   １はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、一般式５で
   表される基を表す。 【化５】 （式中、Ｒ１２は水素原子、またはメチル基を表す。）
3. 【請求項３】 該一般式１で表されるベンゼンスルホン
   アミド誘導体の少なくとも１種が、Ｎ−（２−ヒドロキ
   シフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２
   −ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
   （４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンア
   ミド、またはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン
   スルホンアミドのいずれかであることを特徴とする請求
   項１、および２記載の感熱記録材料。