JPH0226875B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は記録画像の耐水性に優れた感熱記録紙
に関する。 （従来の技術） 通常無色ないし淡色の所謂塩基性無色染料とフ
エノール類、有機酸などの有機顕色剤との加熱発
色反応を利用した感熱記録紙は、特公昭43−4160
号、特公昭45−14039号、特開昭48−27736号等に
発表され広く実用化されている。一般に、感熱記
録紙は塩基性無色染料とフエノール性物質等の顕
色剤とをそれぞれ微細な粒子に磨砕分散した後両
者を混合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、
滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を紙やフイ
ルム等の支持体に塗工したもので、加熱による瞬
時の化学反応により発色記録を得るものである。
この場合、無色染料の品種を選択することで各種
の色相の発色が得られる。 感熱記録方式は医療用あるいは工業用の計測用
記録計、コンピユータおよび情報通信の端末機、
フアクシミリ、電子式卓上計算機、電子式秤等の
プリンター、自動券売機など広範囲の分野に応用
が進められている。 （発明が解決しようとする課題） このような用途の拡大に伴ない、乗車券、入場
券等の各種券類、商品の値札やラベル等にも感熱
記録紙が使用されるようになり、記録画像の耐水
性が問題にされるケースも生じてきた。ところ
が、一般に感熱記録紙は水分や高湿環境に対して
極めて不安定であり、水滴の付着により発色像の
濃度が低下したり、発色像そのものが消失してし
まうことがある。このように、水に対する安定性
に欠けることは、感熱記録紙の利用分野を拡大す
る上で、大きな支障となつている。 本発明の目的は、水中に浸漬されても発色像が
消失することのない極めて高度の耐水性を有する
感熱記録紙を提供することにある。 （課題を解決するための手段） 本発明者らは、顕色剤として下記一般式（）
で示されるビス（４−ヒドロキシフエニル）スル
フイド化合物を使用した発色層中に、テレフタル
酸ジベンジルを含有させて得られる感熱記録紙
は、上記耐水性の要求を充分に満足することを見
出した。 （但し、R₁は炭素数１〜４のアルキル基又はシ
クロヘキシル基、R₂及びR₃は炭素数１〜10のア
ルキル基又は水素原子を示し、且つR₂のうち少
なくとも１個は水素原子ではない。） 以下に、本発明を具体的に説明する。本発明に
使用するビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフ
イド化合物としては、ビス（４−ヒドロキシ−３
−tert−ブチル−６−メチルフエニル）スルフイ
ド、ビス（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフ
エニル）スルフイド、ビス（４−ヒドロキシ−２
−メチル−６−エチルフエニル）スルフイド、ビ
ス（４−ヒドロキシ−２−メチル−６−イソプロ
ピルフエニル）スルフイド、ビス（４−ヒドロキ
シ−２，３−ジエチルフエニル）スルフイド、ビ
ス（４−ヒドロキシ−２，６−ジエチルフエニ
ル）スルフイド、ビス（４−ヒドロキシ−２，３
−ジイソプロピルフエニル）スルフイド、ビス
（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフエ
ニル）スルフイド、ビス（４−ヒドロキシ−２，
３，６−トリプロピルフエニル）スルフイド、ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシル−６−
メチルフエニル）スルフイド、ビス（４−ヒドロ
キシ−２，３，６−トリエチルフエニル）スルフ
イド、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル−６−
シクロヘキシルフエニル）スルフイド、ビス（４
−ヒドロキシ−２−tert−オクチル−３−メチル
フエニル）スルフイドなどが例示される。 一方、通常無色ないし淡色の塩基性無色染料と
しては各種の染料が衆知であり、限定されるもの
ではないが、例えば下記のものが挙げられる。３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン（黒色）、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
デイノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（黒色）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（オルト、パラ−ジメチルアニリノ）フルオラン
（黒色）、３−ピロリデイノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン（黒色）、３−ピペリデイノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）３
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３
−ジエチルアミノ−７−（メタ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン（黒色）、３−ジブチ
ルアミノ−７−（オルト−クロロアニリノ）フル
オラン（黒色）、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−クロロフルオラン（赤色）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−フルオラン（赤色）、３−シ
クロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン（橙
色）、クリスタル・バイオレツト・ラクトン（青
色）、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフ
エニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）４−アザフタリド（青色）、３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−７−アザフタリド（青色）。前述の有機顕
色剤および塩基性無色染料並びに安定剤としての
テレフタル酸ジベンジルはボールミル、アトライ
ター、サンドグラインダーなどの磨砕機あるいは
適当な乳化装置によつて数ミクロン以下の粒子径
になるまで微粒化し、目的に応じて各種の添加材
料を加えて塗液とする。この塗液には、通常、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルローズ、メチルセルロ
ーズ、デンプン類、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体などの結合剤、並び
にカリオン、焼成カリオン、ケイソウ土、タル
ク、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、水酸化アルミニウムなどの無機または有機
充填剤を添加するが、このほかに脂肪酸金属塩な
どの離型剤、ワツクス類などの滑剤、ベンゾフエ
ノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオ
キザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤などを
使用することができる。この塗液を紙および各種
フイルム類に塗布することによつて、目的とする
感熱記録紙が得られる。 本発明に使用する各種成分の種類及び量は要求
される性能および記録適性に従つて決定され、特
に限定されるものではないが、通常、塩基性無色
染料１部に対して、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルフイド化合物３〜10部、テレフタル酸ジ
ベンジル３〜12部、充填剤１〜20部を使用し、結
合剤は全固形分中10〜25部が適当である。 更に、発色層の上に水溶性のバインダーを塗工
すれば耐油性効果が得られるので、耐水性および
耐油性の両方の要求を満足することができる。こ
の場合の水溶性バインダーとしては、ポリビニル
アルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、アクリルアミド変性ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、スチレン−マレイン酸共重合体等を
使用するが、耐水化剤を併用することで、より堅
牢な感熱記録紙が得られる。 （発明の効果） 本発明に係る感熱記録紙による記録画像は高度
の耐水性を有するので、水滴がかかり易い使用環
境や高湿条件下での使用にも充分耐えることがで
きる。そればかりか、高速記録適性や地色の安定
性にも優れている。例えば、従来のビスフエノー
ルＡを顕色剤とし脂肪酸アマイド類を併用した代
表的な感熱記録紙では、高速化に対応させようと
すれば60〜80℃で発色してしまい、感熱記録紙の
貯蔵や運搬中の僅かな温度上昇にも耐えられない
が、本発明の感熱記録紙は60〜80℃の温度条件で
も地色の白色度が低下することなく、しかも高速
記録においても高濃度の発色像が得られる。 （実施例） 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。 実施例 １ Ａ液（染料分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン 1.5部 10％ポリビニルアルコール水溶液 3.4部 水 1.9部 Ｂ液（顕色剤分散液） ビスフエノールＡ ６部 10％ポリビニルアルコール水溶液 15部 水 ９部 Ｃ液（顕色剤分散液） ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル −６−メチルフエニル）スルフイド ６部 10％ポリビニルアルコール水溶液 15部 水 ９部 Ｄ 液 ステアリン酸アマイド ５部 10％ポリビニルアルコール水溶液 12.5部 水 7.5部 更に、上述したＤ液のステアリン酸アマイド
を、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、テレ
フタル酸ジベンジルに置き換えた分散液を各々
Ｅ、Ｆ液とする。 上記の組成物の各液をボールミルで粒子径３ミ
クロンまで磨砕した。次いで、表１の割合で分散
液を混合して塗液とした。

【表】

【表】 上記各塗料を50ｇ／m²の基紙の片面に塗布量
6.0ｇ／m²になるように塗布乾燥し、このシート
をスーパーカレンダーで平滑度が200〜300秒にな
るように処理した。得られた黒発色の感熱記録紙
について品質性能試験を行つた結果を表２に示
す。

【表】

【表】 表２から明らかなように、ビス（４−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチル−６−メチルフエニル）スル
フイドにテレフタル酸ジベンジルを混合して使用
すると、水に浸漬しても画像濃度が殆んど低下し
ない程に耐水性の良好な感度記録紙が得られる。
比較例との対比から、この耐水性が本発明の組合
せに特徴的なものであることが分る。更に、本発
明の感熱記録紙は高速記録による発色濃度が高く
且つ地色の安定性に優れている。殊に、テレフタ
ル酸ジベンジルとの併用効果は顕著である。 実施例 ２ 実施例１の発明例１において、ビス（４−ヒド
ロキシ−３−ｔ−ブチル−６−メチルフエニル）
スルフイドに代えて、ビス（４−ヒドロキシ−３
−シクロヘキシル−６−メチルフエニル）スルフ
イド及びビス（４−ヒドロキシ−３−メチル−６
−シクロヘキシルフエニル）スルフイドを使用し
た以外は、全く同様にして感熱記録紙を得た。 これらの感熱記録紙の品質性能試験結果を表３
に示す。

【表】 表３から、実施例２においても、本発明に係る
感熱記録紙は優れた耐水性を有することが明らか
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩基性無色染料と有機顕色剤とを含有する発
   色層を設けた感熱記録紙において、下記の一般式
   （） （但し、R₁は炭素数１〜４のアルキル基又はシ
   クロヘキシル基、R₂及びR₃は炭素数１〜10のア
   ルキル基又は水素原子を示し、且つR₂のうち少
   なくとも１個は水素原子ではない。） で表わされるビス（４−ヒドロキシフエニル）ス
   ルフイド化合物を顕色剤とする発色層に、テレフ
   タル酸ジベンジルを含有することを特徴とする感
   熱記録紙。